Verfahren zur Kristallisation von Chromalaun. Es ist bekannt, daß
man Chromalaun aus Chromisulfat und Kaliumsulfat herstellen kann. Die Chromalaunlösungen
müssen längere Zeit, gewöhnlich mehrere Wochen, stehen, damit die grüne, nicht kristallisationsfähige
Modifikation in die violette, kristallisationsfähige übergeht. Zur Beschleunigung
dieses Überganges hat man den Zusatz von Salpetersäure oder schwefliger Säure oder
Sulfiten vorgeschlagen.Process for the crystallization of chrome alum. It is known that
chrome alum can be made from chrome sulfate and potassium sulfate. The chrome alum solutions
must stand for a long time, usually several weeks, so that the green, non-crystallizable
Modification changes into the violet, crystallizable one. To speed up
this transition one has the addition of nitric acid or sulphurous acid or
Suggested sulfites.
Das vorliegende Verfahren besteht darin, daß man die grünen Chromalaunlösungen
mit geringen Mengen Kaliumbichromat, Schwefelsäure und schwefliger Säure versetzt.
Es tritt dann bei niedriger Temperatur ein sofortiger Übergang in die violette Modifikation
ein, so daß bei entsprechender Temperatur und Konzentration sofort Kristallbildung
stattfindet. Besonders bemerkenswert ist, daß die Umwandlung der grünen Modifikation
in die violette Modifikation plötzlich und augenblicklich stattfindet.The present method consists in making the green chrome alum solutions
mixed with small amounts of potassium dichromate, sulfuric acid and sulphurous acid.
An immediate transition to the violet modification then occurs at a low temperature
one, so that at the appropriate temperature and concentration, crystals form immediately
takes place. It is particularly noteworthy that the conversion of the green modification
into the purple modification takes place suddenly and instantaneously.
Das Verfahren ist besonders für die Herstellung von Chromalaun aus
eisenoxy dulhaltigen Lösungen, z. B. der Lösung von Ferrochrom in Schwefelsäure,
geeignet. Der Zusatz von Kaliumbichromat wird nicht so groß gewählt, daß eine Oxydation
des Ferrosalzes zum Ferrisalz stattfindet. Die schweflige Säure bewirkt gegebenenfalls
eine Reduktion etwa gebildeten Ferrisalzes.The process is especially made for the production of chrome alum
eisenoxy dulhaltigen solutions, z. B. the solution of ferrochrome in sulfuric acid,
suitable. The addition of potassium dichromate is not chosen so large that oxidation
of ferrous salt to ferric salt takes place. The sulphurous acid acts if necessary
a reduction of any ferric salt formed.
Die Wirkungsweise des Kaliumbichromats kann nicht erklärt werden.
. Eine besondere Wirkung des Verfahrens ist, daß in Gegenwart von Eisen das Eisen
mehr in Lösung zurückbleibt, als wenn man Kaliumsulfat allein zu der Lösung hinzugibt.
Der weitere Vorteil ist, daß die Kristallisationsdauer des Chromalauns wesentlich
abgekürzt wird: Das Verfahren verwendet ausschließlich einen Zusatz von Kaliumbichromat,
Schwefelsäure und schwefliger Säure, ohne daß andere oxydierende oder reduzierende
Salze daneben zugesetzt werden. Beispiel: Man löst iooo kg Ferrochrom in möglichst
großen Stücken und Blöcken, wie das Material von den Werken angeliefert wird, in
etwa 3000 kg konzentrierter Schwefelsäure bis zur vollständigen Sättigung
der Säure. Die aus ChromisulfatundFerrosulfat bestehende Lauge wird nun einer Kristallisation
unterworfen, wobei sich die Hälfte des in Lösung gegangenen Eisens als Ferrosulfat
ausscheidet. Die vom Eisenvitriol abgeschleuderte Lauge wird nun mit der dem Chromgehalt
entsprechenden Menge Kaliumsulfat versetzt, abgekühlt und mit io kg Kaliumbichromat
und mit etwa 3 kg konzentrierter Schwefelsäure versetzt. Gleichzeitig wird schweflige
Säure in die Lauge eingeleitet. Die Umwandlung der grünen Modifikation in die violette
Lösung ist alsbald wahrzunehmen. Nach kurzer Zeit beginnt bereits die Kristallisation.
-Die nach diesem
Verfahren erhaltenen Kristalle sind größer und
vollkommener als nach der bislang bekannten Art der langsamen überführung.The mode of action of potassium dichromate cannot be explained. . A particular effect of the process is that, in the presence of iron, the iron remains in solution more than when potassium sulfate is added to the solution alone. The further advantage is that the crystallization time of the chrome alum is significantly shortened: The process only uses an addition of potassium dichromate, sulfuric acid and sulfurous acid, without other oxidizing or reducing salts being added. Example: One dissolves 1000 kg of ferrochrome in pieces and blocks as large as possible, as the material is delivered from the factories, in about 3000 kg of concentrated sulfuric acid until the acid is completely saturated. The lye, which consists of chromium sulfate and ferrous sulfate, is then subjected to crystallization, with half of the iron that has dissolved separating out as ferrous sulfate. The lye thrown off by the iron vitriol is now mixed with the amount of potassium sulfate corresponding to the chromium content, cooled and mixed with 10 kg of potassium dichromate and about 3 kg of concentrated sulfuric acid. At the same time, sulphurous acid is introduced into the lye. The transformation of the green modification into the violet solution can be noticed immediately. Crystallization begins after a short time. -The crystals obtained by this process are larger and more perfect than the previously known type of slow transfer.