DE415319C

DE415319C - Process for the preparation of derivatives of 4-arylimino-1-naphthoquinone

Info

Publication number: DE415319C
Application number: DES63405D
Authority: DE
Original assignee: Matieres Colorantes & Prod Chi
Current assignee: Matieres Colorantes & Prod Chi
Priority date: 1922-10-30
Filing date: 1922-11-21
Publication date: 1925-06-27

Description

Verfahren zur Herstellung von Derivaten des 4-Arylimino-l-naphthochinöns. Patentiert im Deutschen Reiche vom 21. November 1922 ab. Für diese Anmeldung ist gemäß dem Unionsvertrage vom 2. Juni 19 i i die Priorität auf Grund der Anmeldung in Frankreich vom 3o. Oktober 1922 beansprucht. Durch Patent 41531& ist ein Verfahren zur Herstellung von 4-Arylamino-l-arylimino-2-naphthochinonen, die nach Ansicht der Erfinder auch als 2-01y-1, 4-naphthochinonbisarylimine aufgefaßt werden können, geschützt. Es ist nun die überraschende Beobachtung gemacht worden, daß diese Arylaminoaryliminonaphthochinone sowie ihre Metallverbindungen unter der Einwirkung von Säuren unerwartete Umwandlungen erfahren.Process for the preparation of derivatives of 4-arylimino-1-naphthoquinone. Patented in the German Empire on November 21, 1922. In accordance with the Union Treaty of June 2, 1 9 ii, the priority for this application is due to the application in France of June 3. Claimed October 1922. A process for the preparation of 4-arylamino-1-arylimino-2-naphthoquinones, which in the opinion of the inventors can also be interpreted as 2-01y-1,4-naphthoquinone bisarylimines, is protected by patent 41531. The surprising observation has now been made that these arylaminoaryliminonaphthoquinones and their metal compounds undergo unexpected conversions under the action of acids.

Die in der 1-Stellung befindliche Aryliminogruppe zeigt eine bemerkenswerte Beweglichkeit, insofern sie in Gegenwart von wäßrigen Säuren und bei niedriger Temperatur verdrängt wird und gleichzeitig ein Atom Sauerstoff an ihre Stelle tritt. Wenn jedoch die Bedingungen dahin geändert werden, daß man mit wasserfreien Säuren und bei erhöhter Temperatur arbeitet, so wird die 1-Aryliminogruppe unter Ersatz durch Sauerstoff sofort abgespalten und lagert sich in der 2-Stellung als Arylaminogruppe an. Diese Umwandlung der 4-Arylamino-l-arylimino-2-naphthochinone in 2-Oxy- bzw. 2-Arylaminosubstitutionsprodukte der N-Arylderivate des 1, 4-Naphthochinonmonimins kann durch nachstehendes Schema zum Ausdruck gebracht werden: Die zuletzt erwähnte Umlagerung wird zweckmäßig in Gegenwart von Eisessig vorgenommen.The arylimino group in the 1-position shows remarkable mobility in that it is displaced in the presence of aqueous acids and at low temperature and at the same time an atom of oxygen takes its place. If, however, the conditions are changed so that one works with anhydrous acids and at elevated temperature, the 1-arylimino group is immediately split off with replacement by oxygen and is deposited in the 2-position as an arylamino group. This conversion of the 4-arylamino-1-arylimino-2-naphthoquinones into 2-oxy- or 2-arylamino substitution products of the N-aryl derivatives of 1,4-naphthoquinone monimine can be expressed by the following scheme: The last-mentioned rearrangement is expediently carried out in the presence of glacial acetic acid.

Die Verbindungen des Typus 1 sind identisch mit den @v-an B ön-i g e r durch Behandlung von i, 2-Naphthochinon-4-sulfosäure mittels primärer Amine erhaltenen Produkten (Berichte, Bd.27 [1894], S.25).The connections of type 1 are identical to the @ v-an B ön-i g e r by treating i, 2-naphthoquinone-4-sulfonic acid with primary amines obtained products (reports, vol.27 [1894], p.25).

Die Verbindungen des TypusII sind unter dem Namen 2 Arylam:no-i, 2-naphthochinonarylimine ebenfalls in der Literatur beschrieben.The compounds of type II are under the name 2 arylam: no-i, 2-naphthoquinonarylimine also described in the literature.

Beispiel i: Man teigt i Teil 4, p-Tolylamino-i-paratolylimino-2-naphtliocliinon mit 2 Teilen konzentrierter Salzsäure an und fügt sodann Wasser zu, um die Masse flüssig zu machen. Nach Verlauf einiger Zeit gießt man in ioo bis Zoo Teile Wasser, wobei der gebildete Körper in roten Flocken ausfällt. Diese werden abfiltriert, gewaschen und durch Auflösen in verdünnter Natronlauge und Wiederausfällung mittels einer Säure gereinigt. Die Verbindung kristallisiert aus Alkohol in roten Nadeln und ist identisch mit der von Z i n c k e in den Berichten, Bd.15 (r882), S.287, beschriebenen.Example i: Part 4, p-tolylamino-i-paratolylimino-2-naphthioclinone, is dough with 2 parts of concentrated hydrochloric acid and then adds water to the mass to make it liquid. After a while you pour 100 to Zoo parts of water, the formed body precipitates in red flakes. These are filtered off, washed and by dissolving in dilute sodium hydroxide solution and reprecipitation means cleaned with an acid. The compound crystallizes from alcohol in red needles and is identical to that of Zinc k e in the reports, vol.15 (r882), p.287, described.

Beispiel e: Man läßt i Teil 4-Phenylatnino-i-phenylimino-2-naphthochinon gelöst in 4o bis 5o Teilen kristallisierbarer icoprozentiger Essigsäure während einer halben Stunde am Rückflußkühler sieden und gießt dann in Wasser, neutralisiert mit Natriumcarbonat und filtriert das ausgefällte Produkt ab; dieses kann durch Umkristallisieren aus siedendem Alkohol gereinigt werden. Es wurde als identisch festgestellt mit dem bekannten Plienylaminonaplithochinonanilid.Example e: Part of 4-phenylatnino-i-phenylimino-2-naphthoquinone is left dissolved in 4o to 5o parts of crystallizable icoprocent acetic acid during Boil for half an hour on the reflux condenser and then pour into water, neutralized with sodium carbonate and the precipitated product is filtered off; this can through Recrystallize from boiling alcohol to be purified. It was considered identical found with the well-known plienylaminonaplithoquinonanilide.

Die so erhältlichen Produkte sollen bei der Herstellung von Farbstoffen Verwendung finden.The products obtainable in this way are said to be used in the manufacture of dyes Find use.

Claims

PATENT-ANSPRUCI3: Process for the preparation of derivatives of 4-AryIimino-i-naphthoquinone, characterized in that 4-arylamino-arylimino-2-naphthoquinones (which one can also be referred to as 2-oxy-1,4-naphthocliinonbisarylimine) or their metal compounds treated with acids.