DE4325039A1 - Automatic dishwasher detergents - Google Patents

Automatic dishwasher detergents

Info

Publication number
DE4325039A1
DE4325039A1 DE4325039A DE4325039A DE4325039A1 DE 4325039 A1 DE4325039 A1 DE 4325039A1 DE 4325039 A DE4325039 A DE 4325039A DE 4325039 A DE4325039 A DE 4325039A DE 4325039 A1 DE4325039 A1 DE 4325039A1
Authority
DE
Germany
Prior art keywords
dishwashing detergent
machine dishwashing
detergent according
taed
additive
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Ceased
Application number
DE4325039A
Other languages
German (de)
Inventor
Ludwig Hertling
Christa Deisinger
Guido Dr Waeschenbach
Harald Dr Magg
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Reckitt Benckiser NV
Original Assignee
Joh A Benckiser 67059 Ludwigshafen De GmbH
Joh A Benckiser GmbH
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Family has litigation
First worldwide family litigation filed litigation Critical https://patents.darts-ip.com/?family=6493731&utm_source=google_patent&utm_medium=platform_link&utm_campaign=public_patent_search&patent=DE4325039(A1) "Global patent litigation dataset” by Darts-ip is licensed under a Creative Commons Attribution 4.0 International License.
Application filed by Joh A Benckiser 67059 Ludwigshafen De GmbH, Joh A Benckiser GmbH filed Critical Joh A Benckiser 67059 Ludwigshafen De GmbH
Priority to DE4325039A priority Critical patent/DE4325039A1/en
Priority to AT94111805T priority patent/ATE176497T1/en
Priority to EP94111805A priority patent/EP0636688B1/en
Priority to DK94111805T priority patent/DK0636688T3/en
Priority to DE59407759T priority patent/DE59407759D1/en
Priority to ES94111805T priority patent/ES2127856T3/en
Publication of DE4325039A1 publication Critical patent/DE4325039A1/en
Priority to GR990400481T priority patent/GR3029397T3/en
Ceased legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/02—Inorganic compounds ; Elemental compounds
    • C11D3/04—Water-soluble compounds
    • C11D3/046—Salts
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D17/00—Detergent materials or soaps characterised by their shape or physical properties
    • C11D17/0039—Coated compositions or coated components in the compositions, (micro)capsules
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/0005—Other compounding ingredients characterised by their effect
    • C11D3/0042—Reducing agents
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/16—Organic compounds
    • C11D3/38—Products with no well-defined composition, e.g. natural products
    • C11D3/386—Preparations containing enzymes, e.g. protease or amylase
    • C11D3/38672—Granulated or coated enzymes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/39—Organic or inorganic per-compounds
    • C11D3/3902—Organic or inorganic per-compounds combined with specific additives
    • C11D3/3905—Bleach activators or bleach catalysts
    • C11D3/3907—Organic compounds

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Detergent Compositions (AREA)
  • Washing And Drying Of Tableware (AREA)

Abstract

The invention relates to a slightly alkaline automatic dishwashing detergent containing an oxygen-based bleach and further conventional ingredients, which is characterised in that it contains a combination of a) one or more activators and b) one or more encapsulated additives, which ensures that the bleach content of the washing liquor is essentially completely decomposed at the end of the cleaning cycle in the alkaline medium.

Description

Die Erfindung betrifft ein mildalkalisches Maschinengeschirrspülmittel enthaltend ein Bleichmittel auf Sauerstoffbasis sowie weitere übliche Bestandteile.The invention relates to a mildly alkaline Machine dishwashing detergent containing a bleaching agent Oxygen base and other common ingredients.

Mildalkalische, chlorfreie Reiniger, die ein Bleichmittel auf Sauerstoffbasis enthalten, neigen unter bestimmten Bedingungen dazu Silber zu verfärben, insbesondere dann, wenn Aktivsauerstoff in den ersten Zwischenspülgang verschleppt wird (Laugenverschleppung) und gleichzeitig aufgrund der Verdünnung durch Frischwasser der pH-Wert herabgesetzt wird. Mildly alkaline, chlorine-free cleaner that bleaches on Containing oxygen, tend to be specific Conditions to discolor silver, especially if Active oxygen in the first intermediate rinse carried off (Laugenverschleppung) and at the same time due to the Dilution by fresh water the pH is lowered.  

Es wurde gefunden, daß insbesondere bei einem pH-Wert von 6-9 solche Silberverfärbungen gravierend sind. Bei einem Einsatz von mildalkalischen Reinigern, selbst wenn diese in der Spülflotte einen pH-Wert von über 10 einstellen, ergibt sich im ersten Zwischenspülgang ein pH-Wert von 8-9, der genau im kritischen Bereich liegt.It has been found that especially at a pH of 6-9 such silver discolorations are serious. At a mission of mildly alkaline cleaners, even if those in the Rinse liquor adjust a pH above 10, results in the first intermediate rinse, a pH of 8-9, which is exactly in the critical area lies.

Das Problem der Silberverfärbung ist bekannt und wird insbesondere in der DE-OS 41 28 672 ausführlich behandelt. Nach der Lehre der DE-OS 41 28 672 wird dieses Problem dadurch gelöst, daß stark alkalische Mittel verwendet werden zur Verhinderung des Anlaufens von Silberbestecken. Als stark alkalische Mittel werden solche verstanden, die einen pH-Wert von oberhalb von 11 einstellen. Diese bekannten, stark alkalischen Reinigungsmittel besitzen einen Gehalt an Persäure oder von mit organischen Bleichaktivatoren versetzten Peroxyverbindungen. Bei einem Gehalt von 3-10 Gew.% an Peroxyverbindung, bezogen auf das gesamte Mittel, können diese bekannten Reinigungsmittel zusätzlich einen Gehalt von 0,5-5 Gew.% an organischen Bleichaktivatoren, bezogen auf das gesamte Mittel, enthalten.The problem of silver discoloration is known and will in particular in DE-OS 41 28 672 treated in detail. According to the teaching of DE-OS 41 28 672 this problem solved by using strong alkaline agents to prevent the tarnishing of silverware. As strong Alkaline agents are understood to be those that have a pH from above 11. These known, strong alkaline detergents have a content Peracid or with organic bleach activators added peroxy compounds. At a content of 3-10 % By weight of peroxy compound, based on the total agent, These known detergents can additionally one Content of 0.5-5% by weight of organic bleach activators, based on the total mean, included.

Diese aus der DE-OS 41 28 672 bekannten Reinigungsmittel besitzen jedoch den Nachteil, daß sie stark alkalisch sind, was gerade durch die moderne mildalkalische Reinigergeneration vermieden werden soll.This known from DE-OS 41 28 672 detergent have the disadvantage, however, that they are strongly alkaline, what just by the modern mild alkaline Cleaner generation should be avoided.

In weiteren Versuchen, die zu der vorliegenden Erfindung führten, wurde gefunden, daß es für die Vermeidung der Silberverfärbung darauf ankommt, daß wenn der pH-Wert der Spülflotte auf unter 9 absinkt, was bei Verwendung von mildalkalischen Reinigern bereits im ersten Zwischenspülgang der Fall ist, die Spülflotte keinen Aktivsauerstoffgehalt mehr besitzt. Durch Laugenverschleppung in den ersten Zwischenspülgang werden regelmäßig Aktivsauerstoff­ verbindungen übertragen. Bei einem mildalkalischen Produkt liegt der Aktivsauerstoffgehalt im allgemeinen bei 1-1,5%, das heißt bei einer Dosierung von 20 g Reiniger liegen im Reinigungsgang 200-300 mg Aktivsauerstoff vor. Messungen ergaben, daß bei einem Ausgangswert von 225 mg Aktivsauerstoff am Ende des Reinigungsganges noch etwa 50% der Ausgangsmenge vorhanden ist und im ersten Zwischenspülgang noch ca. 10% des Aktivsauerstoffs vorliegt. Dies zeigt, daß bei Verwendung von mildalkalischen Maschinengeschirrspülmitteln im Zwischenspülgang ideale Bedingungen für eine Silberverfärbung vorliegen.In further experiments leading to the present invention led, it was found that it is for the avoidance of Silver discoloration matters that when the pH of the Rinse liquor drops below 9, which when using mild alkaline cleaners already in the first intermediate rinse the case is, the rinse liquor no active oxygen content owns more. By caustic carryover in the first Intermediate rinse will be regular active oxygen transferred connections. For a mildly alkaline product the active oxygen content is generally 1-1.5%,  that means at a dosage of 20 g cleaner are in the Cleaning cycle 200-300 mg active oxygen. measurements showed that at a baseline of 225 mg Active oxygen at the end of the cleaning cycle still about 50% the initial quantity is present and in the first Intermediate rinse still about 10% of the active oxygen is present. This shows that when using mildly alkaline Machine dishwashing detergents in the intermediate rinse cycle ideal Conditions for a silver discoloration are present.

Die Erfindung bezieht sich also auf mildalkalische Maschinengeschirrspülmittel, die im allgemeinen bei Anwendungskonzentration einen pH-Wert der Spülflotte von unter 11 bewirken. Im allgemeinen soll der pH-Wert der Spülflotte solcher mildalkalischer Maschinengeschirrspül­ mittel bei 9-11, vorzugsweise bei 9,5-10,8 liegen.The invention thus relates to mild alkaline Machine dishwashing detergents, which are generally included in Application concentration a pH of the rinsing liquor of cause under 11. In general, the pH of the Rinsing liquor such mild alkaline machine dishwashing medium at 9-11, preferably 9.5-10.8 lie.

In ihrer allgemeinsten Form gibt die Erfindung die Lehre, einem solchen mildalkalischen Maschinengeschirrspülmittel ein oder mehrere Zusatzmittel beizugeben, welche sicherstellen, daß am Ende des Reinigungsganges im alkalischen Milieu der Sauerstoffgehalt der Spülflotte im wesentlichen vollständig abgebaut ist. Unter im wesentlichen vollständig abgebaut versteht man einen Sauerstoffgehalt, der vollständig oder nahezu vollständig abgebaut ist.In its most general form, the invention teaches, a mild alkaline machine dishwashing detergent or to add several additives which ensure that at the end of the cleaning cycle in the alkaline medium of Oxygen content of the rinse liquor substantially complete is degraded. Substantially completely degraded one understands an oxygen content, which completely or almost completely degraded.

Das Zusatzmittel, welches den Abbau des Sauerstoffgehaltes am Ende des Reinigungsganges bewirkt, kann unterschiedlicher Art sein.The additive, which reduces the oxygen content of the End of the cleaning cycle can cause different types his.

Als Zusatzmittel geeignet ist beispielsweise ein verkapseltes, für den Sauerstoffabbau geeignetes Enzym, wie beispielsweise Peroxydase.Suitable as an additive is, for example, a encapsulated, suitable for oxygen degradation enzyme, such as for example, peroxidase.

Oder das Zusatzmittel kann ein verkapseltes Reduktionsmittel, beispielsweise Thiosulfat, sein. Or the additive can be an encapsulated reducing agent, for example, thiosulfate.  

Auch geeignet als Zusatzmittel ist ein verkapseltes Schwermetall oder dessen Verbindung, wie beispielsweise Kupfer, Eisen, Mangan, Zink oder Titan, welches in der Lage ist, das Bleichmittel katalytisch zu zersetzen.Also suitable as an additive is an encapsulated Heavy metal or its compound, such as Copper, iron, manganese, zinc or titanium, which is capable is to catalytically decompose the bleaching agent.

Methoden zur Verkapselung solcher Zusatzmittel sind bekannt. Geeignet ist ein Überzug, der sich erst allmählich löst, wie beispielsweise Paraffin. Es ist auch möglich, das Zusatzmittel in Form einer Tablette in einer größeren Tablette des Reinigungsmittels aufzunehmen.Methods for the encapsulation of such additives are known. Suitable is a coating that dissolves gradually, such as for example paraffin. It is also possible that Additive in the form of a tablet in a larger Take tablet of the detergent.

Eine andere Ausführungsform der Erfindung besteht darin, daß als Zusatzmittel ein Sauerstoff-Aktivator in einer Menge oberhalb des stöchiometrischen Verhältnisses zu dem Bleichmittel eingesetzt wird. Als Sauerstoff-Aktivatoren eignen sich TAED (Tetraacetylethylendiamin), TAGU (Tetraacetylglycoluril), GPA (Glucosepentaacetat), NOBS (Natriumnonaoylbenzolsulfonat), PAG (Pentaacetyl-glucose), DADHT (Diacetyldioxohexahydrotriazin), oder ISA (Isatosäureanhydrid). Besonders bevorzugt wird TAED (Tetraacetylethylendiamin).Another embodiment of the invention is that as an additive, an oxygen activator in an amount above the stoichiometric ratio to the Bleaching agent is used. As oxygen activators are suitable TAED (Tetraacetylethylenediamine), TAGU (Tetraacetylglycoluril), GPA (glucose pentaacetate), NOBS (Sodium nonylbenzenesulfonate), PAG (pentaacetyl-glucose), DADHT (diacetyldioxohexahydrotriazine), or ISA (Isatoic anhydride). Especially preferred is TAED (Tetraacetylethylenediamine).

TAED ist ein modernes Waschmitteladditiv, welches durch Umsetzung mit Wasserstoffperoxid zu Persäuren führt. Es setzen sich zwei Moleküle Wasserstoffperoxid mit einem Molekül TAED um. Bei allen Rezepturen ist deshalb nach der Herstellervorschrift darauf zu achten, daß mindestens 2 Mol Perborat auf 1 Mol TAED eingesetzt werden. In der Praxis setzt man einen deutlich höheren Überschuß an Perborat ein (vergl. TAED-Prospekt der Fa. Hoechst).TAED is a modern detergent additive, which by Reaction with hydrogen peroxide leads to peracids. It put two molecules of hydrogen peroxide with one Molecule TAED around. For all recipes is therefore after the Manufacturer's instructions make sure that at least 2 mol Perborate can be used on 1 mole of TAED. In practice If you use a significantly higher excess of perborate (see TAED prospectus of the company Hoechst).

Gemäß vorliegender Erfindung wird nun der Sauerstoff- Aktivator entgegen der bisherigen Anwendungsempfehlung im stöchiometrischen Überschuß gegenüber dem Bleichmittel eingesetzt. According to the present invention, the oxygen Activator contrary to the previous recommendation in the stoichiometric excess over the bleach used.  

Als Bleichmittel auf Sauerstoffbasis eignet sich Natriumperborat, Natriumpercarbonat und/oder Kaliummonopersulfat oder bekannte stabilisierte Qualitäten dieser Stoffe. Besonders bevorzugt wird Natriumperborat- Monohydrat.As an oxygen-based bleaching agent is suitable Sodium perborate, sodium percarbonate and / or Potassium monopersulfate or known stabilized qualities of these substances. Particular preference is given to sodium perborate Monohydrate.

Das stöchiometrische Verhältnis von TAED zum Bleichmittel wie beispielsweise Natriumperborat beträgt 0,5 : 1. Erfindungsgemäß wird also der Sauerstoff-Aktivator in einem Molverhältnis zum Bleichmittel von über 0,5 : 1, vorzugsweise von mindestens 0,65 : 1, eingesetzt.The stoichiometric ratio of TAED to bleach like For example, sodium perborate is 0.5: 1. According to the invention Thus, the oxygen activator is in a molar ratio to Bleaching agent greater than 0.5: 1, preferably at least 0.65: 1, used.

Besonders bevorzugt wird ein Maschinengeschirrspülmittel, bei dem der Aktivator TAED und das Bleichmittel Natriumperborat- Monohydrat ist, wobei der Aktivator in einem Gewichtsverhältnis zum Bleichmittel von mindestens 1,14 : 1, vorzugsweise von mindestens 1,5 : 1 vorliegt.Particularly preferred is a machine dishwashing detergent, at the activator TAED and the bleach sodium perborate Monohydrate, wherein the activator in one Weight ratio to bleach of at least 1.14: 1, preferably of at least 1.5: 1.

Bei Einsatz anderer Aktivatoren und/oder anderer Bleichmittel werden die bevorzugten Mol- bzw. Gewichts-Verhältnisse entsprechend berechnet.When using other activators and / or other bleaching agents become the preferred molar or weight ratios calculated accordingly.

Es kann auch eine Kombination aus einem oder mehreren Aktivatoren und verkapselten Zusatzmitteln zur Anwendung kommen.It can also be a combination of one or more Activators and encapsulated additives for use come.

Aus der nachstehenden Tabelle geht hervor, daß bei einem TAED/Natriumperborat-Monohydrat-Verhältnis von 1,5, wie es erfindungsgemäß bevorzugt wird, eine hohe Menge an Aktivsauerstoff genutzt wird und dennoch nur eine sehr geringe Menge an Aktivsauerstoff in den ersten Zwischenspülgang verschleppt wird. Der genutzte Aktivsauerstoffgehalt ist also ebenso hoch wie bei einem TAED/Perborat-Verhältnis von 0,27, der Restsauerstoffgehalt am Ende des Reinigungsganges und der in den ersten Zwischenspülgang verschleppte Sauerstoffgehalt sind aber nur sehr gering.From the table below it appears that in a TAED / sodium perborate monohydrate ratio of 1.5, as is is preferred according to the invention, a high amount of Active oxygen is used and still only a very small amount of active oxygen in the first Intermediate rinse is carried off. The used Active oxygen content is as high as one TAED / perborate ratio of 0.27, the residual oxygen content at End of the cleaning cycle and in the first Intermediate rinse-entrained oxygen levels are only very low.

Wie dem nachstehenden Anwendungstest zu entnehmen ist, wird erfindungsgemäß eine Silberverfärbung vermieden.As the following application test shows, avoided according to the invention a silver discoloration.

Die erfindungsgemäßen mildalkalischen Maschinengeschirr­ spülmittel enthalten ferner weitere übliche Bestandteile. Hierzu gehören Natriumcarbonat, Natrium- oder Kaliumsilikate, wie beispielsweise Natriumdisilikat, Phosphate, wie beispielsweise Natriumtripolyphosphat, Builder und puffernd wirkende Substanzen wie beispielsweise Trinatriumcitrat, sowie Tenside, insbesondere nichtionische Tenside, die in einer Gesamtmenge bis zu 5, vorzugsweise bis zu 2 Gew.-% vorliegen können. Vorzugsweise enthalten die erfindungsgemäßen Geschirrspülmittel auch die in solchen Mitteln üblichen Enzyme, wie Amylase und/oder Protease.The mild alkaline machine harness according to the invention Flushing agents also contain other common ingredients. These include sodium carbonate, sodium or potassium silicates, such as sodium disilicate, phosphates, such as for example sodium tripolyphosphate, builder and buffering acting substances such as trisodium citrate, and surfactants, in particular nonionic surfactants, which are known in a total amount up to 5, preferably up to 2 wt .-% may be present. Preferably, the contain Dishwashing compositions according to the invention also in such Means usual enzymes, such as amylase and / or protease.

Beispiel 1example 1

Ein erfindungsgemäßes Maschinengeschirrspülmittel wurde wie folgt formuliert:An inventive machine dishwashing detergent was as follows formulated:

Natriumcarbonat|22,5%Sodium carbonate | 22.5% Natriumdisilikatsodium disilicate 20,0%20.0% Natriumperboratmonohydratsodium perborate 4,0%4.0% Natriumpolycarboxylatsodium polycarboxylate 5,0%5.0% TAEDTAED 6,0%6.0% Amylase/ProteaseAmylase / protease 1,5%1.5% NonionicNonionic 1,0%1.0% Trinatriumcitrattrisodium citrate 40,0% 40.0% 100,0%100.0%

Dieses Maschinengeschirrspülmittel ergab bei einer Anwendungskonzentration von 0,4% = 4 g/l einen Spülflotten pH von 10,6
Das Gewichts-Verhältnis von TAED zu Natriumperboratmonohydrat in diesem Beispiel beträgt 1,5. This machine dishwashing detergent gave a rinse liquor pH of 10.6 at an application concentration of 0.4% = 4 g / l
The weight ratio of TAED to sodium perborate monohydrate in this example is 1.5.

Vergleichsbeispiel AComparative Example A

Zum Vergleich wurde ein Maschinengeschirrspülmittel wie folgt formuliert:For comparison, a machine dishwashing detergent was as follows formulated:

Natriumcarbonat|23,0%Sodium carbonate | 23.0% Natriumdisilikatsodium disilicate 20,0%20.0% Natriumperboratmonohydratsodium perborate 7,5%7.5% Natriumpolycarboxylatsodium polycarboxylate 5,0%5.0% TAEDTAED 2,0%2.0% Amylase/ProteaseAmylase / protease 1,5%1.5% NonionicNonionic 1,0%1.0% Trinatriumcitrattrisodium citrate 40,0% 40.0% 100,0%100.0%

Dieses Maschinengeschirrspülmittel ergab bei einer Anwendungskonzentration von 0,4% = 4 g/l einen Spülflotten pH von 10,7
Dieses Maschinengeschirrspülmittel hatte nahezu die gleiche Zusammensetzung wie das des Beispiels 1, jedoch beträgt das Gewichs-Verhältnis von TAED zu Natriumperboratmonohydrat 0,27. This machine dishwashing detergent gave a rinse liquor pH of 10.7 at an application concentration of 0.4% = 4 g / l
This machine dishwashing detergent had almost the same composition as that of Example 1, but the weight ratio of TAED to sodium perborate monohydrate was 0.27.

Beispiel 2Example 2

Ein erfindungsgemäßes Maschinengeschirrspülmittel wurde wie folgt formuliert:An inventive machine dishwashing detergent was as follows formulated:

Natriumtripolyphosphat|48,0%Sodium tripolyphosphate | 48.0% Sodasoda 19,5%19.5% Natriumdisilikatsodium disilicate 20,0%20.0% Natriumperboratmonohydratsodium perborate 4,0%4.0% TAEDTAED 6,0%6.0% Amylase/ProteaseAmylase / protease 1,5%1.5% NonionicNonionic 1,0% 1.0% 100,0%100.0%

Dieses Geschirrspülmittel ergab bei einer Anwendungskonzentration von 0,4% = 4 g/l einen Spülflotten pH von 10,5.This dishwashing agent resulted in a Application concentration of 0.4% = 4 g / l a rinsing liquor pH of 10.5.

Das Gewichts-Verhältnis von TAED zu Natriumperboratmonohydrat in diesem Beispiel beträgt 1,5. The weight ratio of TAED to sodium perborate monohydrate in this example is 1.5.  

Vergleichsbeispiel BComparative Example B

Zum Vergleich wurde ein Maschinengeschirrspülmittel wie folgt formuliert:For comparison, a machine dishwashing detergent was as follows formulated:

Natriumtripolyphosphat|48,0%Sodium tripolyphosphate | 48.0% Sodasoda 22,0%22.0% Natriumdisilikatsodium disilicate 20,0%20.0% Natriumperboratmonohydratsodium perborate 7,5%7.5% Amylase/ProteaseAmylase / protease 1,5%1.5% NonionicNonionic 1,0% 1.0% 100,0%100.0%

Dieses Maschinengeschirrspülmittel ergab bei einer Anwendungskonzentration von 0,4% = 4 g/l einen Spülflotten pH von 10,7
Dieses Maschinengeschirrspülmittel hatte nahezu die gleiche Zusammensetzung wie das des Beispiels 2, jedoch enthält es keinen Sauerstoff-Aktivator. This machine dishwashing detergent gave a rinse liquor pH of 10.7 at an application concentration of 0.4% = 4 g / l
This machine dishwashing detergent had almost the same composition as that of Example 2, but contains no oxygen activator.

Anwendungstestapplication test

Die Maschinengeschirrspülmittel der Beispiele 1 und 2 und Vergleichsbeispiele A und B wurden unter folgenden Versuchsbedingungen getestet:The machine dishwashing detergents of Examples 1 and 2 and Comparative Examples A and B were under the following Test conditions tested:

Eine Haushaltsgeschirrspülmaschine wurde mit Geschirr und Silberbesteck beladen, welches folgende Schmutzbelastung besaß:A household dishwasher was with dishes and Silver cutlery loaded, which following dirt load possessed:

ErgebnisseResults

Bei Anwendung der Maschinengeschirrspülmittel der Beispiele 1 und 2 waren Silber, Geschirr und Maschine blank.When using the machine dishwashing detergents of Examples 1 and 2 were silver, dishes and machine blank.

Bei Anwendung der Maschinengeschirrspülmittel der Vergleichsbeispiele A und B war das Silber stark verfärbt.When using the machine dishwashing detergents of Comparative Examples A and B, the silver was strongly discolored.

Claims (11)

1. Mildalkalisches Maschinengeschirrspülmittel enthaltend ein Bleichmittel auf Sauerstoffbasis sowie weitere übliche Bestandteile, dadurch gekennzeichnet, daß es ein oder mehrere Zusatzmittel enthält, welche sicherstellen, daß am Ende des Reinigungsganges im alkalischen Milieu, der Sauerstoffgehalt der Spülflotte im wesentlichen vollständig abgebaut ist.1. Mildalkische machine dishwashing detergent containing an oxygen-based bleach and other conventional ingredients, characterized in that it contains one or more additives which ensure that at the end of the cleaning cycle in an alkaline environment, the oxygen content of the wash liquor is substantially completely degraded. 2. Maschinengeschirrspülmittel nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das Zusatzmittel ein verkapseltes Enzym ist.2. Machine dishwashing detergent according to claim 1, characterized characterized in that the additive is an encapsulated enzyme is. 3. Maschinengeschirrspülmittel nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das Zusatzmittel ein verkapseltes Reduktionsmittel ist.3. Machine dishwashing detergent according to claim 1, characterized characterized in that the additive is an encapsulated Reducing agent is. 4. Maschinengeschirrspülmittel nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das Zusatzmittel ein Sauerstoff-Aktivator in einer Menge oberhalb des stöchiometrischen Verhältnisses zu dem Bleichmittel ist.4. Machine dishwashing detergent according to claim 1, characterized characterized in that the additive is an oxygen activator in an amount above the stoichiometric ratio to the bleach is. 5. Maschinengeschirrspülmittel nach einem der Ansprüche 1-4, dadurch gekennzeichnet, daß eine Kombination aus einem oder mehreren Aktivatoren und verkapselten Zusatzmitteln zur Anwendung kommt. 5. Machine dishwashing detergent according to any one of claims 1-4, characterized in that a combination of one or several activators and encapsulated additives to Application comes.   6. Maschinengeschirrspülmittel nach Anspruch 4 oder 5, dadurch gekennzeichnet, daß als Aktivator TAED, TAGU, GPA, NOBS, DPDDA, PAG, DADHT oder ISA eingesetzt wird.6. Dishwashing detergent according to claim 4 or 5, characterized in that as activator TAED, TAGU, GPA, NOBS, DPDDA, PAG, DADHT or ISA is used. 7. Maschinengeschirrspülmittel nach einem der Ansprüche 1-6, dadurch gekennzeichnet, daß als Bleichmittel Natriumperborat, Natriumpercarbonat und/oder Kaliummonopersulfat oder stabilisierte Qualitäten dieser Stoffe eingesetzt wird.Machine dishwashing detergent according to any one of claims 1-6, characterized in that as bleaching agent sodium perborate, Sodium percarbonate and / or potassium monopersulfate or stabilized qualities of these substances is used. 8. Maschinengeschirrspülmittel nach Anspruch 6 und 7, dadurch gekennzeichnet, daß der Aktivator TAED ist und in einem Molverhältnis zum Bleichmittel von über 0,5 : 1, vorzugsweise von mindestens 0,65 : 1 vorliegt.8. Machine dishwashing detergent according to claim 6 and 7, characterized in that the activator is TAED and in one Molar ratio to the bleaching agent of more than 0.5: 1, preferably of at least 0.65: 1. 9. Maschinengeschirrspülmittel nach Anspruch 6 und 7, dadurch gekennzeichnet, daß der Aktivator TAED ist und in einem Gewichtsverhältnis zu Natriumperborat-monohydrat als Bleichmittel von mindestens 1,14 : 1, vorzugsweise mindestens 1,5 : 1 vorliegt.9. Machine dishwashing detergent according to claim 6 and 7, characterized in that the activator is TAED and in one Weight ratio to sodium perborate monohydrate as Bleaching agent of at least 1.14: 1, preferably at least 1.5: 1 is present. 10. Maschinengeschirrspülmittel nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das Zusatzmittel ein verkapseltes Schwermetall oder dessen Verbindung ist, welches in der Lage ist das Bleichmittel katalytisch zu zersetzen.10. Machine dishwashing detergent according to claim 1, characterized characterized in that the additive is an encapsulated Heavy metal or its compound is what is capable the bleaching agent is catalytically decompose. 11. Maschinengeschirrspülmittel nach Anspruch 10, dadurch gekennzeichnet, daß das Schwermetall Kupfer, Eisen, Mangan, Zink oder Titan ist.11. Machine dishwashing detergent according to claim 10, characterized characterized in that the heavy metal is copper, iron, manganese, Zinc or titanium is.
DE4325039A 1993-07-26 1993-07-26 Automatic dishwasher detergents Ceased DE4325039A1 (en)

Priority Applications (7)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE4325039A DE4325039A1 (en) 1993-07-26 1993-07-26 Automatic dishwasher detergents
AT94111805T ATE176497T1 (en) 1993-07-26 1994-07-26 MACHINE DISHWASHING DETERGENT
EP94111805A EP0636688B1 (en) 1993-07-26 1994-07-26 Automatic dishwashing detergent
DK94111805T DK0636688T3 (en) 1993-07-26 1994-07-26 Dishwasher detergent
DE59407759T DE59407759D1 (en) 1993-07-26 1994-07-26 Dishwasher detergent
ES94111805T ES2127856T3 (en) 1993-07-26 1994-07-26 DETERGENT FOR DISHWASHER.
GR990400481T GR3029397T3 (en) 1993-07-26 1999-02-12 Automatic dishwashing detergent.

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE4325039A DE4325039A1 (en) 1993-07-26 1993-07-26 Automatic dishwasher detergents

Publications (1)

Publication Number Publication Date
DE4325039A1 true DE4325039A1 (en) 1995-02-02

Family

ID=6493731

Family Applications (2)

Application Number Title Priority Date Filing Date
DE4325039A Ceased DE4325039A1 (en) 1993-07-26 1993-07-26 Automatic dishwasher detergents
DE59407759T Expired - Fee Related DE59407759D1 (en) 1993-07-26 1994-07-26 Dishwasher detergent

Family Applications After (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
DE59407759T Expired - Fee Related DE59407759D1 (en) 1993-07-26 1994-07-26 Dishwasher detergent

Country Status (6)

Country Link
EP (1) EP0636688B1 (en)
AT (1) ATE176497T1 (en)
DE (2) DE4325039A1 (en)
DK (1) DK0636688T3 (en)
ES (1) ES2127856T3 (en)
GR (1) GR3029397T3 (en)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE102008008744A1 (en) * 2008-02-12 2009-08-20 Thurn, Adolf Mechanical dishwashing composition, has high tetraacetyl ethylene diamine content to counteract adverse effect of glass corrosion inhibitor on bleaching agent

Families Citing this family (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5526320A (en) 1994-12-23 1996-06-11 Micron Technology Inc. Burst EDO memory device
US5981456A (en) 1997-07-23 1999-11-09 Lever Brothers Company Automatic dishwashing compositions containing water soluble cationic or amphoteric polymers
DE19946844A1 (en) * 1999-09-30 2001-04-05 Henkel Kgaa Mechanical silver cleaner
US7271138B2 (en) * 2003-10-16 2007-09-18 The Procter & Gamble Company Compositions for protecting glassware from surface corrosion in automatic dishwashing appliances
WO2022108611A1 (en) * 2020-11-17 2022-05-27 The Procter & Gamble Company Automatic dishwashing method with alkaline rinse

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4536183A (en) * 1984-04-09 1985-08-20 Lever Brothers Company Manganese bleach activators
US4620936A (en) * 1983-08-15 1986-11-04 Lever Brothers Company Machine-dishwashing compositions
DE4112075A1 (en) * 1991-04-12 1992-10-15 Henkel Kgaa METHOD FOR PRODUCING STABLE, BIFUNCTIONAL, PHOSPATE AND METASILICATE-FREE LOW-ALKALINE DETERGENT TABLETS FOR THE MACHINE DISHWASHER

Family Cites Families (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE4128672A1 (en) * 1991-08-29 1993-03-04 Henkel Kgaa USE OF STRONG ALKALINE AGENTS TO PREVENT THE STARTING OF SILVER PICKLES IN DISHWASHING MACHINES
DK167364B1 (en) * 1991-11-08 1993-10-18 Cleantabs As MACHINE DETERGENT

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4620936A (en) * 1983-08-15 1986-11-04 Lever Brothers Company Machine-dishwashing compositions
US4536183A (en) * 1984-04-09 1985-08-20 Lever Brothers Company Manganese bleach activators
DE4112075A1 (en) * 1991-04-12 1992-10-15 Henkel Kgaa METHOD FOR PRODUCING STABLE, BIFUNCTIONAL, PHOSPATE AND METASILICATE-FREE LOW-ALKALINE DETERGENT TABLETS FOR THE MACHINE DISHWASHER

Non-Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
Chem. Abstr.:115:116869n *
Derwent-Ref.:84-273050/44 *
Derwent-Ref.:89-274106/38 *

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE102008008744A1 (en) * 2008-02-12 2009-08-20 Thurn, Adolf Mechanical dishwashing composition, has high tetraacetyl ethylene diamine content to counteract adverse effect of glass corrosion inhibitor on bleaching agent

Also Published As

Publication number Publication date
ATE176497T1 (en) 1999-02-15
GR3029397T3 (en) 1999-05-28
DE59407759D1 (en) 1999-03-18
ES2127856T3 (en) 1999-05-01
EP0636688B1 (en) 1999-02-03
DK0636688T3 (en) 1999-09-20
EP0636688A1 (en) 1995-02-01

Similar Documents

Publication Publication Date Title
DE2054019A1 (en) Bleaching detergent
EP0530635B1 (en) Neutral composition for dishwashing machine
DE60104208T2 (en) DETERGENT COMPOSITION AND DISHWASHING METHOD
DE10320196A1 (en) Detergents or cleaning agents containing bleach
EP1000136B1 (en) Cleaning agent for hard surfaces, containing glucanase
EP2113024B1 (en) Dish detergent
EP0414197B1 (en) Dishwashing compositions for dishwasher
DE2124587A1 (en)
DE69809598T3 (en) DETERGENT COMPOSITION AND PROCEDURE FOR DISHWASHING
EP0636688B1 (en) Automatic dishwashing detergent
EP0832969B1 (en) Catalytic active agent for improved bleading
EP1572851A1 (en) Bleach-containing washing or cleaning agents
EP0846156B1 (en) Detergents with activator complexes for peroxy compounds
EP0600969A1 (en) Use of strongly alkaline agents to prevent silver cutlery from tarnishing in washing-up machines
EP0902021B1 (en) Cyclic polyamine salts
DE19713851A1 (en) Activator for inorganic per:oxygen compound especially for machine dishwashing detergent
WO2000050553A1 (en) Compounded acetonitrile derivatives used as bleach activators in cleaning agents
EP0510331A1 (en) Protein as biodegradable stabiliser for oxygen bleaching in textile laundering
DE1289815B (en) Stable aqueous bleach solution
WO1996037596A1 (en) Diswasher detergent with agents providing protection against the corrosion of silver
DE2214500A1 (en) Stabilization of peroxy compounds
DE3807921A1 (en) ACTIVATOR FOR INORGANIC PERCENTAGES
EP0872543A2 (en) Corrosion-inhibiting cleaning composition
EP0845524A2 (en) Improved bleaching performance using tungstates and molybdates
EP0579230B1 (en) Gentle machine dishwashing compositions

Legal Events

Date Code Title Description
OP8 Request for examination as to paragraph 44 patent law
8127 New person/name/address of the applicant

Owner name: BENCKISER N.V., SCHIPHOL AIRPORT, NL

8131 Rejection