DE4218688A1

DE4218688A1 - Neue farbstoffe und ihre verwendung im thermotransferdruckverfahren

Info

Publication number: DE4218688A1
Application number: DE19924218688
Authority: DE
Inventors: Antoine Clement; Peter Dr Liechti; Josef Dr Dannacher
Original assignee: Ciba Geigy AG
Current assignee: Novartis AG
Priority date: 1991-06-10
Filing date: 1992-06-05
Publication date: 1992-12-17

Description

Die Erfindung betrifft Benzoisothiazolylazofarbstoffe, die durch Diffusion mit Hilfe eines Thermokopfes transferiert werden können. Unter den z. Z. verfügbaren Farbkopier- bzw. Farbdruckverfahren beeindruckt der Thermodiffusionstransferprozeß (diffusion dyeing by thermal transfer, D2T2) durch hervorragende, der klassischen Farbphotographie sehr nahe kommende Bildqualität. Von verschiedenen Bildquellen, wie z. B. Videokameras oder Bildschirmen von Computern und Fernsehgeräten, gelieferte und gegebenenfalls auf modernden Datenträgern speicherbare und über Telekommunikationsnetze transferierbare digitale Rasterbildinformationen können mittels D2T2-Technik in Form einer entspre chenden Vollfarben Hardcopy auf opaken und transparenten Trägern ausgegeben werden.

Das D2T2-Verfahren besteht aus drei Hauptkomponenten, die als Donor (farbstoff abgebender Träger), Thermokopf und Akzeptor (farbstoffaufnehmender Bildträger) be zeichnet werden können. Der bandartige Donor enthält auf seiner Vorderseite eine Farb schicht, in der in Farbbandrichtung nacheinander Flächen mit je einem Farbstoff der sub traktiven Grundfarben Gelb, Magenta und Cyan (und gegebenenfalls noch Schwarz) ent halten sind. Der Thermokopf ist je nach Format auf einer Länge von bis zu etwa 30 cm in Abhängigkeit vom Auflösungsvermögen mit 5 bis 15 Mikroheizelementen/mm bestückt. Der Akzeptor besteht aus Trägermaterial und einer Spezialschicht, die fähig ist den vom Donor abgegebenen Farbstoff aufzunehmen.

Zur Erzeugung eines Bildes wird eine die erste Grundfarbe enthaltende Farbfläche des Donors auf die farbstoffaufnehmende Schicht des Akzeptors gelegt. Die gewünschte Bild information wird in Form des entsprechenden Farbauszuges als Treibersignal zur Beheizung der Mikroheizelemente des Thermokopfes verwendet. Mittels Auflagedruck des Thermokopfes wird für einen innigen Kontakt zwischen Donor und Akzeptor im Druckbereich gesorgt. Die einzeln-ansteuerbaren Mikroheizelemente beheizen den Donor von der Rückseite. Die zu übertragende Farbstoffmenge wird durch Variation der zuge führten Wärmemenge gesteuert. Durch einen geeigneten Vorschubmechanismus wird die im Farbauszug enthaltene Rasterbildinformation Zeile für Zeile auf das Akzeptormaterial übertragen. Nach entsprechendem Donortransportband werden die beiden (im Falle einer zusätzlichen Schwarzfläche, die drei) anderen Farbauszüge in gleicher Weise transferiert.

Um eine optimale Farbaufzeichnung zu ermöglichen, sollten im D2T2-Verfahren einsetz bare Farbstoffe folgende Eigenschaften aufweisen:

- technisch leicht zugänglich und gut löslich in organischen Lösungsmitteln
- spektral geeignet als Komponente einer subtraktiven Trichromie
- leicht thermisch transferierbar mit möglichst geringem Zeit- und Energieaufwand
- hohe Migrationsechtheit und photochemische Stabilität bei Raumtemperatur vor und nach der Übertragung
- hohe und auf die anderen Trichromiekomponenten abgestimmte Lichtechtheit, sowie Bildstabilität gegen die Einwirkung von Chemikalien, Feuchtigkeit und Reibung.

Für das D2T2-Verfahren fehlt insbesondere ein spektral geeignetes Blau (Cyan) mit genügender Farbstärke bei praxisgerechter Lichtechtheit, Diffusionsfähigkeit, Löslichkeit und Hitzestabilität. Außerdem erlauben Farbstoffe mit sehr hohen spezifischen Extinktionskoeffizienten und außergewöhnlich guter Transferierbarkeit den Aufbau von hohen optischen Dichten bei reduziertem Zeit- und Energiebedarf. Auch derartige Farbstoffe sind von besonderem Interesse.

Es wurden nun spezifische Benzoisothiazolylazofarbstoffe gefunden, welche die oben ge nannten Anforderungen gut erfüllen können und wodurch die Übertragung der Farbstoffe durch Diffusion mit Hilfe eines Thermokopfes gemäß dem D2T2-Verfahren gut gelingt.

Die vorliegende Erfindung betrifft daher Benzoisothiazolylazofarbstoffe der allgemeinen Formel I,

worin
X Wasserstoff; Halogen; oder Cyano;
Y Wasserstoff; oder Methyl;
Z Nitro; C₁-C₁₂-Alkoxycarbonyl; Cyano; oder C₁-C₁₂-Alkyl-SO₂-;
J das Brückenglied CHR₄; O; oder S;
R₁ Wasserstoff; oder C₁-C₄-Alkyl;
R₂ Wasserstoff; C₁-C₄-Alkyl; oder Aryl;
R₃ unsubstituiertes oder durch Halogen, Hydroxy oder Cyano substituiertes C₁-C₁₀-Alkyl;
W Wasserstoff; C₁-C₄-Alkyl; C₁-C₄-Alkoxy; oder R₅-CO-NH-;
R₄ Wasserstoff; oder C₁-C₄-Alkyl; und
R₅ Wasserstoff; unsubstituiertes oder durch Halogen, Hydroxy oder Cyano substituiertes C₁-C₁₈-Alkyl;
bedeutet.

In der Beschreibung wird die Stellung der einzelnen Substituenten am Benzisothiazolring bzw. am Tetrahydrochinolin- (J=CHR₄), Dihydro-1,4-benzoaxzin- (J=O) oder Dihydro- 1,4-benzthiazin-ring (J=S) nach der von Chem. Abstr. verwendeten Numerierung vorge nommen:

oder

Halogen ist im Rahmen der vorstehenden Erfindung Fluor, Chlor, Brom oder Jod, insbesondere Chlor und Brom. Im Falle des Substituenten X ist Brom bevorzugt.

Alkyl als Substituent oder als Teil eines Substituenten in den Radikalen Z, R₁, R₂, R₃, R₄, R₅ und W umfaßt im Rahmen der jeweiligen Definitionsbreite insbesondere die isomeren Alkyle wie Methyl, Ethyl, n-Propyl, i-Propyl, n-Butyl, sec.-Butyl, i-Butyl, tert.-Butyl sowie die isomeren, verzweigten und unverzweigten Pentyl-, Hexyl-, Heptyl-, Octyl-, Nonyl-, Decyl-, Undecyl- oder Dodecyl-Radikale.

Ist der Alkylrest substituiert, so handelt es sich vor allem um Cyanoalkyl, Halogenalkyl und Hydroxyalkyl mit insgesamt 2 bis 6 Kohlenstoffatomen, wie z. B. 2-Cyanoethyl, 2-Chloroethyl, 2-Hydroxyethyl, 2-Hydroxypropyl, 2-Hydroxy-3-chloropropyl.

Aryl ist insbesondere unsubstituiertes oder bis zu dreifach gleich oder verschieden durch C₁-C₄-Alkyl oder C₁-C₄-Alkoxy, substituiertes Phenyl oder Naphthyl.

Hervorzuheben sind die Verbindungen der Formel Ia, worin J CHR₄ bedeutet.

Weiterhin sind von Interesse die Verbindungen der Formel Ib, worin J Sauerstoff bedeutet.

Ebenfalls von Interesse sind die Verbindungen der Formel Ic, worin J Schwefel bedeutet.

Bevorzugt sind die Verbindungen der Formel I,
worin
X Wasserstoff; Chlor; Brom; oder Cyano;
Y Wasserstoff; oder Methyl;
Z Nitro; C₁-C₄-Alkoxycarbonyl; oder Cyano;
J das Brückenglied CHR₄; oder O;
R₁ und R₂ unabhängig voneinander Wasserstoff; oder C₁-C₄-Alkyl;
R₃ C₁-C₁₀-Alkyl;
W R₅-CO-NH-;
R₄ Wasserstoff; oder C₁-C₄-Alkyl; und
R₅ C₁-C₁₈-Alkyl;
bedeutet.

Insbesondere bevorzugt sind die Verbindungen der Formel I
worin
X Chlor; Brom; oder Cyano;
Y Wasserstoff; oder Methyl;
Z Nitro; oder C₁-C₄-Alkoxycarbonyl, insbesondere C₁-₂-Alkoxycarbonyl;
J das Brückenglied CHR₄;
R₁ und R₂ unabhängig voneinander Wasserstoff; oder Methyl;
R₃ C₁-C₈-Alkyl;
W R₅-CO-NH-;
R₄ Wasserstoff; oder Methyl; und
R₅ C₁-C₈-Alkyl;
bedeutet.

Namentlich zu nennen sind:
1-Ethyl-6-(5-nitro-benzisothiazol-3-ylazo)-7-propionamido-1,2,3,4-te-trahydro-2,2,4-tri methyl-chinolin,
7-Acetamido-1-ethyl-6-(5-nitro-benzisothiazol-3-ylazo)-1,2,3,4-tetra-hydro-2,2,4-tri methyl-chinolin und
6-(7-Cyano-5-ethoxycarbonyl-6-methyl-benzisothiazol-3-ylazo)1-ethyl--7-propionamido- 1,2,3,4-tretrahydro-2,2,4-trimethyl-chinolin.

Die erfindungsgemäßen Benzoisothiazolylazofarbstoffe werden dadurch hergestellt, daß man ein Amin der Formel II

worin die Reste X, Y und Z wie zuvor definiert sind, diazotiert und anschließend das Diazoniumsalz mit einer Verbindung der Formel III

worin die Reste R₁, R₂, R₃, W und J wie zuvor definiert sind, kuppelt.

Die Diazotierung der Amine der Formel II und die Vereinigung der resultierenden Diazoniumsalze mit den Kupplungskomponenten der Formel III werden nach den üblichen Methoden durchgeführt.

Die Amine der Formel II (z. B. DE-A-32 20 117) und die Kupplungskomponenten der Formel III sind bekannt oder können analog zu literaturbekannten Verfahren aus an sich bekannten Vorstufen hergestellt werden.

Geeignete Amine der Formel (II) sind beispielsweise:
3-Amino-5-nitro-benzisothiazol,
3-Amino-7-cyano-5-ethoxycarbonyl-6-methyl-benzisothiazol,
3-Amino-7-cyano-5-n-butoxycarbonyl-6-methyl-benzisothiazol,
3-Amino-7-brom-5-nitro-benzisothiazol oder
3-Amino-7-cyano-6-methyl-5-nitro-benzisothiazol.

Geeignete Kupplungskomponenten der Formel (III) sind beispielsweise:
7-Propionamido-1-ethyl-1,2,3,4-tetrahydro-2,2,4-trimethylchinon,
7-Acetamido-1-ethyl-1,2,3,4-tetrahydro-2,2,4-trimethylchinolin,
7-Acetamido-1-n-butyl-1,2,3,4-tetrahydro-2,2,4-trimethylchinolin,
7-Acetamido-1-n-hexyl-1,2,3,4-tetrahydro-2,2,4-trimethylchinolin,
7-Acetamido-1-(2-ethyl-hexyl)-1,2,3,4-tetrahydro-2,2,4-trimethylchin-olin,
1-Ethyl-7-isopropylcarbonylamino-1,2,3,4-tetrahydro-2,2,4-trimethylc-hinolin,
1-Ethyl-7-(2-ethylhexylcarbonylamino)-1,2,3,4-tetrahydro-2,2,4-trime-thylchinolin,
1-Ethyl-7-pentylcarbonylamino-1,2,3,4-tetrahydro-2,2,4-trimethylchin-olin,
7-Pentylcarbonylamino-1-n-propyl-1,2,3,4-tetrahydro-2,2,4-trimethylc-hinolin,
1-Hexyl-7-pentylcarbonylamino-1,2,3,4-tetrahydro-2,2,4-trimethylchin-olin,
1-(2-Methylbutyl)-7-pentylcarbonylamino-1,2,3,4-tetrahydro-2,2,4-tri-methylchinolin,
7-Acetamido-1-ethyl-1,2,3,4-tetralhydrochinolin,
6-Acetamido-2,3-dihydro-4-ethyl-3-methyl-1,4-benzoxazin,
4-Butyl-2,3-dihydro-3-phenyl-1,4-benzoxazin oder
1-n-Butyl-1,2,3,4-tetrahydro-2,2,4,7-tetramethylchinolin.

Die erfindungsgemäßen Benzoisothiazolylazofarbstoffe eignen sich insbesondere als Transferfarbstoffe für das D2T2-Verfahren. Sie können jedoch auch als Dispersions farbstoffe beim Färben polymerer Materialien, insbesondere von Synthesefasern, vorzugsweise Polyesterfasern eingesetzt werden.

Zur Herstellung des Thermotransferdruckblattes werden die Farbstoffe zweckmäßiger weise in einem geeigneten Lösungsmittel, z. B. Benzol, Chlorbenzol, Toluol, Cyclo hexanon, Ethylmethylketon, Methyl-isobutylketon, Ethanol, Propanol, Isopropanol, Isobu tanol, Tetrahydrofuran oder deren Mischungen mit einem oder mehreren Bindemitteln, ge gegebenenfalls unter Zugabe von Hilfsmitteln, zu einer Drucktinte verarbeitet. Die Druck tinte wird mittels einer Rakel (Coater) auf ein inertes Substrat, das als Farbstoffträger dient, aufgebracht, wonach die erhaltene Schicht z. B. an der Luft getrocknet wird.

Als Bindemittel kommen zweckmäßigerweise Polymerisate in Betracht, welche in orga nischen Lösungsmitteln löslich sind und den Farbstoff an das Substrat abriebfest zu binden vermögen. Dabei werden solche Bindemittel bevorzugt, welche den Farbstoff nach Trocknung der Drucktinte in Form einer klaren und transparenten Schicht aufnehmen und eine sichtbare Auskristallisation des Farbstoffes verhindern.

Beispiele für derartige Bindemittel sind Polyvinylalkohol, Poly vinylacetat, Polyvinylbutyral, Polyvinylbutyrat, Polyvinylpyrrolidon, Cellulosederivate, wie z. B. Methylcellulose, Ethylcellulose, Hydroxyethylcellulose, Hydroxypropylcellulose, Celluloseacetat sowie Alginate und Stärke. Polymere und Copolymere von Acrylsäure oder deren Derivate können auch als Bindemittel eingesetzt werden, wie z. B. Poly acrylsäure, Polymethacrylsäure, Polymethylacrylate, Polyacrylate oder Styrol acrylatcopolymere.

Bevorzugte Bindemittel sind Ethylcellulose, Hydroxyethylcellulose oder vor allem Polyvinylbutyral.

Das Verhältnis Bindemittel zu Farbstoff beträgt vorzugsweise von 10 : 1 bis 1 : 1.

Als Hilfsmittel können organische Additive, welche das Auskristallisieren der Farbstoffe bei Lagerung oder beim Erhitzen des Farbbandes verhindern z. B. Cholesterin oder Vanillin, eingesetzt werden.

Als Substrat dienen beispielsweise Kunststoffolien mit guter Wärmebeständigkeit z. B. gegebenenfalls metallbeschichtetes Polyamid, Polyaramid, Polyester, Polystyrol, Polypropylen, Polysulfon, Polycarbonat oder Polyimid. Ein Substrat bestehend aus Papier, wie Seidenpapier oder Löschpapier kann auch als Trägermaterial verwendet werden. Das Substrat kann auf der dem Thermokopf zugewandten Seite gegebenenfalls zusätzlich mit einem Gleitmittel beschichtet werden (Slipping layer). Diese Schicht verhindert ein allfälliges Verkleben des Thermokopfes mit dem Trägermaterial. Geeignete Gleitmittel werden z. B. in der EP-A-02 16 483 oder EP-A-02 27 095 beschrieben. Die Dicke der als Farbstoffträger benötigten Kunststoffolie beträgt in der Regel 3 bis 20 µm, vorzugsweise 5 bis 10 µm.

Die Farbaufzeichnung erfolgt mittels eines Thermotransferdruckverfahrens, bei dem der Farbstoff von dem Transferdruckblatt auf ein mit Kunststoff beschichtetes Papier mit Hilfe eines Thermokopfes thermisch transferiert wird. Der Farbstofftransfer erfolgt im allgemeinen im Zeitbereich von höchstens 15 ms bei einer Temperatur des Thermokopfes von ≧300°C. Dabei migriert der Farbstoff aus dem Transferblatt und diffundiert in die Beschichtung auf der Oberfläche des als Farbstoffnehmer verwendeten Aufzeichnungs materials.

Als Farbstoffnehmerschicht kommen prinzipiell alle temperaturstabilen Kunststoffschich ten mit Affinität zu den zu transferierenden Farbstoffen in Betracht. Die Glasumwand lungstemperatur dieser Kunststoffe sollte unter 150°C liegen. Beispielhaft sind Harze auf Basis von Polyacrylaten, Polycarbonaten, Polyamiden, Polycaprolaktonen, Polyvinyl chlorid, Polyurethanen oder vorzugsweise Polyestern sowie auch Styrol-Maleinsäure anhydrid-Copolymerisate zu nennen.

Die folgenden Beispiele erläutern die Erfindung. Die angegebenen Prozentsätze beziehen sich, wenn nichts anderes angegeben ist, auf das Gewicht; Teile sind Gewichtsteile.

Herstellungsbeispiele H1 1-Ethyl-6-(5-nitro-benzisothiazol-3-ylazo)-7-propionamido-1,2,3,4-te-trahydro- 2,2,4-trimethyl-chinolin

0,98 g (0,005 Mol) 3-Amino-5-nitro-benzisothiazol werden in 10,4 g 85%iger Schwefelsäure bei Raumtemperatur gelöst und anschließend unter Kühlung innerhalb von 2 Minuten bei 0-5°C mit 1,0 ml 40%iger Nitrosylschwefelsäure diazotiert. Nach dreistündigem Ausreagiern bei 0-5°C tropft man die Diazoniumsalzlösung innerhalb von 20 Minuten zu einer bei 0-5°C gerührten Lösung von 1,64 g (0,006 Mol) 7-Propionamido-1-ethyl-1,2,3,4-tetrahydro-2,2,4-trimethylchinolin in 100 ml Eiswasser und 2 ml konzentrierter Chlorwasserstoffsäure. Dabei hält man den pH-Wert durch portionsweise Zugabe von etwa 20 g Natriumacetattrihydrat zwischen pH 0,7 und 1,0. Nach einer Stunde wird der Farbstoff abfiltiert, mit Wasser und anschließend mit Ethanol gewaschen und getrocknet. Man erhält 1,84 g (76,6% d. Th.) der Titelverbindung der Formel

als braunes Pulver vom Smp. 233-234°C; λ_max (in DMF) 656 nm/ε_max 54 000).

H2 7-Acetamido-1-ethyl-6-(5nitro-benzisothiazol-3-ylazo)-1,2,3,4-tetrah-ydro-2,2,4-tri methyl-chinolin

Analog zu Herstellungsbeispiel 1 erhält man aus 3-Amino-5-nitro-benzisothiazol und 7-Acetamido-1-ethyl-1,2,3,4-tetrahydro-2,2,4-trimethylchinolin nach chromatographischer Reinigung des Reaktionsprodukts an Kieselgel mit Ethylacetat als Eluierungsmittel die Titelverbindung der Formel

als braunes Pulver vom Smp. 214-125°C; λ_max (in DMF) 654 nm/ε_max 61 000).

H3 6-(7-Cyano-5-ethoxycarbonyl-6-methyl-benzisothiazol-3-ylazo)1-ethyl--7-propion- amido-1,2,3,4-tetrahydro-2,2,4-trimethyl-chinolin

1,3 g 3-Amino-7-cyano-5-ethoxycarbonyl-6-methyl-benzisothiazol (Herstellung bekannt aus DE-A-32 20 117) werden in 21 g 85%iger Schwefelsäure bei Raumtemperatur gelöst und anschließend unter Kühlung innerhalb von einer Minute bei 0-5°C mit 1,0 ml 40%iger Nitrosylschwefelsäure diazotiert. Nach Ausreagieren bei 0-5°C während 2 Stunden tropft man die Diazoniumsalzlösung innerhalb von 15 Minuten zu einer bei 0-5°C gerührten Lösung von 1,64 g (0,006 Mol) 7-Propionamido-1-ethyl-1,2,3,4-tetra hydro-2,2,4-trimethylchinolin in 100 ml Eiswasser und 2 ml konzentrierter Chlorwasser stoffsäure. Dabei hält man den pH-Wert durch portionsweise Zugabe von etwa 20 g Natriumacetattrihydrat zwischen pH 0,7 und 1,0. Nach einer Stunde wird das Reaktions produkt abgeschieden.

Man isoliert 0,89 g (32% d. Th.) der Titelverbindung der Formel

als braunes Pulver vom Smp. 321-232°C; λ_max (in DMF) 644 nm/ε_max 53 000).

Analog zu den Herstellungsbeispielen erhält man die Verbindungen der Tabelle 1.

Tabelle 1

Verbindungen der Formel

Anwendungsbeispiele A1 Transferdruck auf Papier

0,15 g des nach Herstellungsbeispiel H1 erhältlichen 1-Ethyl-6-(5-nitro-benzisothiazol-3-yl- azo)-7-propionamido-1,2,3,4-tetrahydro-2,2,4-trimethyl-chinolin der Formel

werden in 10 g eines 4 Gew.-% Polyvinylbutyral als Binder enthaltenden Gemischs aus Toluol und Ethylmethylketon gelöst und mittels Coater auf einen 6 µm dicken Polyesterfilm in einer nominell 12 µm dicken Schicht aufgetragen.

Der so erhältliche Polyesterfilm wird als Donor in einem HITACHI VY-50 Video Printer eingesetzt. Nach der Farbübertragung auf Original HITACHI COLOR VIDEO PRINT PAPER resultiert ein brillanter, grünstichig blauer Vollflächendruck mit einer Reflexionsdichte OD=1,75. Die mit einem Ci 35A Weather-Ometer Xenon Belichtungsapparat nach 50stündiger Bestrahlung resultierende Bestrahlung gemessene relative Dichteeinbuße beträgt 3%. Der Farbstoff zeichnet sich durch einen sehr hohen spezifischen Extinktionskoeffizienten von 1,1 × 10⁵ cm²/g aus.

Analog zu vorstehendem Anwendungsbeispiel erhält man mit den Verbindungen der Herstellungsbeispiele 2 und 3 die Ergebnisse der Tabelle 2.

Tabelle 2

Claims

1. Eine Verbindung der Formel I, worin
X Wasserstoff; Halogen; oder Cyano;
Y Wasserstoff; oder Methyl;
Z Nitro; C₁-C₁₂-Alkoxycarbonyl; Cyano; oder C₁-C₁₂-Alkyl-SO₂-;
J das Brückenglied CHR₄; O; oder S;
R₁ Wasserstoff; oder C₁-C₄-Alkyl;
R₂ Wasserstoff; C₁-C₄-Alkyl; oder Aryl;
R₃ unsubstituiertes oder durch Halogen, Hydroxy oder Cyano substituiertes C₁-C₁₀-Alkyl;
W Wasserstoff; C₁-C₄-Alkyl; C₁-C₄-Alkoxy; oder R₅-CO-NH-;
R₄ Wasserstoff; oder C₁-C₄-Alkyl; und
R₅ Wasserstoff; unsubstituiertes oder durch Halogen, Hydroxy oder Cyano substituiertes C₁-C₁₈-Alkyl;
bedeutet.

2. Verbindung nach Anspruch 1, worin J CHR₄ bedeutet.

3. Verbindung nach Anspruch 1, worin J Sauerstoff bedeutet.

4. Verbindung nach Anspruch 1, worin J Schwefel bedeutet.

5. Verbindung nach Anspruch 1, worin
X Wasserstoff; Chlor; Brom; oder Cyano;
Y Wasserstoff; oder Methyl;
Z Nitro; C₁-C₄-Alkoxycarbonyl; oder Cyano;
J das Brückenglied CHR₄; oder O;
R₁ und R₂ unabhängig voneinander Wasserstoff; oder C₁-C₄-Alkyl;
R₃ C₁-C₁₀-Alkyl;
W R₅-CO-NH-;
R₄ Wasserstoff; oder C₁-C₄-Alkyl; und
R₅ C₁-C₁₈-Alkyl;
bedeutet.

6. Verbindung nach Anspruch 1, worin
X Chlor; Brom; oder Cyano;
Y Wasserstoff; oder Methyl;
Z Nitro; oder C₁-C₄-Alkoxycarbonyl, insbesondere C₁-₂-Alkoxycarbonyl;
J das Brückenglied CHR₄;
R₁ und R₂ unabhängig voneinander Wasserstoff; oder Methyl;
R₃ C₁-C₈-Alkyl;
W R₅-CO-NH-;
R₄ Wasserstoff; oder Methyl; und
R₅ C₁-C₈-Alkyl;
bedeutet.

7. 1-Ethyl-6-(5-nitro-benzisothiazol-3-ylazo)-7-propionamido-1,2,3,4-te-trahydro-2,2,4-tri methyl-chinolin,
7-Acetamido-1-ethyl-6-(5nitro-benzisothiazol-3-ylazo)-1,2,3,4-tetrah-ydro-2,2,4-tri methyl-chinolin oder
6-(7-Cyano-5-ethoxycarbonyl-6-methyl-benzisothiazol-3-ylazo)1-ethyl--7-propionamido- 1,2,3,4-tetrahydro-,2,2,4-trimethyl-chinolin gemäß Anspruch 1.

8. Verfahren zur Herstellung einer Verbindung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man ein Amin der Formel II, worin die Reste X, Y und Z wie zuvor definiert sind, diazotiert und anschließend das Diazoniumsalz mit einer Verbindung der Formel III worin die Reste R₁, R₂, R₃, W und J wie zuvor definiert sind, kuppelt.

9. Die Verwendung einer Verbindung nach einem der Ansprüche 1 bis 7 als Farbstoff.

10. Die Verwendung nach Anspruch 9 zum Färben polymerer Materialien.

11. Die Verwendung nach Anspruch 9 für den Thermotransferdruck.

12. Drucktinte, enthaltend eine Verbindung nach einem der Ansprüche 1 bis 7 als Farbstoff.

13. Kunststoffolie für den Transferdruck, enthaltend eine Verbindung nach einem der Ansprüche 1 bis 7 als Farbstoff.

14. Thermotransferdruckblatt mit einem Substrat, das eine Schicht, enthaltend eine Verbindung nach einem der Ansprüche 1 bis 7 als Farbstoff, trägt.

15. Verfahren zur Übertragung von Farbstoffen von einem Träger auf ein Aufzeich nungsmaterial durch Diffusion mit Hilfe eines Thermokopfes, dadurch gekennzeichnet, daß man eine Verbindung nach einem der Ansprüch 1 bis 7 als Farbstoff verwendet.

16. Färbeverfahren, dadurch gekennzeichnet, daß man eine Verbindung nach einem der Ansprüche 1 bis 7 als Farbstoff verwendet.

17. Färbeverfahren nach Anspruch 16 zum Färben von Synthesefasern.

18. Das nach einem Verfahren gemäß Anspruch 16 oder 17 gefärbte Material.

19. Das nach einem Verfahren gemäß Anspruch 15 gefärbte Material.