DE417730C

DE417730C - Process for the production of calcium oxalate and other oxalic acid salts

Info

Publication number: DE417730C
Application number: DEB109220D
Authority: DE
Original assignee: BHOPAL PRODUCE TRUST Ltd
Current assignee: BHOPAL PRODUCE TRUST Ltd
Priority date: 1923-01-19
Filing date: 1923-04-08
Publication date: 1925-08-20

Description

Verfahren zur Gewinnung von Calciumoxalat und anderen oxalsauren Salzen. Die Erfindung betrifft die Gewinnung von oxalsaurem Kalk und anderen oxalsauren Salzen aus Bäumen.Process for the production of calcium oxalate and other oxalic acid salts. The invention relates to the production of oxalic lime and other oxalic acids Salts from trees.

Es ist bekannt, daß die Rinde des Terminalia Arjuna-Baumes (bekannt unter dem einheimischen Namen Ärjun, Urjoon, Kahua, Koha) Phyllanthus Emblica (Indisch: Aonla, Amla) und von Anogeissus latifolia (Indisch: Dhawa) Gerbstoff und andere wasserlösliche Stoffe enthält. Es wurde nun gefunden, daß diese Rinden und die Rinden anderer Bäume auch kristallinischen oxalsauren Kalk enthalten. Die zwei letztgenannten Bäume und andere Bäume, bei denen festgestellt worden ist, daß sie oxalsauren Kalk enthalten, werden nachstehend als »ähnliche Bäume« bezeichnet.It is known that the bark of the Terminalia Arjuna tree (known under the local name Ärjun, Urjoon, Kahua, Koha) Phyllanthus Emblica (Indian: Aonla, Amla) and from Anogeissus latifolia (Indian: Dhawa) tannin and others Contains water-soluble substances. It has now been found that these rinds and the rinds other trees also contain crystalline oxalate of lime. The latter two Trees and other trees that have been found to contain oxalate of lime are hereinafter referred to as "similar trees".

Der in der Rinde dieser Bäume enthaltene Prozentsatz an oxalsaurem Kalk schwankt beträchtlich, doch können in der trockenen Rinde des Termiiialia-Arjuna-Bauines bis zu 5o Gewichtsprozent hiervon vorkommen. Dieser natürliche kristallinische oxalsaure Kalk unterscheidet sich von den- gewöhnlichen oxalsauren Kalk dadurch, daß dieser ein amorpher Niederschlag ist, während jener in einer kristallinischen Form auftritt; beide können jedoch durch Zusatz voll Schwefelsäure oller anderen geeigneten chemischen Mitteln in Oxalsäure oder andere Oxalate übergeführt werden. Gemäß der vorliegenden Erfindung bestellt ein Verfahren zur Gewinnung von oxalsaurem Kalk und anderen Oxalaten darin, daß man den kristallinischen oxalsauren Kalk aus dem Terminalia-Arjuna-Baume oder ähnlichen Bäumen auszieht.The percentage of oxalic acid contained in the bark of these trees Lime varies considerably, but can be found in the dry bark of the Termiiialia-Arjuna-Bauines up to 5o percent by weight of this occur. This natural crystalline oxalic acid Lime differs from ordinary oxalate lime in that it is an amorphous precipitate, while that occurs in a crystalline form; Both can, however, by adding full sulfuric acid or other suitable chemical Agents can be converted into oxalic acid or other oxalates. According to the present Invention ordered a process for the production of oxalate and other oxalates in that the crystalline oxalate of lime from the Terminalia Arjuna tree or similar trees.

Gemäß der Erfindung besteht die erste Stufe des Verfahrens darin, daß inan die Rinde voll dem Bauire löst und den kristallinischen oxalsauren halle daraus auszieht. Die Rinde kann in frischem Zustande, den ]ebenden Bäumen entnommen, benutzt werden, es können aber auch abgestorbene Rinderstücke oder Borken der Baumrinde verwendet werden oder Wurzelrinde von gefällten Bäumen.According to the invention, the first stage of the process consists in that inan the bark completely dissolves the structure and the crystalline oxalic acid halle moves out of it. The bark can be taken fresh from the trees can also be used, but dead pieces of cattle or bark from the tree bark can also be used used or root bark from felled trees.

Man geht am besten so vor, daß man zur Gewinnung des oxalsauren Kalkes oder anderer Oxalate die Rinde :des Terminalia-Arjuna-Baumes oder ähnlicher Bäume in genügend fein zerkleinerten Zustand überführt, um die darin enthaltenen Kristalle von oxalsaurem halle von den Rinderrückständen zu befreien, und unterwirft das verbleibende -Material alsdann einer Konzentrierung auf physikalischeni Wege. Der Ausdruck »Konzentration auf physikalischem Wege« schließt jedes Verfahren zur Trennung zweier pulverförmiger fester Körper mit Hilfe der Verschiedenheit ihrer physikalischen Eigenschaften ein.The best way to proceed is to obtain the oxalate of lime or other oxalates, the bark: of the Terminalia Arjuna tree or similar trees converted into sufficiently finely crushed condition to remove the crystals it contains of oxalic acid to rid the cattle residues and subdue the remaining -Material then a concentration in physical ways. The expression “concentration by physical means ”includes every process for separating two powdery ones solid body with the help of the diversity of their physical properties.

Es hat sich als vorteilhaft erwiesen, die in der Rinde vorhandenen löslichen Stoffe (so z. B. die Gerbstoffe) vor der Konzentrierung auszuziehen.It has been found to be beneficial to those present in the bark soluble substances (see above z. B. the tannins) before concentration take off.

Eine Ausführungsform der Erfindung besteht darin, daß man die Rinde der genannten Bäume fein zerkleinert, die etwa vorhandenen Faserstoffe entfernt, hiernach finit Wasser auszieht, um die löslichen Stoffe zu entfernen, und schließlich das :Material zur Gewinnung des kristallinischen oxalsatiren Kalkes der Konzentrierung auf physikalischem Wege unterwirft.One embodiment of the invention consists in the fact that the bark of the trees mentioned, finely chopped up, removing any fibers that may be present, then finitely extracts water to remove the soluble substances, and finally that: material for the extraction of the crystalline oxalate lime of the concentration subjugated in a physical way.

Die Konzentrierung auf physikalischem Wege kann dadurch bewirkt «-erdei, claß man die gepulverten Ausgangsstoffe in trockenem Zustande der Einwirkung eines Luftstromes aussetzt, so z. B. in einen L uftstroniabscheider, durch Behandlung auf SchNvinginaschinen o. dgl. Behandlungsweisen.The concentration in a physical way can thereby cause «-erdei, Let the powdered starting materials in the dry state of the action of a Exposes air flow, so z. B. in a L uftstroniabscheider, by treatment on cutting machines or the like.

Diese Konzentrierung auf physikalischem Wege kann auch dadurch geschehen, claß man das zerkleinerte .Material (vorzugsweise nach rlem Ausziehen des Gerbstoffes) einer Konzentrierung auf nassem Wege unterwirft, von t.hr Art, wie sie bei der Konzentrierung von Erzen üblich ist, also durch jigger, Schwingtrogwaschniaschinen, Schütteltische, Spitzkästen,_ Fliehkraftabscheider, Sortiervorrichtungen u. dgl.This physical concentration can also be achieved by the shredded material (preferably after the tanning agent has been drawn out) subjected to a concentration on the wet road, of the kind that you do when you concentrate of ores is common, i.e. by jiggers, vibrating trough washing machines, shaking tables, Pointed boxes, centrifugal separators, sorting devices and the like.

Eine besondere Ausführungsform des Verfahrens zur Gewinnung von oxalsaurem Kalk oder anderen Oxalaten besteht darin, daß man die in der Rinde enthaltenen Kristalle von oxalsatireni Kallc durch feines Zerkleinern der Rinde von den anderen Stoffen befreit (wobei man hauptsächlich die etwa vorhandenen Faserstoffe entfernt), dann die löslichen Stoffe mit Wasser auszieht und den Rückstand in wässeriger Aufschwemmung der Einwirkung eines Flielikraftabscheiders mit undurchlässigem Korbe unterwirft, um den oxalsattren Kalk abzutrennen.A particular embodiment of the process for the production of oxalic acid Lime or other oxalates consists of the crystals contained in the bark of oxalsatireni Kallc by finely chopping the bark of the other substances freed (mainly removing the fibers that may be present), then the soluble substances are extracted with water and the residue in an aqueous suspension subject to the action of a flow separator with an impermeable basket, to separate the oxalic lime.

Im folgenden sollen verschiedene Verfahren zur praktischen Ausführung der Erfindung beschrieben werden. Wie bereits dargelegt worden ist, besteht die erste Stufe in der Gewinnung des oxalsauren Kalkes aus dem Terniinalia- Arjtina-Batnne oder ähnlichen Bäumen darin, daß die Rinde -von den Bäumen abgelöst wird.The following are various methods of practical implementation of the invention will be described. As has already been stated, there is first stage in the extraction of oxalate from the Terniinalia-Arjtina-Batnne or similar trees in that the bark is detached from the trees.

Die Rinde wird dann zerkleinert oder zerinahlen, bis sie ein feines Pulver darstellt. Der faserige Teil der Rinde enthält nach der Absonderung wenig oder gar keinen Gerbstoff, noch auch oxalsauren Kalk. Es ist deshalb vorteilhaft, den Faserstoff von den zementierenden Stoffen, Ausscheidungen, Gummi und anderen nicht faserartigen Teilen zu trennen, die reich an Gerbstoff und oxalsaurem Kalk sind. - Solche V erfahren sind bereits bei der Gewinnung von Gerbstoffen aus Rinden bekannt. Bei den Bäumen, die hier mit Namen angeführt worden sind, und bei Bäumen verwandter Art sind im allgemeinen wenig oder gar keine Fasern in der Rinde vorhanden.The bark is then crushed or ground up until it is fine Represents powder. The fibrous part of the bark after a release contains little or no tannin at all, nor lime oxalate. It is therefore advantageous the pulp from the cementing materials, waste, rubber and others not to separate fibrous parts that are rich in tannin and oxalate are. - Such methods are already used in the extraction of tannins from bark known. In the case of the trees listed here by name, and of the trees like that, there are generally little or no fibers in the bark.

Der pulverförmige Rückstand kann der Einwirkung eines Luftstromes unterworfen wcrelen, inn diejenigen Teilchen, die iler Luftstrom leicht mit sich nimmt, von dein oxalsatiren Kalk zu trennen, der spezifisch schtverer ist als die anderen Rindenbestandteile und deshalb schneller aus der Luft fällt.The powdery residue can be exposed to the action of a stream of air subjected to those particles which the air stream easily carries with them takes to separate from your oxalate lime, which is specifically denser than that other bark components and therefore falls out of the air more quickly.

Es ist empfehlenswert, nasse Konzentrierungsverfahren anzuwenden. Die Rinde wird zuerst in ein feines Pulver gebracht, so daß es durch ein Sieb von roo Maschen auf einen Zoll Längeneinheit geht. Nach dieser feinen Zerkleinerung sind noch nicht alle Zellen aufgeschlossen find die feinsten Teilchen des oxalsauren Kalkes noch nicht in Freiheit gesetzt worden. Wie bereits angeführt, kann dann die Abtrennung der etwa vorhandenen Faserteile erfolgen. Das zerkleinerte Material oder das hiervon abgetrennte feine Pulver wird dann mit Wasser in einen Brei verwandelt find rler oxalsaure Kallc hieraus durch auf nassem Wege arbeitende Konzentrierungsverfahren gewonnen. Hierbei können irgendwelche Wasserabscheider nach dein spezifischen Gewichte, wie Spitzkästen, Jigger, Waschtröge, Einhänge-Waschvorrichtungeti (»log-wasliers«), Schwingtrogwaschtnaschinen, Konzentriertische, Sortiervorrichtungen o. dgl., benutzt werden. Der Feinheitsgrad der Zerkleinerung, der erwünscht ist, kann die Abtrennung der feinsten Teilchen erschweren, doch können zu diesem Zwecke einige der neuesten @chlaininl:on7entriervorrichtungen, wie sie zur Behandlung von Erzen benutzt werden, erfolgreich verwendet werden, so z. B. solche, die besondere Vorrichtungen zur Entfernung der schwereren Stoffe nach deren Aussonderung aufweisen, während die leichteren Stoffe gleichzeitig abgeschwemmt werden.It is recommended to use wet concentration techniques. The bark is first brought into a fine powder so that it can pass through a sieve of roo mesh is one inch of length. After this fine chopping If all cells are not yet opened, the finest particles of oxalic acid are found Kalkes has not yet been set free. As already mentioned, the Separation of any existing fiber parts take place. The crushed material or the fine powder separated therefrom is then turned into a pulp with water find rler oxalic acid Kallc from this by means of concentration processes working on the wet route won. Any water separator can be used according to your specific weight, such as pointed boxes, jiggers, washing troughs, hanging washing devices (»log-wasliers«), Vibrating trough washers, concentrating tables, sorting devices or the like., Used will. The degree of fineness of the comminution which is desired can determine the separation the finest particles, but some of the newest can do this for this purpose @chlaininl: centering devices as they are used to treat ores, be used successfully, e.g. B. those that special devices for removal of the heavier substances after their separation, while the lighter ones Substances are washed away at the same time.

Gute Ergebnisse können auch durch Konzentrierung auf nassem Wege in einem Fliehkraftabscheider mit einem undurchlässigen Korbe erzielt werden.Good results can also be achieved by concentrating in the wet a centrifugal separator with an impermeable basket.

Es ist schwierig, die Gesamtmenge an oxalsaurem Kalk auszuziehen, bevor fast aller Gerbstoff und alle anderen löslichen Bestandteile der Rinde ausgezogen worden sind. In der Rinde des Terminalia Ajuna-Baumes ist der Gehalt an Gerbstoff und anderen löslichen Bestandteilen verhältnismäßig groß und kann bis etwa 32 Prozent des Rindengewichtes ausmachen. Die Gegenwart des Gerbstoffes erhöht das spezifische Gewicht der Zellen der Rinde und erschwert somit die Trennung von den schweren Kristallen aus oxalsaurem Kalk durch solche Verfahren, die die Trennung auf Grund der verschiedenen spezifischen Gewichte der Stoffe bewirken.It is difficult to extract the total amount of lime oxalate, before almost all of the tannin and all other soluble components of the bark are drawn out have been. The tannin content is in the bark of the Terminalia Ajuna tree and other soluble ingredients are relatively large and can be up to about 32 percent the weight of the bark. The presence of the tanning agent increases the specificity Weight of the cells of the cortex, making it difficult to separate from the heavy crystals from oxalate by such processes as the separation on Cause of the different specific weights of the substances.

Zur Überführung der Rinde in einen genügend fein zerteilten Zutand können verchiedene Verfahren angewendet -werden. Die binde l;aiiti z. B. trc--lzen in ein feinkörniges Pulver übergeführt «-erden, die löslichen Stoffe hieraus mit Wasser ausgewaschen, der Rückstand dann in nassem Zustande wieder von neuem bis zu einer Feinheit von weniger als ioo Maschen vermahlen werden, worauf (las zurückbleibende Material der Konzentration auf physikalischem Wege unterzogen wird. Dasjenige Material, das in feuchtem Zustande durch ein ioo-,lascbensiel) geht, ist natürlich bedeutend feiner zerkleinert als dasselbe Material, das in trockenem Zustande <furch dieses Sieb geht.For transferring the bark into a sufficiently finely divided state Various methods can be used. The tie l; aiiti z. B. trc - lzen converted into a fine-grained powder "earth, the soluble substances from it with it Washed out water, the residue then again in a wet state be ground to a fineness of less than 100 meshes, whereupon (read remaining Material is subjected to concentration in a physical way. The material that goes through a 100, lascbene when wet is of course important finer comminuted than the same material that was in the dry state for this Sieve goes.

I?s ist deshalb vorzuziehen, das Verfahren atif folgende Weise auszuführen: Die trockene Rinde des Terminalia-Arjuna-Baunies oder ähnlicher Bäume wird in ein Pulver übergeführt, (las fein -einig ist, uni möglichst alle in den "Zellen der Rinde enthaltenen Kristalle in Freiheit zu setzen. Dies wird vorteilhaft in bekannter Weise durch /Zerkleinern und Klopfen des Ausgangsstoffes bewirkt, wodurch die etwa vorhandenen Faserteile (die wenig oder gar keinen Gerbstoff oller oxalsatiren Kalk enthalten) in einen wollartigen Zustand übergeführt und voll den Zementierungsstoffen, Ausscheidungsstoffen, Gummis oder anderen nichtfaserigen Stoffen getrennt werden. Die gepulverte Rinde wird dann in einer geeigneten Anlage finit möglichst wenig Wasser angefeuchtet, so z. B. in einer Vorrichtung, wie sie in der indischen Patentschrift 7454 beschrieben worden ist. Einige oder sämtliche lösliche Stoffe können entfernt und als Gerbstoffextrakt gewonnen werden. Nach dem Überführen in die Rührvorrichtungen kann etwas oxalsatirer Kalk, der schwerer ist als der übrige Brei, durch in den Böden der Trichter der Rührvorrichtungen befindliche Ablaßorgane entweder periodisch unterbrochen oder fortlaufend, während die Anlage läuft, entfernt werden.It is therefore preferable to carry out the procedure in the following way: The dry bark of the Terminalia Arjuna Baunies or similar trees is converted into a powder (this is fine-tuned, and as many as possible of the crystals contained in the cells of the bark This is advantageously effected in a known manner by crushing and knocking the starting material, whereby the possibly existing fiber parts (which contain little or no tannin or oxalic lime) are converted into a wool-like state and full of cementing substances, excretions, gums The powdered bark is then finitely moistened with as little water as possible in a suitable device, for example in a device as described in Indian patent 7454. Some or all of the soluble substances can be removed and can be obtained as tannin extract after being transferred to the stirrer Some oxalate lime, which is heavier than the rest of the pulp, can either be periodically interrupted or continuously removed while the plant is running by means of discharge elements in the bottom of the funnels of the stirring devices.

Der Brei, der möglichst wenig Wasser oder andere Flüssigkeit enthält, wird dann innig vermischt, bis er eine gleichmäßige cremeartige Beschaffenheit angenommen hat; und geht dann in eine Zentrifugalmaschine mit undurchlässigen Wandungen. Diese Wandungen können zweckmäßig mit abnehmbaren Platten reihenweise besetzt sein, in die sich die feste Masse absetzt, und mit deren Hilfe es leicht ist, sie zu entfernen. Hierdurch wird eine fast vollständige Abtrennung erreicht, da das Oxalat, das schwerer als der Rindenrückstand ist, sich in der ersten 'Niederschlagszone der Zentrifugalmaschine niederschlägt. Der Rindenrückstand setzt sich in der nächsten Zone ab, und die Gerbstoffiösung geht aus der Maschine frei von Rindenrückstand oder Oxalat. -Nach Anhalten der Maschine und Entfernung der Wandungen sönnen das Oxalat und der Rindenrückstand jeder für sich entfernt werden.The porridge that contains as little water or other liquid as possible, is then mixed intimately until it acquires a uniform, creamy consistency Has; and then goes into a centrifugal machine with impermeable walls. These Walls can expediently be occupied in rows with removable panels which the solid mass settles, and with the help of which it is easy to remove it. This achieves an almost complete separation, since the oxalate is heavier than the bark residue is in the first 'precipitation zone of the centrifugal machine precipitates. The bark residue settles in the next zone, and the tannin solution leaves the machine free of bark residue or oxalate. -After stopping the machine and removing the walls, the oxalate and bark residue can each be removed be removed.

Es 'ist bekannt, daß »Sal«-Rinde oder die Faserrinde des Shorea Robusta kleine Mengen oxalsauren Kalk enthält, die jedoch für gewöhnlich ; bis i i Prozent des ursprünglichen Gewichtes der Rinde nicht überschreiten. Ferner ist in der britischen Patentschrift i i0837 der Vorschlag gemacht worden, die Oxalsäure oder die Öxalate aus dieser Sal-Rinde durch bestimmte chemische Verfahren auszuziehen. Demgegenüber bezieht sich die vorliegende Erfindung auf die Gewinnung des oxalsauren Kalkes und der Malsauren Salze aus dein Terminalia Arjuna oder anderen geeigneten Bäumen. die eine vollständig oder doch praktisch faserfreie Rinde besitzen, und zwar geschieht die Gewinnung hier ausschließlich durch Konzentration auf physikalischem Wege und aus den oben genannten Bäumen und allen anderen, die die genannten Stoffe enthalten, durch ein feines Zermahlen oder sonstiges feines Zerkleinern der Rinde, auf das irgendein geeignetes Konzentrieren folgt. Die Gewinnung von Oxalsäure oller Oxalaten aus der Sal-Rinde durch chemische :Mittel wird hier nicht beansprucht.It is known that "Sal" bark or the fiber bark of Shorea robusta Contains small amounts of lime oxalate, but usually; to i i percent do not exceed the original weight of the bark. Furthermore is in the British In patent i0837 the proposal was made to use oxalic acid or oxalates extract from this sal bark by certain chemical processes. In contrast The present invention relates to the extraction of lime oxalate and the Malsauren salts from your Terminalia Arjuna or other suitable trees. the have a completely or at least practically fiber-free bark, and that happens the extraction here exclusively by concentrating on physical means and from the trees mentioned above and all others that contain the substances mentioned, by finely grinding or other fine chopping of the bark on the some appropriate concentration follows. The extraction of oxalic acid or oxalates from the Sal bark by chemical: Means is not claimed here.

In dein Anspruch sollen finit de:i Worten »Termiiialia Arjuna« oller »Bäume verwandter Art« die vorstehend namhaft gemachten Bäume sowie igendwelche anderen Bäume gemeint sein, die eine nichtfasrige oder wenigstens praktisch nichtfasrige Rinde oder Struktur aufweisen, und die die zti gewinnenden Stoffe in einer solchen Form und in einer solchen Menge enthalten, daß deren Gerinnung hieraus möglich ist. -Mit der Bezeichnung »praktisch nichtfasrige Rinde« soll eine Rinde gemeint sein, die nur sehr wenig Faserstoff enthält, d. h. nicht mehr als z bis @ Prozent von der Rinde. Gewisse oxalsattre Salze enthaltende Bäume oder Rinden weisen natürlich eine solche fasrige oder hartfasrige Natur auf, daß es sich nicht Lezahlt machen würde, die vorhandenen -,wertwollen Stoffe hieraus durch Konzentrierung auf physikalischem Wege zu gewinnen. Die vorstehenden Verfahren - sollen natürlich nur in ihrer Anwendung auf solche Bäume geschützt sein, bei denen die Verfahren überhaupt ein praktisches Ergebnis zeitigen.In your claim finit de: i words "Termiiialia Arjuna" should oller "Trees of a related kind" include the trees named above, as well as any other trees are meant that are non-fibrous, or at least practically non-fibrous Have bark or structure, and the zti extracting substances in such Form and contained in such an amount that their coagulation is possible therefrom. -With the term "practically non-fibrous bark" is meant a bark, which contains very little fiber, d. H. no more than z to @ percent of the bark. Certain trees or bark containing oxalsattre salts naturally show such a fibrous or hard-fibred nature that it is not worthwhile would, the existing -, valuable substances from it by concentrating on physical Ways to win. The above procedures - of course, are only intended to apply to be protected on trees for which the procedure is at all practical Produce result.

.Neben dem Calcittinoxalat können auch Baritiiii-, Magnesium- und Aluminiumoxalat direkt aus der Rinde gewonnen werden. Der Gehalt an diesen Salzen schwankt je nach Art und dem Standort der Bäume.In addition to calcite oxalate, baritiii, magnesium and Aluminum oxalate can be obtained directly from the bark. Of the salary in these salts varies depending on the type and location of the trees.

Claims

PATEIITT CLAIM Process for the production of calcium oxalate and other oxalic acid salts, characterized in that the bark of Terminalia Arjuna and other trees containing these salts after grinding so finely that the bulk of the oxalate crystals is exposed, and optionally after exhaustion soluble components such as the tannins, a physical treatment process subject.