DE1024934B

DE1024934B - Process for the production of powdery, dispersible sulfur, especially suitable for the purposes of crop protection

Info

Publication number: DE1024934B
Application number: DEB38111A
Authority: DE
Inventors: Dr William Hennicke
Original assignee: BASF SE
Current assignee: BASF SE
Priority date: 1955-12-01
Filing date: 1955-12-01
Publication date: 1958-02-27

Description

Verfahren zur Herstellung von pulverförmigem, dispergierbarem, insbesondere für Zwecke des Pflanzenschutzes geeignetem Schwefel Es ist bekannt, für die Erzeugung von pulverförinigem, beispielsweise als Pflanzenschutzmittel verwendbarem, in Wasser dispergierbarem Schwefel geeignete Schwefelverbindungen in wäßriger Lösung zu zersetzen und den dabei abgeschiedenen Schwefel durch Absitzenlassen, Filtrieren, Schleudern u. dgl. von der wäßrigen Phase zu trennen und anschließend zu trocknen. Dabei werden dem Schwefel vor der Trocknung gegebenenfalls Zusätze, wie Dispergier-und Netzmittel, Streckmittel u. dgl., beigemischt. Der so gewonnene Schwefel wird schließlich in Vorrichtungen, wie Kugel-, Stift-, Schlagkreuz- oder Strahlmühlen, zu Pulver vermahlen.Process for the production of powdery, dispersible, in particular Sulfur suitable for crop protection purposes is known for the production of powdery ones, for example those that can be used as crop protection agents, in water dispersible sulfur to decompose suitable sulfur compounds in aqueous solution and the sulfur deposited in the process by allowing it to settle, filtering, spinning and the like to be separated from the aqueous phase and then dried. Be there the sulfur before drying, if necessary, additives, such as dispersants and wetting agents, Extenders and the like, mixed in. The sulfur obtained in this way is ultimately used in Devices such as ball, pin, cross beater or jet mills are ground to powder.

Diese Arbeitsweise hat den Nachteil, daß sich der Schwefel in manchen Mühlen schon nach kurzer Zeit an den Mahlorganen festsetzt und schmilzt, wodurch der Zufluß weiteren Mahlgutes gehemmt wird und der Betrieb der Mühle unterbrochen werden muß.This procedure has the disadvantage that the sulfur in some Mills stuck to the grinding organs after a short time and melts, causing the inflow of further ground material is inhibited and the operation of the mill is interrupted must become.

Es wurde gefunden, daß man diese Nachteile vermeiden kann, wenn man den gewonnenen dispergierbaren Schwefel mit einem Wassergehalt von etwa 2 bis 20%, vorzugsweise 5 bis 15%, vermahlt.It has been found that these disadvantages can be avoided if one the obtained dispersible sulfur with a water content of about 2 to 20%, preferably 5 to 15%, ground.

Die obere Grenze des in dem Schwefel vor der Verinahlung zu belassenden Feuchtigkeitsgehaltes von etwa 20% ist durch die in diesem Bereich auftretenden Thixotropieerscheinungen des Schwefels bedingt.The upper limit of what can be left in the sulfur prior to mixing Moisture content of about 20% is due to that occurring in this area Thixotropic phenomena of sulfur conditional.

Bei der Bemessung des Wassergehaltes, mit dem der Schwefel zur Vermahlung kommt, ist zu berücksichtigen, daß das Gut beim Mahlen trockener wird. Vorteilhaft geht man von einem möglichst nassen Schwefel aus. Man verkürzt und vereinfacht dadurch auch die der Mahlung vorausgehenden Arbeitsgänge, wie Filtrieren, Schleudern usw., und vermeidet um so sicherer jegliches Verschmieren der Mühle. Anderseits bestimmen Feuchtigkeitsgrad, Feinheit und Dispergierbarkeit des gewünschten Enderzeugnisses den Wassergehalt des Ausgangsproduktes. Diese Eigenschaften des Enderzeugnisses können, wenn sie nach einmaliger erfindungsgemäßer Behandlung des Schwefels noch nicht befriedigen, durch Wiederholung der Mahlung auf die gewünschten Werte gebracht wer den.When measuring the water content with which the sulfur is used for grinding it must be taken into account that the material becomes drier when it is ground. Advantageous one assumes that the sulfur is as wet as possible. It shortens and simplifies also the operations preceding grinding, such as filtering, spinning, etc., and all the more reliably avoids any smearing of the mill. Determine on the other hand Degree of moisture, fineness and dispersibility of the desired end product the water content of the starting product. These properties of the final product can if they still after a single inventive treatment of the sulfur not satisfactory, brought to the desired values by repeating the grinding will.

Man kann nach dem vorliegenden Verfahren Schwefel behandeln, der in beliebiger Weise, z. B. aus Polysulfidlösungen durch Verkochen, Ansäuern oder Zersetzen mit Gasen, hergestellt ist.You can treat sulfur in the present process, which is in any way, e.g. B. from polysulfide solutions by boiling, acidification or decomposition with gases.

Dem Schwefel können vor der Mahlung in an sich bekannter Weise Streck-, Dispergier-, Netzmittel od. dgl. und/oder andere Pflanzenschutzmittel zugesetzt «-erden.The sulfur can be stretched in a known manner before grinding, Dispersants, wetting agents or the like and / or other pesticides added "-earth.

In den nachfolgenden Beispielen ist die Schwebezahl des Schwefels nach der im »1\Tachrichtenblatt der Biologischen Zentralanstalt«, Braunschweig, 1, S. 107 (19-19), beschriebenen Methode bestimmt. Beispiel 1 Eine bei der Regenerierung von mit Schwefel beladener Aktivkohle mit Ammoniumsulfidlösung erhaltene Ammoniumpolysulfidlösung wird in Gegenwart eines Schutzkolloids verkocht; die entstandene etwa 20%ige Schwefelmilch wird geschleudert und der dabei abgeschiedene dispergierbare Schwefel auf einen Wassergehalt von 0,2% getrocknet. Das so erhaltene Präparat,wird in einer Stiftmühle vermahlen. Schon nach kurzer Zeit treten Störungen der Mahlorgane durch Verschmieren der Stifte und Mahlscheiben mit geschmolzenem Schwefel auf. Die Schwebezahl des erhaltenen Produktes beträgt 69,3.In the examples below is the limbo number of the sulfur according to the "1 \ Tachrichtenblatt der Biologische Zentralanstalt", Braunschweig, 1, p. 107 (19-19), described method. Example 1 One in regeneration ammonium polysulfide solution obtained from sulfur-laden activated carbon with ammonium sulfide solution is boiled in the presence of a protective colloid; the resulting 20% sulfur milk is centrifuged and the dispersible sulfur separated out on one Dry water content of 0.2%. The preparation thus obtained is in a pin mill grind. Already after a short time there are disturbances of the grinding organs due to smearing the pins and grinding disks with molten sulfur on it. The floating number of the obtained product is 69.3.

Wird aber der Schwefel unmittelbar nach dem Abschleudern mit einem Wassergehalt von 16,3% auf der gleichen Mühle gemahlen, so werden keine Ansätze in der Mühle beobachtet, und es wird ein Produkt mit der Schwebezahl 59,2 und einem Wassergehalt von 9,0% erhalten.But if the sulfur immediately after being thrown off with a Water content of 16.3% is ground on the same mill, so no batches are made observed in the mill, and it becomes a product with the floating number 59.2 and one Obtained water content of 9.0%.

Nach einem zweiten Mahlgang hat das erhaltene Produkt bei einem Wassergehalt von 1,2% die Schwebezahl 65,7.After a second grinding cycle, the product obtained has a water content of 1.2% the suspension number is 65.7.

Beispiel 2 Nach dem Beispiel 1 hergestellter Schwefel wird auf einen Wassergehalt von 5,0% gebracht. Die Malilung dieses Schwefels in der im Beispiel l verwendeten Mühle verläuft störungsfrei und führt zu einem Produkt mit der Schwebezahl 70,3 und einem Wassergehalt von 0,2%.Example 2 Sulfur prepared according to Example 1 is applied to a Brought water content of 5.0%. The malilung of this sulfur in the example The mill used runs smoothly and leads to a product with the floating number 70.3 and a water content of 0.2%.

Beispiel 3 100 Gewichtsteilen des nach dem Beispiel 1 hergestellten Schwefels mit etwa 16% Wasser werden je 2 Gewichtsteile Ton und ligninsulfosaures Natrium sowie 1 Gewichtsteil Ammoniumbicarbonat zugesetzt. Das Gemisch wird in der im Beispiel 1 beschriebenen Weise gemahlen. Man erhält ein Produkt mit der Schwebezahl 65.2 und einem Wassergehalt von 5,3 %.Example 3 100 parts by weight of that prepared according to Example 1 Sulfur with about 16% water becomes 2 parts by weight of clay and ligninsulfosaures Sodium and 1 part by weight of ammonium bicarbonate were added. The mixture is in the milled in the manner described in Example 1. A product with the floating number is obtained 65.2 and a water content of 5.3%.

Das Vermahlen von Schwefel mit einem Kolloid (Leim, Tragantgummi, Seifenrindenextrakt usw.) und der erforderlichen Menge Wasser zwecks Herstellung kolloidaler Lösungen von Schwefel ist bereits bekannt. In der Patentliteratur ist die Herstellung von feinverteiltem Schwefel als flüssigem Konzentrat beschrieben, wobei von kristallinem Schwefel ausgegangen wird, der mit Wasser zu einem dicken Schlamm mit einem Schwefelgehalt von bis höchstens 72% angerührt wird, und wobei die Zerkleinerung des Schwefels in Scheibenmühlen erfolgt und das dabei erhaltene Endprodukt normalerweise nur etwa 28% Schwefel enthält.The grinding of sulfur with a colloid (glue, gum tragacanth, Soap bark extract, etc.) and the required amount of water for production colloidal solutions of sulfur is already known. In the patent literature describes the production of finely divided sulfur as a liquid concentrate, where crystalline sulfur is assumed, which becomes thick with water Sludge with a sulfur content of up to a maximum of 72% is mixed, and where the sulfur is crushed in disk mills and the resulting Final product usually only contains around 28% sulfur.

Während diese Verfahren zum Ziel haben, einen dispergierbaren Schwefel aus nicht dispergierbarem Schwefel herzustellen, geht man beim vorliegenden Verfahren von einem in beliebiger Weise hergestellten, bereits dispergierbaren Schwefel aus und führt diesen dispergierbaren Schwefel in pulverige Form über.While these methods aim to provide a dispersible sulfur Preparing from non-dispersible sulfur is an acceptable approach in the present process from an already dispersible sulfur produced in any way and converts this dispersible sulfur into powdery form.

Claims

PATEN TA NS PR1: C11E: 1. Process for the production of powdery, dispersible sulfur, especially suitable for crop protection purposes, by grinding in pin mills and similar devices, characterized in that dispersible sulfur with a water content of 2 to 200/0 is prepared. preferably 5 to 15%. grinds.

2. The method according to claim 1, characterized in that that one carries out the payment several times.

3. The method according to claim 1 or 2, characterized. that the dispersible sulfur is stretched, Dispersing. Wetting agents or the like and / or other crop protection agents are added. In Considered publications German patent specification N r. 290 610; U.S. Patent No. 2,658,016; Henglein. Outline of chemical engineering (1949). P.32.