DE4207465A1 - Superabsorber (super-absorbent-polymer "sap") mit gegenueber dem stand der technik wesentlich verbesserter biologischer abbaubarkeit - Google Patents

Superabsorber (super-absorbent-polymer "sap") mit gegenueber dem stand der technik wesentlich verbesserter biologischer abbaubarkeit

Info

Publication number
DE4207465A1
DE4207465A1 DE19924207465 DE4207465A DE4207465A1 DE 4207465 A1 DE4207465 A1 DE 4207465A1 DE 19924207465 DE19924207465 DE 19924207465 DE 4207465 A DE4207465 A DE 4207465A DE 4207465 A1 DE4207465 A1 DE 4207465A1
Authority
DE
Germany
Prior art keywords
superabsorber
gps
gelatin
reaction
iii
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Withdrawn
Application number
DE19924207465
Other languages
English (en)
Inventor
Erfinder Wird Nachtraeglich Benannt Der
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
MUELLER MICHAELA 6600 SAARBRUECKEN DE
Original Assignee
MUELLER MICHAELA 6600 SAARBRUECKEN DE
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by MUELLER MICHAELA 6600 SAARBRUECKEN DE filed Critical MUELLER MICHAELA 6600 SAARBRUECKEN DE
Priority to DE19924207465 priority Critical patent/DE4207465A1/de
Publication of DE4207465A1 publication Critical patent/DE4207465A1/de
Withdrawn legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F290/00—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers modified by introduction of aliphatic unsaturated end or side groups
    • C08F290/08—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers modified by introduction of aliphatic unsaturated end or side groups on to polymers modified by introduction of unsaturated side groups
    • C08F290/10—Polymers provided for in subclass C08B
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61L—METHODS OR APPARATUS FOR STERILISING MATERIALS OR OBJECTS IN GENERAL; DISINFECTION, STERILISATION OR DEODORISATION OF AIR; CHEMICAL ASPECTS OF BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES; MATERIALS FOR BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES
    • A61L15/00—Chemical aspects of, or use of materials for, bandages, dressings or absorbent pads
    • A61L15/16—Bandages, dressings or absorbent pads for physiological fluids such as urine or blood, e.g. sanitary towels, tampons
    • A61L15/42—Use of materials characterised by their function or physical properties
    • A61L15/60—Liquid-swellable gel-forming materials, e.g. super-absorbents
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J20/00—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
    • B01J20/22—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof comprising organic material
    • B01J20/26—Synthetic macromolecular compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F290/00—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers modified by introduction of aliphatic unsaturated end or side groups
    • C08F290/08—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers modified by introduction of aliphatic unsaturated end or side groups on to polymers modified by introduction of unsaturated side groups

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Animal Behavior & Ethology (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Public Health (AREA)
  • Veterinary Medicine (AREA)
  • Epidemiology (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Hematology (AREA)
  • Dispersion Chemistry (AREA)
  • Analytical Chemistry (AREA)
  • Graft Or Block Polymers (AREA)
  • Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
  • Polymerisation Methods In General (AREA)

Description

Die vorliegende Erfindung betrifft neuartige, wasserabsorbierende Polymere (sogenannte Superabsorber), die schnell biologisch abgebaut werden können und Verfahren zur ihrer Herstellung.
Unter der Bezeichnung Superabsorber werden in der chemischen Technik Verbindungen verstanden, die in der Lage sind, schnell große Mengen von Wasser unter Ausbildung stark quellender, gelartiger Körper in ihre Struktur einzubinden, ohne dabei aber direkt in Lösung zu gehen.
Obwohl auch bestimmte Zellulosederivate und andere abgewandelte Naturstoffe ähnliche Eigenschaften aufweisen, wird der Begriff Superabsorber vorzugsweise für bestimmte polymere Salze und Amide der Acrylsäuren verwendet.
Typische Vertreter dieser bekannten Produktgruppe sind die polymeren Alkali- und Ammoniumsalze der Acrylsäure und Polyacrylamid, die durch Polymerisation aus den entsprechenden Monomeren gewonnen werden. Sie stellen den Stand der Technik dar.
Um zu verhindern, daß diese an sich leicht in Wasser und wäßrigen Flüssigkeiten löslichen Polymere bei dieser Anwendung in dem zu absorbierenden Medium in Lösung gehen, werden bei der Polymerisation der Monomere geringe Mengen sogenannter mehrfunktioneller Monomere mit der allgemeinen Struktur (CH2=CR1)n-R2 mit in das Reaktionsprodukt einpolymerisiert. Der Fachmann bezeichnet diese Form der Mischpolymerisation unter Mitverwendung mehrfunktioneller Monomere als "Vernetzung".
Durch den "Vernetzungsgrad" (definiert durch Funktionalität und Menge der einpolymerisierten mehrfunktionellen Monomere) kann das Quellvermögen und damit die mögliche Wasseraufnahme der so hergestellten Superabsorber sehr genau eingestellt werden.
Mit der beschriebenen Vernetzung wird zwangsläufig auch die Stabilität der Polymere gegenüber chemischen und biologischen Abbaureaktionen erhöht. Für viele Anwendungen ist diese Erhöhung der Beständigkeit aber mit erheblichen Nachteilen verbunden.
Eines der Hauptanwendungsgebiete der Superabsorber ist nämlich der Hygienebereich. Superabsorber werden in diesem Anwendungsgebiet als Hilfsmittel verwendet, die in der Lage sind flüssige Körperausscheidungen schnell aufzunehmen. Als typische Anwendung für diese Produkte sind Wegwerfwindeln bekannt, bei denen Superabsorber, aufgebracht auf Trägerstoffe wie z. B. Faservliese aus Zellulose oder Kunststoff, Urin durch Absorption binden können.
Durch die hohe Beständigkeit der als Superabsorber nach dem Stand der Technik verwendeten Produkte auf Basis der beschriebenen, mehr oder weniger stark vernetzten, Polyacrylate wird der im Sinne der Vermeidung langlebiger Abfälle erwünschte schnelle biologische Abbau dieser Stoffe verhindert.
Der Erfindung nach diesem Anspruch liegt deshalb die Aufgabe zugrunde, Superabsorber herzustellen, die diesen prinzipiellen Nachteil der nach dem Stand der Technik bekannten Produkte vermeiden, ohne daß das hervorragende Bindevermögen für Wasser, daß die Superabsorber auf Basis der polymeren Acrylamide, Alkali- und Ammoniumsalze der Acrylsäuren auszeichnet, eingeschränkt wird.
Diese Aufgabe ist erfindungsgemäß gelöst.
Es ist bekannt, ethylenisch ungesättigte Gruppen mit der allgemeinen Formel CH2=CR1-R2 durch Propfreaktionen an bestimmte Naturstoffe oder abgewandelte Naturstoffe oder Verbindungen wie z. B. Polyvinylalkohol anzulagern. Solche bekannte Reaktionen sind z. B. die Einführung von Allyl- oder Acrylgruppen in Zellulose, Stärke oder Eiweißmoleküle. Durch den Einbau der reaktionsfähigen Doppelbindung wird das dotierte Molekül der Copolymerisation mit anderen, ethylenisch ungesättigten Monomeren zugänglich.
Neu und überraschend ist aber, daß durch Anlagerung mehrerer ungesättigter Gruppen an Moleküle dieser Naturstoffe oder Polyvinylalkohol, ausreichend wirksame (mehrfunktionelle) Vernetzer für Superabsorber hergestellt werden können, die zu biologisch sehr leicht abbaubaren Endprodukten führen.
Die leichte biologische Abbaubarkeit dieser Produkte nach dem Anspruch der vorliegenden Erfindung erklärt sich aus der Tatsache, daß die Grundstruktur der als Vernetzer verwendeten, abgewandelten Naturstoffe durch die Anlagerung der ethylenisch ungesättigten Gruppen praktisch nicht verändert wird. Die reaktionsfähigen, ungesättigten Gruppen werden vielmehr nur seitenständig angelagert. Die Grundstruktur der zur Dotierung verwendeten, beschriebenen Stoffe, die wie jedem Fachmann bekannt leicht und schnell durch Einwirkung von Mikroorganismen zerstört werden kann, bleibt dem Angriff dieser zerstörend wirkenden Organismen deshalb praktisch unverändert erhalten.
Der weitere Abbau der verbleibenden Polymerketten durch Hydrolyse und die Einwirkung von Mikroorganismen wird dadurch erheblich erleichtert. Dieser erwünschte weiterführende Abbau der verbleibenden Polymerketten wird bei den Superabsorbern nach dem Anspruch dieser Erfindung noch zusätzlich dadurch verbessert, daß vorzugsweise Monomere verwendet werden, die Stickstoff in Form von Amin-, Amid- oder Ammoniumgruppen enthalten. Es ist bekannt, daß Verbindungen, die diese Atomgruppierungen enthalten, besonders leicht biologischen Abbaureaktionen zugänglich sind.
Als geeignete Naturstoffe (bzw. durch Aufschluß nach allgemein aus der Literartur bekannten Verfahren modifizierte/abgewandelte Naturstoffe) zur Herstellung von vernetzend wirksamen Reaktionspartnern für die Copolymerisation mit Acrylamiden oder den Alkali-/Ammoniumsalzen der Acrylsäuren lassen sich die Polysaccharide einsetzen. Bevorzugte natürliche Polysaccharide bzw. diese enthaltende Naturstoffe sind diejenigen aus der Gruppe der Poly-α-glykosen wie Stärken, Amylosen, Amylopektine, Dextrine, Dextrane und Pullulane, aus der Gruppe der Polygalactosen wie Gummi-arabicum, Agar-Agar, Traganth, Carrageein und Pektine, und aus der Gruppe der Polymannosen wie Carubin, Taragummi, Algin, Alginsäure und Guar (Galactomannose). Auch - der natürlich nicht den beschriebenen Naturstoffen zuzuordnende, ihnen aber in vieler Hinsicht ähnliche, Polyvinylkohol wird als geeignet hier noch einmal ausdrücklich erwähnt.
Als besonders geeignete, abgewandelte Naturstoffe zur Herstellung der vernetzend wirkenden Bestandteile der neuen Superabsorber nach dem Anspruch dieser Erfindung haben sich Proteine wie z. B. Gelatine erwiesen, die deshalb besonders bevorzugte Ausgangsstoffe für die Herstellung vernetzend wirkender Reaktionsprodukte für die zur Herstellung der Superabsorber notwendigen Monomere sind. Ganz besonders bevorzugt sind Gelatinehydrolysate mit (niedrigen) Molgewichten zwischen 100 und 10 000, die vorzugsweise durch gezielten, dem Fachmann bekannten, enzymatischen Abbau aus Gelatine mit höherem Molgewichten gewonnen werden. Die Einführung der reaktionsfähigen, ethylenisch ungesättigten Gruppen (Propfung) an die Molekülstruktur der erwähnten Naturstoffe, abgewandelten oder modifizierten Naturstoffe und an synthetische Polymere wie den ausdrücklich erwähnten Polyvinylalkohol erfolgt durch die dem Fachmann bekannte Umsetzung dieser Stoffe mit Verbindungen wie z. B. Allylchlorid oder Acrylchlorid.
Literaturhinweise: Rauch-Puntigam/Völker "Acryl- und Methacrylverbindungen" Springer-Vlg. Berlin 1967
Ulmann (Hrsg)/R. Köhler "Handbuch der Stärke. V-1-Stärkeklebstoffe" Parey-Vlg. Berlin 1971.
Gelatine ist nicht nur über die im Proteinmolekül vorhandenen OH-Gruppen den bereits beschriebenen Umsetzungen mit Acryl/Allylchlorid zugänglich. Auf besonders einfache und elegante Art können in das Proteinmolekül reaktionsfähige Acrylgruppen durch Umsetzung der in der Proteinstruktur enthaltenen Aminosäuren mit Epoxyacrylaten wie z. B. Acrylsäure­ glycidylester (Acrylsäure-2,3-epoxypropylester; 2,3-Epoxypropylacrylat) eingeführt werden. Auch diese Umsetzung ist dem Fachmann bekannt und nicht Bestandteil des erfindungsgemäßen Anspruchs. Acrylderivatisierte Gelatine wird als vernetzender Bestandteil der neuen Superabsorber nach dem Anspruch dieser Erfindung besonders bevorzugt, weil Proteine - wie allgemein bekannt - besonders leicht und schnell biologischen Abbauprozessen zugänglich sind.
Ein weiterer Vorteil der mit Acrylgruppen derivatisierten Gelatine als Vernetzer in den neuen Superabsorbern nach dem Anspruch dieser Erfindung, ist ihre einfache und schnelle Copolymerisation mit den zur Herstellung der neuen Superabsorbern notwendigen Monomeren, die sehr wirtschaftliche Produktionstechniken möglich macht.
So ist es z. B. möglich, das Gemisch aus Monomeren und Vernetzer innerhalb von Sekunden durch schnelles Erhitzen - z. B. unter Einwirkung von Mikrowellen - oder durch energiereiche Strahlung (Elektronenstrahlung oder UV-Licht) zu polymerisieren und das resultierende Produkt sofort weiterzuverarbeiten. Diese Techniken werden als Verfahren zur Herstellung der neuen Superabsorber nach dem Anspruch dieser Erfindung besonders bevorzugt.
Beispiele
In den nachfolgenden Beispielen werden die neuen Superabsorber nach dem Anspruch dieser Erfindung und Verfahren zu ihrer Herstellung beschrieben.
Beispiel 1
Es wird ein Reaktionsprodukt hergestellt aus 100 GT Acrylsäure und 100 GT wäßriger handelsüblicher Ammoniaklösung (25%ig). In dem resultierenden Ammoniumacrylat werden 22 GT einer durch Hydrolyse abgebauten Gelatine mit einem Molgewicht von ca. 2000, die durch Umsetzung mit Acrylglycidylester mit 8 CH2=CH-R Gruppen je Mol derivatisiert wurde und 60%ig in Wasser vorliegt, gelöst.
Der Mischung werden 3 GT Natriumperoxodisulfat als Initiator und 1 GT Triethanolamin als Redoxkatalysator zugemischt und die Mischung sofort in eine Wanne zu einem ca. 5 mm dicken Film ausgegossen und auspolymerisiert. Das verfestigte Produkt wird getrocknet und zu einem Pulver mit einer durchschnittlichen Korngröße von 50 µm vermahlen.
Der resultierende Superabsorber zeichnet sich durch eine hohe Wasseraufnahme unter Ausbildung eines stabilen Gelkörpers mit starker Quellwirkung aus. Nach Lagerung in einfacher Blumenerde (Handelsware) ist das Produkt nach nur 8 Wochen praktisch vollständig abgebaut.
Beispiel 2
Es wird wie in Beispiel 1 beschrieben verfahren. Statt des Redoxkatalysators wird die Mischung ca. 240 Sek. in einem Mikrowellengerät mit einer Leistung von 2 kW erhitzt, sie polymerisiert dabei aus und wird bis auf einen Restwassergehalt von 10% getrocknet. Das Produkt kann anschließend sofort vermahlen werden.
Der resultierende Superabsorber zeichnet sich durch eine hohe Wasseraufnahme unter Ausbildung eines stabilen Gelkörpers mit starker Quellwirkung aus. Nach Lagerung in einfacher Blumenerde (Handelsware) ist das Produkt nach nur 8 Wochen praktisch vollständig abgebaut.
Beispiel 3
Es wird wie in Beispiel 1 beschrieben verfahren. Statt des Peroxodisulfates wird der Mischung ca. 1% eines handelsüblichen, wasserlöslichen UV-Initiators zugemischt, die Mischung auf einem Endlosband zu einem ca. 100 µm dicken Film ausgegossen und unter einer UV-Strahlenquelle mit auf den UV-Initiator abgestimmten Wellenlänge durchgeführt. Transportgeschwindigkeit 3 mtr/Minuten. Die Masse polymerisiert dabei aus und wird anschließend bis auf einen Restwassergehalt von 10% getrocknet und vermahlen.
Der resultierende Superabsorber zeichnet sich durch eine hohe Wasseraufnahme unter Ausbildung eines stabilen Gelkörpers mit starker Quellwirkung aus. Nach Lagerung in einfacher Blumenerde (Handelsware) ist das Produkt nach nur 8 Wochen praktisch vollständig abgebaut.
Beispiele 4-6
Es wird wie in den Beispielen 1 bis 3 beschrieben verfahren, jedoch die Ammoniaklösung gegen 70 GT einer 33%igen NaOH-Lösung in Wasser ausgetauscht. Der resultierende Superabsorber aus schwach vernetztem Natriumpolyacrylat zeichnet sich durch eine hohe Wasseraufnahme unter Ausbildung eines stabilen Gelkörpers mit starker Quellwirkung aus. Nach Lagerung in einfacher Blumenerde (Handelsware) ist das Produkt nach nur 8 Wochen bereits deutlich abgebaut.
Beispiele 7-9
Es wird wie in den Beispielen 4-6 verfahren, wobei jedoch NaOH gegen die molar gleiche Menge KOH-Lösung ausgetauscht wurde. Das Ergebnis entsprach - wie zu erwarten war - dem Ergebnis der Beispiele 4-6.
Beispiel 10
Es wird eine Mischung hergestellt aus 200 GT einer 60%igen Lösung von Acrylamid in Wasser und 25 GT einer durch Hydrolyse abgebauten Gelatine mit einem Molgewicht von ca. 2000, die durch Umsetzung mit Acrylglycidylester mit 8 CH2=CH-Gruppen je Mol derivatisiert wurde und 60%ig in Wasser vorliegt, gelöst.
Der Mischung werden 3 GT Natriumperoxodisulfat als Initiator und 1 GT Triethanolamin als Redoxkatalysator zugemischt und die Mischung sofort in eine Wanne zu einem ca. 5 mm dicken Film ausgegossen und auspolymerisiert. Das verfestigte Produkt wird getrocknet und zu einem Pulver mit einer durchschnittlichen Korngröße von 50 µm vermahlen.
Der resultierende Superabsorber zeichnet sich durch eine hohe Wasseraufnahme unter Ausbildung eines stabilen Gelkörpers mit starker Quellwirkung aus. Nach Lagerung in einfacher Blumenerde (Handelsware) ist das Produkt nach nur 8 Wochen praktisch vollständig abgebaut.
Beispiele 11-12
Es wurde eine Mischung nach Beispiel 10 hergestellt und wie in Beispiel 2 und 3 beschrieben verfahren. Das Ergebnis entsprach wie zu erwarten war den Ergebnissen nach den Beispielen 2 und 3.
Beispiel 13
Die Bestandteile der Rezeptur nach Beispiel 1 werden wie in der Zeichnung nach Anlage 1 dargestellt in eine Reaktionseinrichtung, die im wesentlichen aus einem rohrartigen Körper mit einem innenliegenden statischen Mischwerkzeug besteht, kontinuierlich eindosiert, dort zur Reaktion gebracht und sofort mit einer Gießvorrichtung (Schlitzdüse) auf ein umlaufendes Endlosband ausgetragen, wo sie sofort spontan polymerisieren. Nach dem Durchlaufen einer Trockenzone können sie sofort zu einem Superabsorber mit Eigenschaften analog Beispiel 1 vermahlen werden.
Beispiel 14
Die Bestandteile der Rezeptur nach Beispiel 2 werden wie in der Zeichnung nach Anlage 2 dargestellt in eine Reaktionseinrichtung, die im wesentlichen aus einem rohrartigen Körper mit einem innenliegenden statischen Mischwerkzeug besteht, kontinuierlich eindosiert, dort zur Reaktion gebracht und sofort mit einer Gießvorrichtung (Schlitzdüse) auf ein umlaufendes Endlosband ausgetragen, wo sie in einem Mikrowellenfeld innerhalb von 240 Sekunden polymerisieren und trocknen. Sie können dann sofort zu einem Superabsorber mit Eigenschaften analog Beispiel 2 vermahlen werden.
Beispiel 15
Die Bestandteile der Rezeptur nach Beispiel 3 werden wie in der Zeichnung nach Anlage 3 dargestellt in eine Reaktionseinrichtung, die im wesentlichen aus einem rohrartigen Körper mit einem innenliegenden statischen Mischwerkzeug besteht, kontinuierlich eindosiert, dort zur Reaktion gebracht und sofort mit einer Gießvorrichtung (Schlitzdüse) auf ein umlaufendes Endlosband ausgetragen, wo sie eine Belichtungszone mit UV-Strahlern durchläuft, deren Wellenlänge auf den in die Mischung eindosierten UV-Initiator abgestimmt ist. Transportgeschwindigkeit 3 mtr/Minuten. Die Masse polymerisiert dabei aus und wird anschließend bis auf einen Restwassergehalt von 10% getrocknet und vermahlen. Sie kann dann sofort zu einem Superabsorber mit Eigenschaften analog Beispiel 3 vermahlen werden.
Diese Beispiele stehen nur exemplarisch für die neuen Produkte nach dem Anspruch dieser Erfindung. Jedem Fachmann wird es möglich sein, unter Abwandlung der erfindungsgemäß mitgeteilten Parameter - der Herstellung von Superabsorbern durch Copolymerisiation von Acrylamiden oder Alkali-/Ammoniumsalzen der Acrylsäuren mit abgewandelten Naturstoffen, die mit ethylenisch ungesättigten Gruppen derivatisiert sind und als vernetzend wirkende Komponente wirken und/oder durch ihre biologischen Abbaureaktionen leicht zugängliche Struktur eine rasche Aufspaltung der Polymeren möglich machen, die in den Beispielen be­ schriebenen Produkte auf vielfältige Art abzuwandeln.
Dies gilt insbesondere für die in den Beschreibungen genannten Mol-Verhältnisse der Reaktionspartner.
Der Anspruch aus dieser Erfindung wird ausdrücklich auch auf diese möglichen Ausgestaltungen der Erfindung nach diesem Anspruch erhoben.

Claims (9)

1. Superabsorber, hergestellt durch Mischpolymerisation von Alkali- oder Ammoniumacrylaten der allgemeinen Formel CH2=CR1-R2 und/oder Acrylamid mit durch angelagerte ethylenisch ungesättigte Gruppen der allgemeinen Formel CH2=C-R derivatisierten abgewandelten Naturstoffen aus der Familie der Stärken, Zellulosen, Proteine, dadurch gekennzeichnet, daß die einpolymerisierten abgewandelten Naturstoffe die biologische Abbaubarkeit der durch die Mischpolymerisation resultierenden Produkte deutlich verbessern oder überhaupt erst in überschaubaren Zeiträumen möglich machen.
2. Superabsorber hergestellt nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die mit ethylenisch ungesättigten Gruppen dotierten abgewandelten Naturstoffe durch ihren Derivatisierungsgrad (die Anzahl der ethylenisch ungesättigten Gruppen pro Mol) vernetzend auf die Polymerketten der acrylsauren Salze oder Acrylamide wirken.
3. Superabsorber hergestellt nach Anspruch 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, daß als mit ethylenisch ungesättigten Gruppen derivatisierter, abgewandelter Naturstoff Protein, vorzugsweise Gelatine, besonders bevorzugt abgebaute (hydrolisierte) Gelatine verwendet wird. Das Molgewicht der hydrolisierten Gelatine kann zwischen 500 und 10 000 liegen.
4. Superabsorber hergestellt nach Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet, daß die Gelatine mit 2 bis 40 ethylenisch ungesättigten Gruppen pro Mol derivatisiert ist.
5. Superabsorber hergestellt nach Anspruch 1-4, dadurch gekennzeichnet, daß die erwähnten abgewandelten Naturstoffe auch als Stoffgemisch vorliegen können.
6. Superabsorber hergestellt nach Anspruch 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, daß das die Polymerisation durch an sich bekannte Radikalstarter initiiert wird. Als geeignete Radikalstarter werden genannt Azo-Verbindungen, Peroxyde, Peroxoverbindungen und die aus der Literatur und Firmenschriften bekannten Initiatoren für ESH (Elektronenstrahlhärtung) und UV-Härtung.
7. Superabsorber hergestellt nach Anspruch 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, daß das Reaktionsgemisch chargenweise hergestellt und danach polymerisiert wird.
8. Superabsorber hergestellt nach Anspruch 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, daß das Reaktionsgemisch in einem kontinuierlichen Prozeß hergestellt und sofort polymerisiert werden kann.
9. Verfahren zur Herstellung der Superabsorber nach Anspruch 7 und 8, dadurch gekennzeichnet, daß das Reaktionsgemisch auf ein Endlosband ausgetragen und durch Durchlaufen einer Reaktionszone, bei der Energie in Form von Strahlung auf das Produkt einwirkt und dadurch die Polymerisation initiiert und ggfs. bereits das polymere Produkt trocknet. Als Strahlungsenergie können Infrarotstrahlung, UV-Strahlung Mikrowellen oder Elektronenstrahlen (ESH-Verfahren) eingesetzt werden.
DE19924207465 1992-03-10 1992-03-10 Superabsorber (super-absorbent-polymer "sap") mit gegenueber dem stand der technik wesentlich verbesserter biologischer abbaubarkeit Withdrawn DE4207465A1 (de)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE19924207465 DE4207465A1 (de) 1992-03-10 1992-03-10 Superabsorber (super-absorbent-polymer "sap") mit gegenueber dem stand der technik wesentlich verbesserter biologischer abbaubarkeit

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE19924207465 DE4207465A1 (de) 1992-03-10 1992-03-10 Superabsorber (super-absorbent-polymer "sap") mit gegenueber dem stand der technik wesentlich verbesserter biologischer abbaubarkeit

Publications (1)

Publication Number Publication Date
DE4207465A1 true DE4207465A1 (de) 1993-09-16

Family

ID=6453607

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
DE19924207465 Withdrawn DE4207465A1 (de) 1992-03-10 1992-03-10 Superabsorber (super-absorbent-polymer "sap") mit gegenueber dem stand der technik wesentlich verbesserter biologischer abbaubarkeit

Country Status (1)

Country Link
DE (1) DE4207465A1 (de)

Cited By (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE19619680A1 (de) * 1996-05-15 1997-11-20 Buna Sow Leuna Olefinverb Gmbh Verfahren zur Herstellung von superabsorbierenden Polymeren auf Stärkebasis
DE19627259A1 (de) * 1996-07-08 1998-01-15 Suedstaerke Gmbh Verfahren zur molekularen Veränderung von Stärke und stärkehaltigen Stoffen durch Korpuskularstrahlen
US5763331A (en) * 1994-02-15 1998-06-09 Demhartner; Rudolf Absorbent composite
WO2000056792A1 (en) * 1999-03-23 2000-09-28 The University Of Melbourne Polymer gels, methods for their preparation and their use in electrophoretic applications
EP1539776A2 (de) * 2002-06-25 2005-06-15 Rhodia, Inc. Propfpolymerisation von guar und anderen polysacchariden durch elektronenstrahlen
EP2249877A1 (de) * 2008-02-22 2010-11-17 Battelle Memorial Institute Auf saugfähigem proteinmehl basierende hydrogele
DE102010004478A1 (de) 2010-01-12 2011-07-14 Riesinger, Birgit, 48346 Neue Technologien zur Verwendung in Wundauflagen mit superabsorbierenden Polymeren
WO2011141522A1 (de) 2010-05-11 2011-11-17 Geohumus International Research & Development Gmbh Bioabbaubarer superabsorber
WO2011141526A1 (de) 2010-05-11 2011-11-17 Geohumus International Research & Development Gmbh Bioabbaubares wasserquellbares hybridmaterial

Cited By (15)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5763331A (en) * 1994-02-15 1998-06-09 Demhartner; Rudolf Absorbent composite
DE19619680A1 (de) * 1996-05-15 1997-11-20 Buna Sow Leuna Olefinverb Gmbh Verfahren zur Herstellung von superabsorbierenden Polymeren auf Stärkebasis
DE19627259A1 (de) * 1996-07-08 1998-01-15 Suedstaerke Gmbh Verfahren zur molekularen Veränderung von Stärke und stärkehaltigen Stoffen durch Korpuskularstrahlen
WO2000056792A1 (en) * 1999-03-23 2000-09-28 The University Of Melbourne Polymer gels, methods for their preparation and their use in electrophoretic applications
US6585873B1 (en) 1999-03-23 2003-07-01 University Of Melbourne Polymer gels and methods for their preparation
EP1539776A4 (de) * 2002-06-25 2007-09-12 Rhodia Propfpolymerisation von guar und anderen polysacchariden durch elektronenstrahlen
EP1539776A2 (de) * 2002-06-25 2005-06-15 Rhodia, Inc. Propfpolymerisation von guar und anderen polysacchariden durch elektronenstrahlen
US7838667B2 (en) 2002-06-25 2010-11-23 Rhodia, Inc. Grafting polymerization of guar and other polysaccharides by electron beams
US8889653B2 (en) 2002-06-25 2014-11-18 Rhodia, Inc. Grafting polymerization of guar and other polysaccharides by electron beams
EP2249877A1 (de) * 2008-02-22 2010-11-17 Battelle Memorial Institute Auf saugfähigem proteinmehl basierende hydrogele
EP2249877A4 (de) * 2008-02-22 2011-07-20 Battelle Memorial Institute Auf saugfähigem proteinmehl basierende hydrogele
US8148501B2 (en) 2008-02-22 2012-04-03 Battelle Memorial Institute Absorbent protein meal base hydrogels
DE102010004478A1 (de) 2010-01-12 2011-07-14 Riesinger, Birgit, 48346 Neue Technologien zur Verwendung in Wundauflagen mit superabsorbierenden Polymeren
WO2011141522A1 (de) 2010-05-11 2011-11-17 Geohumus International Research & Development Gmbh Bioabbaubarer superabsorber
WO2011141526A1 (de) 2010-05-11 2011-11-17 Geohumus International Research & Development Gmbh Bioabbaubares wasserquellbares hybridmaterial

Similar Documents

Publication Publication Date Title
DE2623056C2 (de) Verfahren zur Herstellung von festen wasserunlöslichen, in Methanol löslichen, hydrophilen Polymeren
EP0862590B1 (de) Flüssigkeitsabsorbierende polymere, verfahren zu deren herstellung und deren verwendung
DE3031304C2 (de)
DE68922191T2 (de) Verfahren zur Produktion von Akrylat und von Akrylat enthaltendem Polymer.
DE19529348C2 (de) Absorptionsmittel für Wasser und wäßrige Flüssigkeiten auf Polyacrylatbasis sowie Verfahren zu ihrer Herstellung und Verwendung
EP0736060B2 (de) Vernetzte synthetische polymerisate mit poröser struktur
EP0481226B2 (de) Verfahren zur Herstellung von Wasserabsorptionsmaterial auf Polymerbasis und dessen Verwendung
DE3239476C3 (de) Verfahren zur Herstellung eines festen, trockenen und wasserabsorbierenden harzes
EP0721354B1 (de) Pulverförmige, wässrige flüssigkeiten absorbierende polymere, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als absorptionsmittel
EP1841798B1 (de) Wasserlösliche oder wasserquellbare polymerisate, insbesondere wasserlösliche oder wasserquellbare copolymerisate aus acrylamid und mindestens einem ionischen comonomeren mit niedrigem restmonomerengehalt
DE19543368A1 (de) Wasserabsorbierende Polymere mit verbesserten Eigenschaften, Verfahren zu deren Herstellung und deren Verwendung
DE2753214A1 (de) Sehr absorptionsfaehige polymere zusammensetzungen aus polyhydroxypolymer- pfropfcopolymeren
DE3887359T2 (de) Verfahren zur Herstellung wasserabsorbierender Polymere.
EP0873187A1 (de) Mit ungesättigten aminoalkoholen vernetzte, wasserquellbare polymerisate, deren herstellung und verwendung
DE2813634A1 (de) Copolymerisate mit verbesserter wasserabsorbierbarkeit
EP1375537A2 (de) Wasserabsorbierende Polymere mit supermolekularen Hohlraummolekülen, Verfahren zu deren Herstellung und deren Verwendung
EP1034191A1 (de) Verfahren zur herstellung von synthetischen polymerisaten mit sehr niedrigem restmonomergehalt, danach hergestellte produkte und deren verwendung
DE2653135A1 (de) Verfahren zur herstellung eines stark absorbierenden polymers
DE2548120A1 (de) Ein polyalkylenoxid, das in wasser quillt
DE2612846A1 (de) Verfahren zur herstellung eines wasserabsorbierenden harzes
DE2730249A1 (de) Waessrige, fluessigkeitsabsorbierende zusammensetzung und verfahren zu ihrer herstellung
DE4207465A1 (de) Superabsorber (super-absorbent-polymer "sap") mit gegenueber dem stand der technik wesentlich verbesserter biologischer abbaubarkeit
DE2722751A1 (de) Aus hohlperlen bestehendes perlpolymerisat
EP1084174A1 (de) Mechanisch stabile hydrogele
DE2633249A1 (de) Wasserunloesliche, hydrophile gele und verfahren zu deren herstellung

Legal Events

Date Code Title Description
8130 Withdrawal