DE4100589A1

DE4100589A1 - Konzentrate von zusatzstoffen auf basis polymerer bindemittel und ihre verwendung

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Publication number: DE4100589A1
Application number: DE19914100589
Authority: DE
Inventors: Herbert Dipl Chem D Eichenauer; Karl-Heinz Dipl Chem Dr Ott; Alfred Dipl Chem D Pischtschan; Edgar Dipl Chem Dr Leitz
Original assignee: Bayer AG
Current assignee: Bayer AG
Priority date: 1991-01-11
Filing date: 1991-01-11
Publication date: 1992-07-16
Anticipated expiration: 2011-01-12
Also published as: DE4100589C2

Description

Gegenstand der Erfindung sind Konzentrate von Zusatz stoffen in polymeren Bindemitteln auf Basis bestimmter (aliphatischer) Polycarbonate, welche sich durch hohe Aufnahmefähigkeit für die Zusatzstoffe und gute Misch barkeit und Verträglichkeit mit (thermoplastischen) Polymeren auszeichnen.

Weiterhin wird die Verwendung der Konzentrate in (ther moplastischen) Polymeren beansprucht.

Bei der Einarbeitung von Farbmitteln, Additiven oder Füllstoffen in Polymermaterialien wird eine gleichmäßige Verteilung, d. h. eine gute Dispergierbarkeit, dieser Stoffe angestrebt. Inhomogenitäten, d. h. lokale Anhäu fung einer zugefügten Komponente, führen in der Regel zu unerwünschten Beeinträchtigungen der Eigenschaften, beispielsweise zu ungleichmäßiger Einfärbung, schwanken der Zähigkeit oder zu Bereichen mit hohem und solchen mit niedrigem Elastizitätsmodul.

Weiterhin wird zunehmend ein Einsatz von Zusatzstoffen in staubfreier und gut dosierbarer Form gefordert.

Eine Möglichkeit der gleichmäßigen Verteilung von Zu satzstoffen in Polymeren bei gleichzeitiger staubfreier und gut dosierbarer Zugabeform besteht darin, die Zu satzstoffe in Form sogenannter Konzentrate zuzumischen. Dabei werden die Zusatzstoffe in hoher Konzentration in einem Trägermaterial (Bindemittel) eingebracht, wobei das Trägermaterial ein gutes Aufnahmevermögen für die Zusatzstoffe aufweisen und eine gleichmäßige Verteilung der Zusatzstoffe sicherstellen muß.

Weiterhin muß das Trägermaterial eine gute Verträglich keit mit dem zu modifizierenden Polymeren zeigen und zu keinen negativen Eigenschaftsveränderungen des Polymeren führen.

Beispiele für die Einarbeitung von Farbmitteln in Kunst stoffe über Farbmittelkonzentrate sind z. B. in der EP-PS 01 30 576 (Verwendung von Acrylatharzen als Bindemittel) und der dort zitierten Literatur sowie in der US-PS 48 10 733 (Verwendung einer Kombination aus einem Poly propylenharz und einem Dispergiermittel als Bindemittel) beschrieben.

Es wurde nun gefunden, daß speziell zusammengesetzte Polymerisate sehr gut als Trägermaterialien (Bindemit tel) für die Herstellung von Konzentraten geeignet sind. Von besonderem Vorteil ist neben der hohen Aufnahmefä higkeit für die unterschiedlichsten Zusatzstoffe, daß diese Polymerisate eine sehr gute Verträglichkeit bzw. eine sehr gute Mischbarkeit mit den verschiedenartig sten Polymermaterialien zeigen.

Gegenstand der Erfindung sind Konzentrate zum Einsatz in Kunststoffen, enthaltend mindestens einen in einem polymeren Bindemittel dispergierten Zusatzstoff, dadurch gekennzeichnet, daß

a) als polymere Bindemittel im wesentlichen aliphatisch aufgebaute Homopolycarbonate oder Copolycarbonate oder sequenzierte Blockcopolymer polycarbonate eingesetzt werden
b) der Zusatzstoff im Gewichtsverhältnis a : b von Ver hältnis 3 : 1 bis 1 : 10, bevorzugt 2 : 1 bis 1 : 5 und besonders bevorzugt 1 : 1 bis 1 : 3, eingesetzt wird.

Erfindungsgemäß einzusetzende polymere Bindemittel a) sind beispielsweise Homopolycarbonate und/oder Copoly carbonate der Struktur (IV)

mit n 15, bevorzugt 20,
worin
R¹ gleiche oder verschiedene zweiwertige, im wesent lichen aliphatische Reste R¹ der Struktur
-(CH₂)_m- mit m = 3-12,
-CH₂CH₂CH(CH₃)-,
-CH₂Cl₂-O-CH₂CH₂,
-CH₂CH₂OCH₂CH₂OCH₂CH₂-,
-CH₂CH(CH₃)CH₂CH₂C(CH₃)₂CH₂-,

bedeutet.

Unter im wesentlichen aliphatischen "Polycarbonaten" werden solche verstanden, welche zumindest über einen aliphatischen (oder cycloaliphatischen) Rest an die Carbonatgruppe gebunden sind.

Die aliphatischen Polycarbonate können nach üblichen Methoden, z. B. durch Phosgenierung von Diolen (DE-OS 20 01 091, FR-PS 13 91 512, DE-OS 10 31 512, DE-OS 24 46 107, DE-OS 26 05 024, EP 0 02 641, DE-OS 24 47 349), besser aber durch ringöffnende Masse- und Lösungspolymerisation von cyclischen, aliphatischen Carbonaten hergestellt werden (DE-OS 15 45 116, 15 45 117, 31 03 135, 32 04 078).

Das bevorzugte Herstellungsverfahren ist die anionische ringöffnende Lösungspolymerisation von cyclischen ali phatischen Carbonaten bei tiefen Temperaturen (DE-OS 36 07 625).

Cyclische aliphatische Carbonate als Ausgangsprodukte für die Herstellung der erfindungsgemäßen Polycarbonate sind Verbindungen der Formel (I)

worin

R¹ = -(CH₂)_m- mit m = 3-12,
-CH₂CH₂CH(CH₃)-,
-CH₂CH₂OCH₂CH₂OCH₂CH₂-,
-CH₂CH(CH₃)CH₂CH₂C(CH₃)₂CH₂-,

bedeutet und Verbindungen der Formel (II)

worin

R² = -(CH₂)_m- mit m = 4-12,
-CH₂CH₂OCH₂CH₂-,
-CH₂CH₂OCH₂CH₂OCH₂CH₂

bedeutet.

Bevorzugt werden Carbonate der Formel (I) verwendet. Besonders bevorzugt ist das Carbonat mit R¹ =

Weitere erfindungsgemäß einzusetzende polymere Bindemit tel a) sind sequenzierte Block(co)polymere der ideali sierten Formeln (V)

A-B-A; B-A-B oder (A-B)_x (V)

mit x = 1 bis 20, insbesondere x = 1 bis 10,
worin

A = Rest eines Homopolymerisats von Styrol, Vinyl naphthalin, Isopropenylnaphthalin oder Butadien 1,3, oder Isopren, insbesondere von Styrol oder Butadien-1,3, und
B = Rest eines Homopolymeren eines cyclischen, ali phatischen Carbonats der allgemeinen Formel (I)

oder der allgemeinen Formel (II)

worin R¹ und R² die oben angegebene Bedeutung haben,
sind.

Besonders bevorzugt werden cyclische, aliphatische Carbonate der Formel (I) davon besonders bevorzugt das Carbonat der Formel

Die mittleren Molekulargewichte der Blöcke A und B sind größer 800, vorzugsweise größer 1000 und besonders be vorzugt größer 10 000.

ln den Blockcopolymeren können die mittleren Molekular gewichte der Blöcke A und B verschieden oder nahezu gleich groß sein.

Die Blockcopolymeren enthalten den Block A in Mengen von 5 bis 95 Gew.-% und den Block B in Mengen von 95 bis 5 Gew.-%, vorzugsweise aber in Mengen von 5 bis 20 Gew.-% A und 95 bis 80 Gew.-% B sowie 5 bis 20 Gew.-% B und 95 bis 80 Gew.-% A; d. h. in den bevorzugten Block copolymeren überwiegt gewichtsmäßig entweder die Kompo nente A oder B.

Die Blockcopolymeren können durch anionische Polymeri sation gemäß DE-OS 36 07 627 hergestellt werden.

Weitere erfindungsgemäß einzusetzende polymere Bindemit tel a) sind Block(co)polycarbonate (mit Ester-Blöcken L) mit sequenzartigem Aufbau der idealisierten Formel (VI)

-(-B-T-L)_n- (VI)

mit n = 1 bis 20, insbesondere 1 bis 10, worin

-B- ein Polycarbonatsegment, bevorzugt Polymerisat eines cyclischen Carbonats (Block B) der Formel I oder II,

worin

R¹ und R² die oben angegebenen Reste bedeuten,
-L- ein Polymerisatsegment ("Block L") eines cyclischen Esters (Lactons) mit der Formel III

mit
R³, R⁴, R⁵, R⁶ = H, C₁-C₆-Alkyl, C₃-C₆-Alkenyl, C₁-C₆- Alkoxy, C₁-C₆-Alkenoxy-C₁-C₆-alkyl, insbesondere H, CH₃, C₂H₅,
m, n unabhängig voneinander 0, 1, 2, 3, 4, 5, oder 6 und worin
T ein Mittelstück, enthaltend sowohl das cyclische Carbonat der Formel I und/oder II als auch den cyclischen Ester der Formel III in polymerisierter Form, wobei die Konzentration der Reste I und/oder II in Richtung auf -L- und die Konzentration der Reste III in Richtung auf -B- kontinuierlich ab nimmt ("tapered structure"),
bedeutet.

Die Molekulargewichte der Blöcke B, L, T betragen <800, bevorzugt <1000.

Besonders bevorzugte cyclische Carbonate (I) und (II) sind Trimethylenglykolcarbonat, Neopentylglykolcarbonat, 1,4-Butandiolcarbonat sowie dimere Carbonate des Pentan diols oder des Hexandiols.

Bevorzugte Lactone (III) (zur Herstellung von Block L) sind ε-Caprolacton und Pivalolacton.

In den Polymeren können die mittleren Molekulargewichte der Blöcke B und L sowie der Mittelstücke T verschieden oder nahezu gleich groß sein.

Die sequenzierten Block(co)polycarbonate enthalten die Blöcke B bzw. L in Mengen von 5 bis 95 Gew.-% (bezogen auf Gesamtmenge B+L), vorzugsweise aber in Mengen von 5 bis 20 Gew.-% B und 95 bis 80 Gew.-% L (bezogen auf B+L), sowie 5 bis 20 Gew.-% L und 95 bis 80 Gew.-% B (bezogen auf B+L); der Gehalt an Mittelstücken T mit einer "tapered-structure" beträgt 5 bis 95 Gew.-% (bezogen auf B+T+L), vorzugsweise 20 bis 80 Gew.-% (bezogen auf B+T+L).

Die Copolymeren lassen sich aus den cyclischen Carbo naten und Lactonen durch anionische ringöffnende Lösungspolymerisation herstellen. Ein sequentieller Aufbau der Copolymeren wird durch eine stufenweise Zugabe der Carbonat/Lacton-Mischung zur polymerisations aktiven Lösung erreicht.

Weiterer Erfindungsgegenstand ist die Verwendung der Konzentrate als Zumischung zu Polymeren, insbesondere zu thermoplastischen Polymeren.

Die Molekulargewichte der bevorzugten aliphatischen Polycarbonate einschließlich der sequenzierten Block(co)polycarbonate können 2000 g/mol bis 5 00 000 g/mol, bevorzugt 5000 g/mol bis 1 20 000 g/mol betragen.

Im Sinne der Erfindung einzusetzende Zusatzstoffe sind beispielsweise Verstärkungs- und Füllstoffe, Farbmittel, Gleitmittel, Treibmittel, Stabilisatoren, Flammschutz mittel, Antistatika, Lichtschutzmittel und Nucleierungs mittel.

Beispiele für Füllstoffe sind mineralische Füllstoffe wie Calciumcarbonat, Talkum, Kaolin, Glimmer, Silica- Verbindungen, Schwerspat; Mikroglaskugeln, Metalloxide wie z. B. Magnesiumoxid und Aluminiumoxid, Ruß, Graphit, auch elektrisch leitfähige Füllstoffe wie leitfähiger Ruß oder metallbeschichtete keramische Mikrokugeln.

Beispiele für Farbmittel sind organische Farbstoffe, insbesondere jedoch Pigmente.

Beispiele für Gleitmittel sind Fettalkohole, Fettsäuren, Amide von Fettsäuren (z. B. Ethylendiaminbisstearylamid, Erucasäureamid, Stearinsäureamid), Metallsalze von Car bonsäuren (z. B. Calciumstearat), Carbonsäureester (z. B. Cetylstearat, Stearylstearat, Glycerintristearat, Pen taerythrittetrastearat, Montansäureester).

Beispiele für Treibmittel sind Azodicarbonamid, Hydra zide (z. B. Trihydrazinotriazin, Diphenylsulfon-3,3′-di sulfohydrazid, Diphenylenoxid-4,4′-disulfohydrazid), p-Toluylensulfonylsemicarbazid, 5-Phenyltetrazol, Isa tosäureanhydrid.

Beispiele für Stabilisatoren sind Antioxidantien (z. B. sterisch gehinderte Phenole, Thioether, Phosphite) und Lichtschutzmittel (z. B. UV-Absorber vom Hydroxybenzo phenon-Typ, vom 2-Hydroxyphenylbenzotriazol-Typ, vom Zimtsäureester-Typ oder sogenannte HALS-Lichtschutz mittel (Lichtschutzmitel auf Basis sterisch gehinderter Amine), insbesondere Derivate des 2,2,6,6-Tetramethyl piperidins wie z. B. Sebacinsäure-bis-2,2,6,6-tetra methyl-4-piperidylester.

Beispiele für Flammschutzmittel sind Aluminiumhydroxid, Antimonoxid, halogenhaltige Verbindungen (z. B. Octabrom diphenylether, Tetrabrombisphenol A), phosphorhaltige Verbindungen (z. B. alkylsubstituierte Arylphosphate); in dieser Kategorie seien auch Rauchdichteverminderer (z. B. Molybdänoxid, Kupferhydroxidphosphat) genannt.

Beispiele für Antistatika sind kationaktive (z. B. quar täre Ammoniumsalze), anionaktive (z. B. Natriumalkylsul fonate) und nichtionogene Verbindungen (z. B. Polyethy lenglykolester, Polyethylenglykolether, ethoxylierte Fettamine).

Beispiele für Nucleierungsmittel sind Talkum oder feinstverteilte hochschmelzende Polymerpulver.

Die erfindungsgemäßen Konzentrate, die einen Zusatzstoff oder mehrere Zusatzstoffe gleichzeitig enthalten können, eignen sich zur Verwendung in einer Vielzahl von Poly meren, insbesondere solchen Polymeren, die einer thermo plastischen Verarbeitung zugänglich sind.

Beispiele für geeignete Polymere sind Acrylnitril/Buta dien/Styrol-Terpolymerisate (ABS), Methylmethacrylat/ Butadien/Styrol-Terpolymerisate (MBS), Styrol/Acrylni tril-Copolymerisate (SAN), α-Methylstyrol/Acrylnitril- Copolymerisate, Polystyrol, schlagzähes Polystyrol (HIPS) , Polymethylmethacrylat, Polycarbonat, Polycarbo nat/ABS-Gemische, Polyphenylenoxid, Polyphenylenoxid/ HlPS-Gemische, Polyamide, z. B. Polyamid-6, Polyamid-66, Polyamid-12, Polyester, z. B. Polyethylenterephthalat, Polybutylenterephthalat, Polyvinylchlorid, Polyolefine, z. B. Polyethylen, Polypropylen, Polyacetale, Polyure thane, Acrylat/Styrol/Acrylnitril-Terpolymerisate (ASA), Acrylnitril/EPDM/Styrol-Terpolymerisate (AES); prinzi piell können die Konzentrate auch für Kautschuke wie z. B. Polybutadien, Styrol/Butadien-Kautschuke, Acryl nitril/Butadien-Kautschuke, Polychloropren, Polyisopren, Butylkautschuk, Ethylen/Propylen/Dien(EPDM)-Kautschuke, Acrylatkautschuke, Ethylen/Vinylacetat-Kautschuke, Vi nylpyridin/Butadien-Kautschuke, Vinylpyridin/Styrol/Bu tadien-Kautschuke, Vinylpyridin/Acrylnitril/Butadien- Kautschuke, carboxylierte Kautschuke, Polyisobutylen eingesetzt werden.

Bevorzugte Polymere für den Einsatz der Konzentrate sind ABS-Polymerisate, MBS-Polymerisate, Polycarbonat/ABS-Ge mische, Polyamide, Polyvinylchlorid.

Die Konzentrate werden in den Kunststoffen in Mengen von z. B. 0,5 bis 50 Gew.-%, vorzugsweise 1 bis 30 Gew.-%, insbesondere 3 bis 25 Gew.-% eingesetzt.

Beispiele

Herstellung von Konzentraten.

Einsatzstoffe

A: Sequenziert aufgebautes Copolymer, erhalten durch Polymerisation von 80 Gew.-% Neopentylgly kolcarbonat und 20 Gew.-% ε-Caprolacton gemäß DE-OS 37 00 193 η_rel = 1,93 (2 Gew.-%ige Lösung in CH₂Cl₂ bei 20°C).

B: Polyneopentylglykolcarbonat, erhalten durch Poly merisation von Neopentylglycolcarbonat gemäß DE-OS 36 07 625, η_rel = 2,30 (2 Gew.-%ige Lösung in CH₂Cl₂ bei 20°C).

C: Pfropfkautschuk, hergestellt durch radikalische Emulsionspolymerisation von 50 Gew.-Teilen eines Styrol/Acrylnitril = 72 : 28-Gemisches in Gegenwart von 50 Gew.-Teilen eines in Latexform vorliegenden Polybutadiens mit einer mittleren Teilchengröße (d₅₀) von 350 nm.

D: Ethylen/Vinylacetat-Copolymer mit einem Gehalt von 45 Gew.-% Vinylacetat (Levapren 450 der Bayer AG) .

E: Titandioxid TiO₂ RFK₂ der Bayer AG.

F: Aluminiumoxid Al₂O₃ der Degussa AG.

G: Ruß (Black Pearls 900 der Firma Cabot).

H: Tetrabrombisphenol A der Firma Eurobrom.

Die Ermittlung des Aufnahmevermögens der polymeren Bin demittel erfolgte so, daß eine vorgegebene Polymermenge (200 Gew.-Teile) auf einer Walze portionsweise so lange mit einem Zusatzstoff versetzt wurde, bis keine weitere Aufnahme des Zusatzstoffes durch das Polymermaterial er folgte. Die Walzentemperatur lag bei 115°C bis 125°C.

ln Tabelle 1 sind die jeweiligen Mengen (Gew.-Teile) an Zusatzstoff angegeben, die pro 200 Gew.-Teile polymeres Bindemittel aufgenommen wurden. Zum Vergleich wurden solche polymeren Bindemittel eingesetzt, die erfahrungs gemäß eine gute Aufnahmefähigkeit für Zusatzstoffe auf weisen und die aufgrund ihrer günstigen Mischbarkeit mit vielen Polymermaterialien oft zur Herstellung von Kon zentraten Verwendung finden.

Wie aus Tabelle 1 ersichtlich ist, zeichnen sich die er findungsgemäßen Konzentrate durch einen deutlich erhöh ten Gehalt an dispergiertem Zusatzstoff aus.

Tabelle 1

Herstellung von Konzentraten

Claims

1. Konzentrate zum Einsatz in Kunststoffen, enthaltend einen in einem polymeren Bindemittel dispergierten Zusatzstoff, dadurch gekennzeichnet, daß

a) als polymere Bindemittel im wesentlichen aliphatisch aufgebaute Homopolycarbonate oder Copolycarbonate oder sequenzierte Block(co)-po lymerpolycarbonate eingesetzt werden und
b) der Zusatzstoff (b) im Gewichtsverhältnis a : b von Verhältnis 3 : 1 b) 1 : 10 eingesetzt wird.

2. Konzentrate nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß als Homo- oder Copolycarbonate solche der Struktur mit n 20,
worin
R¹ gleiche oder verschiedene Zweierverbindungen im wesentlichen aliphatische Reste R¹ der Struktur
-(CH₂)_mä mit m = 3-12,
-CH₂CH₂CH(CH₃)-,
-CH₂Cl₂-O-CH₂CH₂,
-CH₂CH₂OCH₂CH₂OCH₂CH₂-,
-CH₂CH(CH₃)CH₂CH₂C(CH₃)₂CH₂-, eingesetzt werden.

3. Konzentrate nach Anspruch 1, dadurch gekennzeich net, daß als polymere Bindemittel a) sequenzierte Blockpolycarbonate der idealisierten Formeln A-B-A; B-A-B oder (A-B)_x (V)mit x = 1 bis 20, insbesondere x = 1 bis 10,
worin
A = Rest eines Homopolymerisats von Styrol, Vinyl naphthalin, lsopropenylnaphthalin oder Butadien-1,3, oder lsopren, insbesondere von Styrol oder Butadien-1,3, und B = Rest eines Homo- oder (Co)polycarbonats der Struktur ist, bei denen die mittleren Molekulargewichte der Blöcke A und B gleich oder verschieden sind und jeweils größer als 800, vorzugsweise größer als 1000 und besonders bevorzugt größer als 10 000 sind und den Block A in Mengen von 5 bis 95 Gew.-% und den Block B in Mengen von 95 bis 5 Gew.-%, vorzugsweise aber in Mengen von 5 bis 20 Gew.-% A und 95 bis 80 Gew.-% B sowie 5 bis 20 Gew.-% B und 95 bis 80 Gew.-% A enthalten.

4. Konzentrate nach Ansprüchen 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, daß als polymere Bindemittel a) sequenzierte Blockcopolycarbonate der idealisierten Formelstruktur -(-B-T-L)_n-mit n = 1 bis 20, insbesondere 1 bis 10, worin
Block B der Rest eines Homo- oder Copolymerisats der Formel mit den bereits angeführten Bedeutungen für n und R¹ ist,
Block L das Polymerisatsegment auf Basis eines Lactons der Formel III mit
R³, R⁴, R⁵, R⁶ = H, C₁-C₆-Alkyl, C₃-C₆-Alkenyl, C₁-C₆- Alkoxy, C₁-C₆-Alkenoxy-C₁-C₆-alkyl, insbesondere H, CH₃, C₂H₅,
m, n unabhängig voneinander 0, 1, 2, 3, 4, 5 oder 6 darstellt und worin
T ein Mittelstück, enthaltend sowohl das cyclische Carbonat der Formel I und/oder II als auch die cyclischen Ester der Formel III in polymeri sierter Form, wobei die Konzentration der Reste I und/oder II in Richtung auf -L- und die Konzentration der Reste III in Richtung auf -B- kontinuierlich abnimmt ("tapered structure"), bedeutet,
die Blöcke B, T, L gleich oder verschieden groß sind und ihr Molekulargewicht der Blöcke jeweils größer als 800, bevorzugt größer als 1000 ist.

5. Konzentrate nach den Ansprüchen 1 bis 4, dadurch gekenn zeichnet, daß die Molekulargewichte der Poly carbonate a) 2000 bis 5 00 000 g/mol, vorzugsweise 5000-120 000 g/mol betragen.

6. Konzentrate nach den Ansprüchen 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, daß in den Polycarbonatresten -(CH₂)₃-, -(CH₂)₄- oder (CH₂)₆- und in den Poly estergruppen (Block L) der Esterrest -CO-O-(CH₂)₅- ist.

7. Konzentrate nach Ansprüchen 1 bis 6, dadurch gekenn zeichnet, daß sie als Zusatzstoffe b) Verstärkungs- und Füllstoffe, Farbmittel, Gleitmittel, Treib mittel, Stabilisatoren, Flammschutzmittel, Anti statika, Lichtschutzmittel und Antistatika enthalten.

8. Verwendung der Konzentrate nach Ansprüchen 1 bis 7 als Zusatz zu Polymeren in Mengen von 0,5 bis 50 Gew.-%, vorzugsweise 1-30 Gew.-%, vorzugsweise als Zusatz zu thermoplastischen Polymeren, durch Einarbeiten der Konzentrate in Schmelzen der Polymere.

9. Verwendung nach Anspruch 8, dadurch gekennzeichnet, daß als thermoplastische Kunststoffe Polyester, Polyamide, Polycarbonate und thermoplastische (Co)-Polymerisate wie ABS-Polymerisate, MBS-Poly merisate, Polyvinylchlorid-Polymerisate oder ABS/Polycarbonat-Gemischen eingesetzt werden.