Verfahren zur Herstellung von N-Aryl-N-vinylisoharnstoffäthern Es
wurde gefunden, daß man zu bisher unbekannten N-Aryl-N-vinylisoharnstoffäthern der
allgemeinen Formel
worin R einen niederen Alkylrest bedeutet, gelangt, wenn man auf N-Aryl-N-ß-halogenäthylcyanami-de
Ätzalkalien in Gegenwart eines niederen Alkohols einwirken läBt. DaB man auf diese
Weise die genannten Isa'harnstoffäther in glatter Reaktion und guter Ausbeute erhält,
ist schon aus dem Grund überraschend, weil man bei vorliegendem Verfahren in alkalischem
Medium arbeitet, während alle bisher bekannten Darstellungsweisen für Isoharnstoffäther
aus den entsprechenden Cyanverbindungen auf das Arbeiten in saurem Medium abgestellt
sind.Process for the preparation of N-aryl-N-vinyl isourea ethers It has been found that one can obtain previously unknown N-aryl-N-vinyl isourea ethers of the general formula in which R denotes a lower alkyl radical is obtained if N-aryl-N-ß-halogenethylcyanamides are allowed to act in the presence of a lower alcohol. The fact that the said isa'urea ethers are obtained in this way in a smooth reaction and good yield is surprising for the reason that the present process is carried out in an alkaline medium, while all previously known methods of preparation of isourea ethers from the corresponding cyano compounds are based on the work in acidic medium are turned off.
Die vorliegenden neuen Verbindungen sollen als Zwischenprodukte, insbesondere
zur Herstellung von Polymerisaten, Verwendung finden.The present new compounds are intended as intermediates, in particular
for the production of polymers, use.
Beispiel 225 Teile N-f-Bromäthyl-N-phenylcyanamid (Ber. dtsch.
chem. Ges. 33, 1384) werden in etwa
4oo Teilen Äthylallkohol gelöst.
In diese Lösung läBt man bei 5 bis io° eine Lösung von 7o Teilen Kaliumhydroxyd
in etwa 4oo Teilen Äthylalkohol einlaufen. Man rührt etwa 20 Stunden, wobei die
"Temperatur nach den ersten 6 Stunden auf 20 bis 25' ansteigen kann, und filtriert
dann vorn ausgefallenen Kaliurnbromid ab. Aus dem Filtrat xvirci der Alkohol abdestilliert
und der Rückstand' in N\'asser aufgenommen, wobei sieh das Reaktionsprodukt als
01 abscheidet. Mit Hilfe von Methylenchlorid wird das öl vom Wasser getrennt.
Nach Abdestillieren des :@l,ethylenchlorids wird im Vakuum fraktioniert, wobei der
N-Phenyl-N-vinylisoharnstofl'äthyläther bei Kp15 130 bis r31° übergeht.
Der in entsprechender Weise hergestellte i'4-
Tolyl-N-viny'lisoharnstoffärhyläther siedet bei Kp3
I 18 bi S I20'.
Bei Verwendiumg von '\letfliylalkohol an Stelle
von Äthylalkohol erhält man die entsprechendien
.\lethylätaher.
Example 225 parts of Nf-bromoethyl-N-phenylcyanamide (Ber. Dtsch. Chem. Ges. 33, 1384) are dissolved in about 400 parts of ethyl alcohol. A solution of 70 parts of potassium hydroxide in about 400 parts of ethyl alcohol is allowed to run into this solution at 5 to 10 °. The mixture is stirred for about 20 hours, during which the temperature can rise to 20 to 25 minutes after the first 6 hours, and the precipitated potassium bromide is then filtered off. The alcohol is distilled off from the filtrate and the residue is taken up in water, with The reaction product separates out as 01. The oil is separated from the water with the aid of methylene chloride, and after the methylene chloride has been distilled off, it is fractionated in vacuo, the N-phenyl-N-vinylisourea ethyl ether passing over at a boiling point of 130 to r31 °. The correspondingly produced i'4-
Tolyl-N-viny'lisourstoffärhyläther boils at boiling point 3
I 18 to S I20 '.
If '\ letfliyl alcohol is used instead
from ethyl alcohol one obtains the corresponding values
. \ lethylether.