DE4128672A1 - USE OF STRONG ALKALINE AGENTS TO PREVENT THE STARTING OF SILVER PICKLES IN DISHWASHING MACHINES - Google Patents
USE OF STRONG ALKALINE AGENTS TO PREVENT THE STARTING OF SILVER PICKLES IN DISHWASHING MACHINESInfo
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Abstract
Description
Bei der Reinigung von Geschirr in Haushaltsgeschirrspülmaschinen (HGSM) werden Speisereste und damit u. a. auch Senf, Erbsen, Ei und sonstige schwefelhaltige Verbindungen wie Mercaptoaminosäuren in die Spülflotte eingebracht. Diese Verunreinigungen stellen die Ursache für das Anlaufen von Silberbestecken dar, was auf die Bildung farbiger Silberkomplexverbin dungen zurückgeht. Bei der Anwendung aktivchlorhaltiger Reiniger konnte diese Sekundärreaktion durch Oxidation der sulfidischen Funktionen zu Sul fonen oder Sulfaten vermieden werden. Das Problem wurde jedoch akut, als alternativ zu den Aktivchlorverbindungen Aktivsauerstoffverbindungen wie beispielsweise Natriumperborat oder Natriumpercarbonat eingesetzt wurden.When cleaning dishes in household dishwashers (HGSM) are food particles and thus u. a. also mustard, peas, egg and others Sulfur-containing compounds such as mercapto amino acids in the rinsing liquor brought in. These impurities are the cause of the tarnishing of silver cutlery, indicating the formation of colored silver complexes goes back. When using active chlorine-containing cleaner could this secondary reaction by oxidation of sulfidic functions to Sul fonen or sulfates are avoided. The problem, however, became acute when alternatively to the active chlorine compounds active oxygen compounds such For example, sodium perborate or sodium percarbonate were used.
Aus "Soap & Chemical Spec.", 46, Heft 4 (1970), Seite 33, sind maschinell anwendbare Geschirrspülmittel mit einem Gehalt an Pentanatriumtriphosphat, Natriummetasilikat, Alkalicarbonat und Alkaliperborat bekannt. In der deutschen Auslegeschrift 12 79 877 wird ein Verfahren zum mechanischen Ge schirrspülen beschrieben, bei dem Spülmittel verwendet werden, in denen Perverbindungen und Aktivatoren für diese in Form von voneinander getrenn ten Granulaten vorliegen. Als Perverbindungen kommen auch organische Per säuren oder deren Salze in Betracht. Derartige Mittel sollen selbst hart näckige Stärkefilme beseitigen. Ein ergänzender Zusatz von Korrosions schutzmitteln wird empfohlen.From "Soap & Chemical Spec.", 46, No. 4 (1970), page 33, are machine applicable dishwashing detergents containing pentasodium triphosphate, Sodium metasilicate, alkali carbonate and alkali perborate known. In the German Auslegeschrift 12 79 877, a method for mechanical Ge described in which dishwashing detergents are used in which Per compounds and activators for these in the form of separate from each other granules are present. As Perverbindungen come also organic Per acids or their salts into consideration. Such funds should be hard eliminate stubborn starch films. A complementary addition of corrosion protection is recommended.
In der deutschen Auslegeschrift 13 02 394 werden maschinell anwendbare Geschirrspülmittel beschrieben, die Alkalipersalze und einen Bleichmittel aktivator enthalten können. Sie enthalten darüber hinaus noch Enzyme und dürfen daher statt des üblicherweise stark alkalischen pH-Wertes le diglich einen pH-Wert von 7-9 aufweisen. In der amerikanischen Patent schrift 35 49 539 werden stark alkalische, maschinell anwendbare Geschirr einigungsmittel beschrieben, die als Oxidationsmittel u. a. Perborat mit einem organischen Bleichaktivator enthalten können. Als Anlaufverhinde rungsmittel werden Zusätze u. a. von Benzotriazol empfohlen. Anwendungs beispiele dafür fehlen. Aus der deutschen Auslegeschrift 16 95 219 ist be kannt, daß man acylierte organische Substanzen als Aktivatoren für Perver bindungen überall da einsetzen kann, wo man Peroxyverbindungen verwendet, u. a. bei der Passivierung von Aluminium- oder anderen Leichtmetallober flächen. Dabei werden pH-Werte von vorzugsweise 7-11,5 genannt. Die eu ropäische Patentschrift 1 45 090 schützt alkalisch aufgebaute, auch für maschinelles Geschirrspülen einsetzbare Reinigungsmittelzusammensetzungen, die Peroxyverbindungen und als Aktivator für diese eine in wäßriger Lösung Mangan(II)-Ionen liefernde Verbindung sowie Natriumetasilikat enthalten und deren wäßrige Lösungen einen pH-Wert von 9,5-13 aufweisen. Sie kön nen weiterhin oberflächenaktive Verbindungen und zusätzlich bekannte or ganische Peroxidaktivatoren enthalten, was aber nicht durch Beispiele be legt wird. Der Bleicheffekt der Peroxyverbindungen an Teeflecken wird dort durch den Zusatz an Mangan(II)-Salz-Aktivatoren verstärkt.In German Auslegeschrift 13 02 394 are mechanically applicable Dishwashing detergent, the alkali metal salts and a bleach can contain activator. They also contain enzymes and may therefore instead of the usually strongly alkaline pH le have a pH of 7-9 diglich. In the American patent 35 49 539 are strongly alkaline, machine-usable dishes described cleaning agent, the u as oxidizing agent. a. Perborate with may contain an organic bleach activator. As a start-up error additives and the like. a. recommended by benzotriazole. application examples are missing. From the German patent application 16 95 219 is be is known that acylated organic substances as activators for Perver compounds wherever you use peroxy compounds, u. a. in the passivation of aluminum or other Leichtmetallober areas. In this case, pH values of preferably 7-11.5 are called. The eu European Patent 1 45 090 protects alkaline, also for machine dishwashing detergent compositions, the peroxy compounds and as an activator for these one in aqueous solution Containing manganese (II) ion as well as sodium metasilicate and whose aqueous solutions have a pH of 9.5-13. You can NEN further surface-active compounds and additionally known or contain ganic peroxide activators, but not by examples be is laid. The bleaching effect of the peroxy compounds on tea stains becomes there reinforced by the addition of manganese (II) salt activators.
Dem Stand der Technik ist nicht zu entnehmen, daß Peroxyverbindungen, die durch Zusatz bekannter organischer Bleichaktivatoren aktiviert werden, das Anlaufen von Silberbestecken während der Reinigung in Geschirrspülmaschi nen verhindern. Stattdessen wurde bisher stets der Zusatz von Korrosions inhibitoren empfohlen, bei denen es sich überwiegend um Heterocyclen han delte, die aber gelegentlich auf toxikologische und physiologische Beden ken stoßen. Auch Zusätze ungesättigter Fettsäuren zeigen eine ungenügende Wirkung.The prior art does not suggest that peroxy compounds, the activated by addition of known organic bleach activators, the Tarnishing silverware during dishwashing prevent it. Instead, it has always been the addition of corrosion recommended inhibitors, which are predominantly heterocycles han but occasionally on toxicological and physiological conditions ken. Also additions of unsaturated fatty acids show an insufficient Effect.
Es wurde nun überraschend gefunden, daß bei Verwendung von stark alkali schen Mitteln mit einem Gehalt an Persäuren oder von mit organischen Bleichaktivatoren versetzten Peroxyverbindungen sowie gegebenenfalls be kannten schwachschäumenden nichtionischen Tensiden das Anlaufen von Sil berbestekken in der HGSM verhindert werden kann. Dies ist umso überra schender, als normalerweise die in situ gebildeten bzw. vorhandenen Per säuren bei hohen pH-Werten von 11 relativ stabil, also wenig wirksam sind (vergl. G. Reinhardt und W. Schuler in "Offizielle Kongreßschrift der SEPAWA e.V.", 36. Jahrestagung vom 5. bis 6.10.1989, Seite 29).It has now surprisingly been found that when using strong alkali agents containing peracids or organic compounds Bleach activators added peroxy compounds and optionally be Low foaming nonionic surfactants knew the tarnishing of Sil Berbestekken can be prevented in the HGSM. This is all the more surprising more severe than normally formed in situ Per acids are relatively stable at high pH values of 11, ie are less effective (See G. Reinhardt and W. Schuler in "Official Congress of the SEPAWA e.V. ", 36th Annual Meeting from 5. to 6.10.1989, page 29).
Eine Differenzierung der Wirkung eines Bleichsystems kann durch die vi suelle Beurteilung des mit der entsprechenden Formulierung in einer Haus haltsgeschirrspülmaschine gespülten Silberbestecks erfolgen. Die entspre chende Durchführung wird in den nachfolgenden Beispielen beschrieben.Differentiation of the effect of a bleaching system can be explained by the vi Soelle assessment of the appropriate formulation in a house Dishwasher rinsed silver cutlery done. The accordingly This procedure is described in the following examples.
Die Zusammensetzung der erfindungsgemäß verwendeten Mittel entspricht im wesentlichen der bekannter alkalischer, maschinell anwendbarer Geschirrei nigungsmittel auf Basis von Persäuren oder von Perverbindungen wie Natri umperborat oder Natriumpercarbonat. Bevorzugt wird Natriumperboratmono hydrat (vgl. "Tenside" 27 (1990), Seiten 52 bis 56). So werden als Gerüst substanzen polymere Alkaliphosphate, Alkalisilikate und Alkalicarbonate eingesetzt sowie zur Verbesserung der Benetzungswirkung gegebenenfalls noch geringe Zusätze an schwach schäumenden nichtionischen Tensiden. Es ist auch bekannt, Phosphate durch diverse organische Komplexbildner zu er setzen, die ebenfalls als Gerüstsubstanzen dienen und zu denen beispiels weise Ethylendiamintetraessigsäure und dergleichen gehören.The composition of the agents used in the invention corresponds in essential of the known alkaline, machine applicable dishes based on peracids or per compounds such as Natri perperborate or sodium percarbonate. Preference is given to sodium perborate mono hydrate (see "Surfactants" 27 (1990), pages 52 to 56). So be as scaffolding Substances include polymeric alkali phosphates, alkali silicates and alkali carbonates used as well as to improve the wetting effect, if necessary still small additions of weakly foaming nonionic surfactants. It It is also known to phosphates by various organic complexing agents to it set, which also serve as builders and to which, for example ethylenediaminetetraacetic acid and the like.
Als polymere Alkaliphosphate kommen die üblicherweise in Spül- und Reini gungsmittelgemischen verwendeten kondensierten Phosphate in Betracht, die in Form ihrer alkalischen neutralen oder sauren Natrium- oder Kaliumsalze vorliegen können. Beispiele hierfür sind: Tetranatriumpyrophosphat, Dina triumdihydrogenpyrophosphat, Pentanatriumtriphosphat, Natriumhexametaphos phat sowie die entsprechenden Kaliumsalze bzw. Gemische aus Natrium- und Kaliumsalzen. Ihre Mengen liegen zweckmäßig im Bereich von 0 bis etwa 50 Gew.-%, vorzugsweise 0 bis etwa 35 Gew.-%, bezogen auf das gesamte Mittel.As the polymeric alkali metal phosphates usually come in rinsing and cleaning mixtures of condensed phosphates used, the in the form of their alkaline neutral or acidic sodium or potassium salts may be present. Examples include: tetrasodium pyrophosphate, Dina triumhydrogenpyrophosphate, pentasodium triphosphate, sodium hexametaphosphate phat and the corresponding potassium salts or mixtures of sodium and Potassium salts. Their amounts are suitably in the range of 0 to about 50 Wt .-%, preferably 0 to about 35 wt .-%, based on the total agent.
Als Alkalisilikate werden bevorzugt wasserfreie Natrium- oder Kaliumsili kate verwendet, bei denen das Verhältnis von Alkalioxid zu Siliciumdioxid etwa 1 : 0,5 bis 3,5, vorzugsweise 1 : 1, beträgt. Soweit in den Gemischen Alkalicarbonate mitverwendet werden, kommen hierfür in erster Linie Na trium-Kalium-Carbonate in Betracht. Jedoch sollen nicht mehr als 30 Ge wichtsprozent der Alkalisilikate durch Alkalicarbonate ersetzt werden, da die hierdurch erzielte stärker alkalische Reaktion zu einer verstärkten Korrosionswirkung des Reinigers führen kann. Die Menge der Alkalisilikate im gesamten Mittel liegen zweckmäßig bei etwa 20 bis 80, vorzugsweise etwa 30 bis 75 Gew.-%.As alkali silicates are preferably anhydrous sodium or potassium used in which the ratio of alkali oxide to silica about 1: 0.5 to 3.5, preferably 1: 1, is. As far as in the mixtures Alkalicarbonates are used, come here primarily Na trium potassium carbonates into consideration. However, not more than 30 Ge percent by weight of the alkali metal silicates are replaced by alkali metal carbonates, since the resulting more alkaline reaction to a reinforced Corrosion effect of the cleaner can result. The amount of alkali silicates in the entire average are expediently about 20 to 80, preferably about From 30 to 75% by weight.
Als Alkalicarbonate können vorzugsweise wasserfreie, aber auch kristall wasserhaltige Verbindungen eingesetzt werden. Bevorzugt sind Natriumcar bonat und Natriumhydrogencarbonat, deren Mengen 3 bis 30, vorzugsweise 6 bis 15 Gew.-% betragen, bezogen auf das gesamte Mittel.As alkali metal carbonates can preferably anhydrous, but also crystal hydrous compounds are used. Preferred are sodium car carbonate and sodium bicarbonate, whose amounts are 3 to 30, preferably 6 to 15 wt .-%, based on the total agent.
Bevorzugt werden auch noch organische Polymere, vor allem Polycarboxylate eingesetzt, die als Co-Builder wirken. In Betracht kommen Polyacrylsäuren und Copolymere aus Maleinsäureanhydrid und Acrylsäure sowie die Natrium salze dieser Polymersäuren. Handelsübliche Produkte sind z. B. Sokalan® CP 5 und PA 30 von BASF, Alcosperse® 175 oder 177 von Alco, LMW® 45 von NorsoHAAS.Also preferred are organic polymers, especially polycarboxylates used, which act as a co-builder. Suitable polyacrylic acids and copolymers of maleic anhydride and acrylic acid and the sodium salts of these polymer acids. Commercially available products are z. B. Sokalan® CP 5 and PA 30 from BASF, Alcosperse® 175 or 177 from Alco, LMW® 45 from NorsoHAAS.
Bei den einsetzbaren Tensiden ist deren Schaumverhalten ausschlaggebend. Wegen der Maschinenmechanik werden schaumarme Verbindungen bevorzugt. Dies sind vor allem nichtionogene Tenside. Als nichtionische Tenside können alle für dieses Einsatzgebiet bekannten Verbindungen, insbesondere Addukte von 4 bis 10 Mol Ethylenoxid oder 2 bis 6 Mol Ethylenoxid und 2 bis 6 Mol Propylenoxid an C10- bis C20-, vorzugsweise C12- bis C18-Fettalkohole, die jeweils mit C1- bis C4-n-Alkylresten endgruppenverschlossen sein können, und Alkylglucoside mit 8 bis 18, vorzugsweise 8 bis 14 Kohlenstoffatomen im Alkylrest und 1 bis 4, vorzugsweise 1 bis 1,4 Glucosidresten im Molekül eingesetzt werden.In the usable surfactants whose foaming behavior is crucial. Because of the machine mechanics, low-foam connections are preferred. These are mainly nonionic surfactants. Suitable nonionic surfactants are all compounds known for this application, in particular adducts of 4 to 10 moles of ethylene oxide or 2 to 6 moles of ethylene oxide and 2 to 6 moles of propylene oxide on C 10 to C 20 , preferably C 12 to C 18, fatty alcohols, which may each be end-capped with C 1 - to C 4 -n-alkyl radicals, and alkylglucosides having 8 to 18, preferably 8 to 14 carbon atoms in the alkyl radical and 1 to 4, preferably 1 to 1.4, glucoside radicals in the molecule.
Die Gesamtmenge an Tensiden im Reinigungsmittel beträgt zweckmäßig 0 bis etwa 5, vorzugsweise 0,5 bis etwa 2 Gew.-%.The total amount of surfactants in the detergent is suitably 0 to about 5, preferably 0.5 to about 2 wt .-%.
Sofern die Reinigungsmittel bei der Anwendung zu stark schäumen, können ihnen noch etwa 0,1 bis 6, vorzugsweise etwa 0,5 bis 4 Gew.-% einer schaumdrückenden Verbindung, vorzugsweise aus der Gruppe der Paraffine, hydrophobierten Kieselsäure und Bisstearinsäureamide, zugesetzt werden.If the cleaning agents foam too much during use, they can still about 0.1 to 6, preferably about 0.5 to 4 wt .-% of a foam-blowing compound, preferably from the group of paraffins, hydrophobicized silica and bisstearic acid amides.
Als Peroxyverbindungen können vor allem die bekannten Alkaliperborate und -percarbonat dienen, die erfindungsgemäß durch Aktivatoren wie beispiels weise Tetraacethylethylendiamin, Tetraacetylglykoluril, Pentaacetylglukose oder Diacetyldioxohexahydrotriazin, aktiviert werden, aber auch Persäuren oder deren Salze wie Alkalipersulfate oder Magnesiummonoperphthalat, wobei auf weiteren Aktivatorzusatz verzichtet werden kann. Die Mengen der Per oxyverbindungen können etwa 3 bis 10, vorzugsweise etwa 5 bis 9 Gew.-%, bezogen auf das gesamte Mittel, betragen. Die Menge an organischen Bleich aktivatoren beträgt zweckmäßig etwa 0,5 bis 5, vorzugsweise etwa 1 bis 3 Gew.-%, bezogen auf das gesamte Mittel. Mangan(II)-Salze kommen hier nicht in Betracht. Sie zersetzen die Perverbindung und verbrauchen sie damit. Braunstein fällt aus.As peroxy compounds, especially the known alkali metal perborates and Percarbonate serve according to the invention by activators such as Example tetraacethylethylenediamine, tetraacetylglycoluril, pentaacetylglucose or diacetyldioxohexahydrotriazine, but also peracids or their salts, such as alkali metal persulfates or magnesium monoperphthalate, wherein can be dispensed with further Aktivatorzusatz. The quantities of per oxy compounds may be about 3 to 10, preferably about 5 to 9 wt .-%, relative to the total mean. The amount of organic bleach Activators is suitably about 0.5 to 5, preferably about 1 to 3 Wt .-%, based on the total agent. Manganese (II) salts do not come here into consideration. They decompose the per compound and consume it with it. Braunstein falls out.
Außer den genannten Bestandteilen können die zu verwendenden Gemische wei tere Komponenten, insbesondere anorganische Salze, wie Natriumsulfat, als Verschnittmittel enthalten. Weitere mögliche Zusätze sind puffernd wir kende Substanzen, Farbstoffe, Parfüms, sowie gegebenenfalls enzyminakti vierende Zusätze, wie Ammoniumchlorid oder dergleichen.Apart from the constituents mentioned, the mixtures to be used may be white tere components, in particular inorganic salts, such as sodium sulfate, as Containing cosolvents. Other possible additions are buffering us kende substances, dyes, perfumes, and optionally enzyminakti Fourth additions, such as ammonium chloride or the like.
Soweit die erfindungsgemäß zu verwendenden Mittel vorzugsweise pulverför mig sind, erfolgt deren Konfektionierung in bekannter Weise durch Mahlen und Vermischen der Bestandteile. Um eine innige Verbindung der Pulverbe standteile zu erzielen, kann es zweckmäßig sein, das Pulver während des Mischungsvorganges oder im Anschluß daran mit einer wäßrigen Lösung kri stallisierender Salze, z. B. Natriumsulfat, oder eines der genannten nichtionogenen Tenside zu besprühen. Durch diese Behandlung wird gleich zeitig die Neigung des Pulvers zum Stäuben vermindert.As far as the invention to be used means preferably pulverför are mig, they are made by grinding in a known manner and mixing the ingredients. To an intimate connection of Pulverbe it may be appropriate to use the powder during the Mixing process or subsequently with an aqueous solution kri stalling salts, z. As sodium sulfate, or one of the above spray nonionic surfactants. Through this treatment will be the same early reduced the tendency of the powder to dusts.
Die zu verwendenden Mittel können sowohl in Haushaltsgeschirrspülmaschinen wie in gewerblichen Spülmaschinen eingesetzt werden. Die Zugabe erfolgt von Hand oder mittels geeigneten Dosiervorrichtungen. Die Anwendungskon zentrationen in der Reinigungsflotte betragen etwa 0,5 bis 10 g/l, vor zugsweise 2 bis 5 g/l.The means to be used can be used both in household dishwashers as used in commercial dishwashers. The addition takes place by hand or by means of suitable metering devices. The application con concentrations in the cleaning liquor are about 0.5 to 10 g / l, before preferably 2 to 5 g / l.
Das Spülprogramm wird im allgemeinen durch einige auf den Reinigungsgang folgende Zwischenspülgänge mit klarem Wasser und einem Klarspülgang mit einem gebräuchlichen Klarspülmittel ergänzt und beendet. Nach dem Trocknen erhält man nicht nur ein völlig sauberes und in hygienischer Hinsicht ein wandfreies Geschirr, sondern vor allem auch praktisch hellglänzende Sil berbesteckteile.The wash program is generally followed by some on the cleaning cycle following intermediate rinses with clear water and a rinse with added to a common rinse aid and finished. After drying you not only get a completely clean and hygienic one wall-free dishes, but above all, practically bright-shining Sil berbesteckteile.
In den Beispielen bedeuten:In the examples:
Drei Silberlöffel (Typ WMF, Hotelbesteck, Form Berlin) wurden mit einem Silberreiniger gereinigt, mit Benzin entfettet und getrocknet. Die Löffel wurden dann in den Besteckkorb einer HGSM Typ Bosch 5712 gegeben. Das Rei nigungsprogramm (65°C, 3-4°dH) wurde nun gestartet und nach dem Vorspül gang 10 g Senf sowie 30 g phosphathaltiger Reiniger mit einem der in Ta belle 1 bzw. 2 aufgeführten Additive direkt in die Maschine dosiert. Nach Beendigung des Spül- und Trocknungsvorganges wird die HGSM für 10 Min. geöffnet, die Maschine wieder geschlossen und erneut in der gleichen Weise gespült. Nach diesem zweiten Spülgang werden die Löffel entnommen und aus gewertet. Dazu werden die Anlauffarben im Bereich von 0 bis 10 bewertet (0 = kein Anlaufen, 6 = gold-braune Verfärbung, 10 = violette Verfärbung).Three silver spoons (type WMF, hotel cutlery, form Berlin) were with a Cleaned silver cleaner, degreased with gasoline and dried. The spoons were then placed in the cutlery basket of a HGSM type Bosch 5712. The Rei Maintenance program (65 ° C, 3-4 ° dH) has now been started and after the pre-rinse 10 g of mustard and 30 g of phosphate-containing cleaner with one of the in Ta belle 1 or 2 additives dosed directly into the machine. To Completion of the rinsing and drying process, the HGSM for 10 min. opened, the machine closed again and again in the same way rinsed. After this second rinse, the spoons are removed and removed scored. For this, the tarnish colors are rated in the range from 0 to 10 (0 = no tarnishing, 6 = golden-brown discoloration, 10 = violet discoloration).
Reinigerzusammensetzungcleaning composition
28% Pentanatriumtriphosphat
38% Na-metasilikat, wasserfrei
14% Na₂H₂SiO₄ · 4 H₂O
7% Natrium-perboratmonohydrat
5% Natriumcarbonat, wasserfrei
6% Wasser
2% Additiv
pH-Wert (1% in dest. H₂O): 12,628% pentasodium triphosphate
38% Na metasilicate, anhydrous
14% Na₂H₂SiO₄ · 4 H₂O
7% sodium perborate monohydrate
5% sodium carbonate, anhydrous
6% water
2% additive
pH (1% in distilled H₂O): 12.6
Die Durchführung erfolgte wie in Beispiel 1 beschrieben; beim Reiniger handelt es sich in diesem Beispiel um eine phosphatfreie Rezeptur. Die Ergebnisse sind in Tabelle 2 dargestellt.The procedure was as described in Example 1; at the cleaner In this example, it is a phosphate-free formulation. The Results are shown in Table 2.
Reinigerzusammensetzungcleaning composition
49% Natrium-metasilikat
15% Na₂H₂SiO₄ · 4 H₂O
15% Natriumcarbonat, wasserfrei
8% Sokolan® CP 5
7% Natrium-perboratmonohydrat
1% Plurafac® LF 403
3% Wasser
2% Additiv
pH-Wert (1% in dest. H₂O): 12,549% sodium metasilicate
15% Na₂H₂SiO₄ · 4 H₂O
15% sodium carbonate, anhydrous
8% Sokolan® CP 5
7% sodium perborate monohydrate
1% Plurafac® LF 403
3% water
2% additive
pH (1% in distilled H₂O): 12.5
In den nachfolgenden Beispielen wird gezeigt, daß bei der Verwendung von Reinigungsmitteln nach dem Stand der Technik gemäß der deutschen Auslege schrift 12 79 877 und der europäischen Patentschrift 1 45 090, wobei Man gan(II)-Salze als Aktivatoren für Perverbindungen eingesetzt wurden, kein Silberschutz erfolgt.In the following examples it is shown that when using Cleaning agents according to the prior art according to the German interpretation No. 12 79 877 and European Patent 1 45 090, wherein Man gan (II) salts were used as activators for per compounds, none Silver protection takes place.
Geprüft und bewertet wurde nach dem unter Beispiel 1 beschriebenen System. Die Ergebnisse sind in Tabelle 1 zusammengestellt. Der Zusatz von Mn(II)-Salzen führte danach nicht zur Verminderung des Anlaufens von Sil berbesteck.Tested and evaluated according to the system described in Example 1. The results are summarized in Table 1. The addition of Mn (II) salts did not subsequently reduce the onset of Sil berbesteck.
Reinigerzusammensetzung:Cleaner Composition:
28% Pentanatrium-triphosphat
38% Na-metasilikat, wasserfrei
14% Na₂H₂SiO₄ · 4 H₂O
7% Na-perboratmonohydrat
5% Natriumcarbonat, wasserfrei
0,036-1,80% Mn(II)-Salz
ad 100% Wasser28% pentasodium triphosphate
38% Na metasilicate, anhydrous
14% Na₂H₂SiO₄ · 4 H₂O
7% Na perborate monohydrate
5% sodium carbonate, anhydrous
0.036-1.80% Mn (II) salt
ad 100% water
Claims (6)
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Cited By (12)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO1994014321A1 (en) * | 1992-12-24 | 1994-07-07 | Solvay Interox Limited | Microbicidal compositions |
| EP0636688A1 (en) * | 1993-07-26 | 1995-02-01 | JOH. A. BENCKISER GmbH | Automatic dishwashing detergent |
| WO1995017493A1 (en) * | 1993-12-23 | 1995-06-29 | Henkel Kommanditgesellschaft Auf Aktien | Enzyme preparation containing a corrosion protecting agent for silver |
| US5703027A (en) * | 1994-11-29 | 1997-12-30 | The Procter & Gamble Company | Monomeric rich silicate system in automatic dishwashing composition with improved glass etching |
| US5888954A (en) * | 1993-05-08 | 1999-03-30 | Henkel Kommanditgesellschaft Auf Aktien | Corrosion inhibitors for silver |
| US6147043A (en) * | 1997-01-15 | 2000-11-14 | Henkel Kommanditgesellschaft Auf Aktien | Machine dishwashing detergents with silver protection |
| US6221820B1 (en) | 1997-12-31 | 2001-04-24 | Henkel Kommanditgesellschaft Auf Aktien | Granular component containing alkylaminotriazole for use in machine dishwashing detergents |
| DE10061414A1 (en) * | 2000-12-09 | 2002-06-20 | Henkel Kgaa | Acidic oxidation agents, useful in a variety of forms in the rinse cycle of automatic dishwashers |
| DE10061415A1 (en) * | 2000-12-09 | 2002-06-20 | Henkel Kgaa | Use of alkali metal persulfate in the rinse cycle of a dish washing machine, especially to improve the removal of bleachable soils form dishes |
| US6410500B1 (en) | 1997-12-30 | 2002-06-25 | Henkel Kommanditgesellschaft Auf Aktien | Moulded body dishwasher detergents with soil release polymers |
| US6462006B1 (en) | 1998-04-30 | 2002-10-08 | Henkel Kommanditgesellschaft Auf Aktien | Solid machine dishwashing detergent with phosphate and crystalline lamellar silicates |
| US6992056B1 (en) | 1997-12-30 | 2006-01-31 | Henkel Kgaa | Process for preparing detergent tablets having two or more regions |
Family Cites Families (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CA797196A (en) * | 1966-02-15 | 1968-10-22 | W. Gray Frederick | Dishwashing composition and method of using same |
| US3549539A (en) * | 1967-10-23 | 1970-12-22 | Lever Brothers Ltd | Dishwashing powders |
| GB8321924D0 (en) * | 1983-08-15 | 1983-09-14 | Unilever Plc | Enzymatic machine-dishwashing compositions |
| NZ210398A (en) * | 1983-12-06 | 1986-11-12 | Unilever Plc | Detergent bleach composition containing a peroxide compound and a manganese compound |
| CH673033A5 (en) * | 1987-10-26 | 1990-01-31 | Cosmina Ag | Powder dishwashing agents for dishwashing machines - contg. combination of sodium citrate and sodium salt(s) of hydroxy-ethane di:phosphonic acid with sodium silicate |
| GB8727135D0 (en) * | 1987-11-19 | 1987-12-23 | Unilever Plc | Machine dishwashing composition |
| US4859358A (en) * | 1988-06-09 | 1989-08-22 | The Procter & Gamble Company | Liquid automatic dishwashing compositions containing metal salts of hydroxy fatty acids providing silver protection |
-
1991
- 1991-08-29 DE DE19914128672 patent/DE4128672A1/en not_active Withdrawn
-
1992
- 1992-08-20 WO PCT/EP1992/001906 patent/WO1993005135A1/en not_active Application Discontinuation
- 1992-08-20 EP EP92917642A patent/EP0600969A1/en not_active Withdrawn
Cited By (12)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO1994014321A1 (en) * | 1992-12-24 | 1994-07-07 | Solvay Interox Limited | Microbicidal compositions |
| US5888954A (en) * | 1993-05-08 | 1999-03-30 | Henkel Kommanditgesellschaft Auf Aktien | Corrosion inhibitors for silver |
| EP0636688A1 (en) * | 1993-07-26 | 1995-02-01 | JOH. A. BENCKISER GmbH | Automatic dishwashing detergent |
| WO1995017493A1 (en) * | 1993-12-23 | 1995-06-29 | Henkel Kommanditgesellschaft Auf Aktien | Enzyme preparation containing a corrosion protecting agent for silver |
| US5703027A (en) * | 1994-11-29 | 1997-12-30 | The Procter & Gamble Company | Monomeric rich silicate system in automatic dishwashing composition with improved glass etching |
| US6147043A (en) * | 1997-01-15 | 2000-11-14 | Henkel Kommanditgesellschaft Auf Aktien | Machine dishwashing detergents with silver protection |
| US6410500B1 (en) | 1997-12-30 | 2002-06-25 | Henkel Kommanditgesellschaft Auf Aktien | Moulded body dishwasher detergents with soil release polymers |
| US6992056B1 (en) | 1997-12-30 | 2006-01-31 | Henkel Kgaa | Process for preparing detergent tablets having two or more regions |
| US6221820B1 (en) | 1997-12-31 | 2001-04-24 | Henkel Kommanditgesellschaft Auf Aktien | Granular component containing alkylaminotriazole for use in machine dishwashing detergents |
| US6462006B1 (en) | 1998-04-30 | 2002-10-08 | Henkel Kommanditgesellschaft Auf Aktien | Solid machine dishwashing detergent with phosphate and crystalline lamellar silicates |
| DE10061414A1 (en) * | 2000-12-09 | 2002-06-20 | Henkel Kgaa | Acidic oxidation agents, useful in a variety of forms in the rinse cycle of automatic dishwashers |
| DE10061415A1 (en) * | 2000-12-09 | 2002-06-20 | Henkel Kgaa | Use of alkali metal persulfate in the rinse cycle of a dish washing machine, especially to improve the removal of bleachable soils form dishes |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
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