DE405314C

DE405314C - Process for the production of pure sinal rush fur

Info

Publication number: DE405314C
Application number: DESCH68911D
Authority: DE
Original assignee: GEORG SCHEIB DIPL ING
Current assignee: GEORG SCHEIB DIPL ING
Priority date: 1923-11-07
Filing date: 1923-11-07
Publication date: 1925-06-19

Description

Verfahren zur Gewinnung von reinern Sinalbinsenföl. Das Sinalbinsenföl ist zum Unterschied von dem ätherischen Allylsenföl nicht flüchtig kn und kann deshalb nicht wie dieses durch Destillation gewonnen werden. Bei einem be-Z, kannten, bis jetzt nur im Laboratorium flir wissenschaftliche Zwecke durchgeführtenVerfahren zur Gewinnung von reinem Sinalbinsenföl wird zunächst Sinalbin und Mvrosin ans dein Samen des weißen Senfes isoliert; sodann wird eine Lösung von Sinalbin in Wasser mit einer ebenfalls wässerigen Lösung von 21,1vrosin versetzt, wodurch das Sinalbin unter äer Einwirkung des Myrosins in Sinalbinsenföl, Sinapinbisulfat und Traubenzucker gespalten wird. Aus dem sich bildenden, größtenteils aus albuminartigen Körpern Z, bestehenden flockigen Niederschlag, dem das Sinalbinsenföl beigemengt ist, wird durch Abfiltrieren, Ausziehen des Filterrückstandes mit Alkohol, Vermischen der alkoholischen Lösung von Sinalbinsenföl mit Wasser und Ausschütteln der Flüssigkeit mit Äther eine ätheriscbe Lösung des Öles gewonnen, welche nach dem Verdunsten des Äthers das Sinalbinsenföl als gelb gefärbtes dickflüssiges 01 zurückläßt.Process for the production of pure sinal rush oil. The Sinalbinsenföl is in contrast to the ethereal allyl not kn volatile and therefore may not like this are obtained by distillation. In a well-known process for the production of pure sinalbine oil, which has so far only been carried out in the laboratory for scientific purposes, sinalbine and mvrosine are first isolated from the seeds of the white mustard; then a solution of sinalbin in water is mixed with a likewise aqueous solution of 21.1 vrosine, whereby the sinalbin is split under the action of the myrosin into sinalbinsf oil, sinapine bisulfate and glucose. The flaky precipitate that forms, mostly consisting of albumin-like bodies Z, to which the sinal rush oil is added, is turned into an ethereal solution of the oil by filtering it off, extracting the filter residue with alcohol, mixing the alcoholic solution of sinal rush oil with water and shaking the liquid with ether obtained which leaves the Sinalbinsenföl as a yellow colored viscous 01 after evaporation of the ether.

Bei einem anderen, ebenfalls im kleinen, also nur für die Gewinnung von ganz geringen Ouantitäten von Sinalbinselif,*51 angewandtem #Terfahren wird der zerkleinerte, von fettem Üle befreite Samen des weißen Senfes mit Wasser angefeuchtet. Nach der vollzogenen Bildung des Sinalbinsenföles wird aus dem Gemenge nach evtl. vorherigem Zusatze von b Natriunisulfat durch Ausschütteln mit Äther ebenfalls eine ätlierische Lösung des Sinalbinsenföles erhalten, aus (ler als Rückstand durch das Verdunsten des Äthers das Sinalbinsenföl isoliert wird.In another method, also used on a small scale, i.e. only for the production of very small quantities of sinalbinselif, * 51 the crushed seeds of the white mustard, freed from fatty oil, are moistened with water. After the completed formation of the Sinalbinsenföles also a solution of the ätlierische Sinalbinsenföles is removed from the mixture according to any previous additions of b Natriunisulfat by shaking with ether obtained in (ler the Sinalbinsenföl is isolated as a residue by the evaporation of the ether.

Das erstere Verfahren zur Gewinnung von reinem Sinalbinsenföl aus dem Samen des weißen Senfes ist nicht nur sehr umständlich, sondern auch sehr kostspielig, da sowohl zur Herstellung des Sinalbins wie zur Herstellung des Myrosins, ferner auch zur Isolierung des Sinalbinsenföles selbst der teure Alkohol Anwendung findet, der insbesondere für das Ausfällen des Myrosins und für die Herstellung der ätherischen Lösung des Sinalbinsenföfes außerdem noch so weit verdünnt werden muß, (laß sich seine Rückgewinnung gar nicht mehr lohnt, so daß also nur der zur Abtrennung des Sinalbins verwendete absolute Alkohol nach vorheriger entsprechender Behandlung evtl. weiter für das Verfahren ausgenutzt werden kann. Dazu kommt als weiterer Nachteil der Umstand, daß das Mvrosin infolge der für die Herstellung des Sinaibins nötigen Erwärmtuig des Senf samens mit Alkohol seinen Wirkungswert als Kontaktmasse für die Spaltung des Sinalbins zumTeil einbüßt, was entweder eine entsprechend geringere Ausbeute an Sinalbinsenföl bedingt oder die besondere Anwendung von unabhängig von- der Sinalbingewinnung hergestelltem Myrosin nötig macht, also insofern auch einen Verlust an wirksamem 7.#,rvrosin bedeutet.The former method for obtaining pure sinalbone oil from the seeds of white mustard is not only very laborious, but also very costly, since the expensive alcohol is used both for the production of the sinalbins and for the production of myrosin, and also for the isolation of the sinalbinsf oil itself, which, in particular, for the precipitation of the myrosin and for the preparation of the ethereal solution of the sinalbinsenföfes has to be diluted to such an extent (it is no longer worth recovering, so that only the absolute alcohol used to separate the sinalbins after previous appropriate treatment In addition, there is a further disadvantage that the Mvrosin loses its effectiveness as a contact mass for the cleavage of the Sinalbins due to the need to heat the mustard seed with alcohol, which is either a correspondingly lower yield Sinal rush oil or the special application of myrosin produced independently of the sinalbine production is necessary, so to the extent that it also means a loss of effective 7. #, Rvrosin.

Die zweite bekannte Methode zur Gewinnung von reinem Sinalbinsenföl hat scheinbar den Vorzug der Einfachheit, ergibt aber eine nur ganz geringe Ausbeute an Sinalbinsenföl, da die eigenartige Konsistenz der mit Wasser befeuchteten dickbreiigen Senfmasse eine nur teilweise Gewinnung des Sinalbin-,;enföles durch Ausschütteln mit Äther zuläßt.The second well-known method of obtaining pure sinal rush oil apparently has the advantage of simplicity, but results in only a very low yield of sinal rush oil, as the peculiar consistency of the thick pulpy moistened with water Mustard paste an only partial extraction of the sinalbin - ,; enföles by Shake out with ether.

Die den bekannten Verfahren anhaftenden Mängel, Umständlichkeit, hohe Gestehungskosten, mangelhafte Ausbeute u.a. sind vor allem der Grund dafür, daß bis heute das Sinalbinsenföl nur für Laboratoriums- und Versuchszwecke gewonnen wurde und daß eine Herstellung des Sinalbinsenföles im großen unterbleiben mußte.The deficiencies inherent in the known processes, inconvenience, high Production costs, poor yield, etc. are the main reasons why Until today the sinal rush oil has only been obtained for laboratory and experimental purposes and that a production of sinal rush oil had to cease on a large scale.

Den Gegenstand der Erfindung bildet ein Verfahren zur Gewinnung von reinern Sinalbiiiseiiföl ans dein Samen des weißen Senfes, das durch die einfache Art seiner Durchführung und die 'Möglichkeit der restlosen Ansbeute an Sinalbinsenföl ohne -weiteres den Gebrauch desselben in großem Maßstabe für Herstellung beliebig großer Mengen von Sinalbinsenföl erlaubt. Bei dem neuen Verfahren wird zunächst die zeitraubende und teure Isolierung von Sinalbin und Myrosin ans dein Samen des weißen Senfes vermieden. Die Kosten für das Verfahren -werden weiter durch den Umstand in den niedrigsten Grenzen gehalten, daß jede Temperaturerhöhung unterbleibt, womit zugleich Verluste am Wirkungswerte des M rosins und damit auch t' y Verluste an Sinalbinsenföl ausgeschlossen werden, und daß die zur Gewinnung des Sinalbinsenföles verwendeten Hilfsstoffe teils ohne besondere Kosten zu beschaffen sind, teils, soweit sie Kosten verursachen, in einfacher und billiger Weise und theoretisch ohne jedenVerlust wieder zurückgewonnen werden können. Die restlose Ausbeute an Sinalbinsenföl wird bei dein neuen Verfahren dadurch ermöglicht, daß die Senfmasse durchTrennung des --%lvrosilil)reies von den sonstigen Bestandteilen äes Samens, wie Schalen u. dgl., in einen Zustand übergeführt wird, welcher eine völlige Befreiung des NLIvrosiiis und des sonstigen Samenrückstandes von dem Sinalbinsenföl in billiger, schneller und einfacher Weise gestattet.The subject of the invention is a process for the production of pure sinalbiiiseiiföl ans your seeds of the white mustard, which by the simple The manner in which it is carried out and the possibility of the complete extraction of sinal rush oil without further the use of the same on a large scale for manufacture at will large quantities of sinal rush oil are allowed. In the new process, first the time-consuming and expensive isolation of sinalbin and myrosin from your seed des white mustard avoided. The cost of the procedure will be further increased by the circumstance kept within the lowest limits, so that any increase in temperature does not occur, with which at the same time losses in the potency of mrosin and thus also t 'y losses Sinal rush oil are excluded, and that for the production of the sinal rush oil Auxiliary materials used can sometimes be procured at no special cost, sometimes as far as they generate costs, in a simple and cheap way, and theoretically without any loss can be recovered again. The complete yield of sinal rush oil is in your new process made possible by the fact that the mustard mass by separating the -% lvrosilil) ripped from the other components of the seed, such as shells and the like, is transferred into a state which completely liberates the NLIvrosiiis and the other seed residue from the sinal rush oil in cheaper, faster and allowed in a simple way.

Das neue Verfahren wird in der folgenden Weise ausgeführt: Der in bekannter Weise von dein fetten öle mit Benzin, Petroläther oder auch durch Auspressen befreite zerkleinerteSamen des weißen Senfes wird mit einem solchen Ouantum von gewöhnlichem Leittin 'gswasser versetzt, daß er mit diesem eine bewegliche teigige Masse bil-Z, det und bleibt dann :24 bis 48 Stunden bei gewöhnlicher Temperatur sich selbst überlassen, damit das in dem -weißen Senfsamen enthaltene Sinalbin durch das gleichfalls dort vorhandene Myrosin gespalten werden bzw. die Bildung des Sinalbinsenföles vor sich gehen kann. Nach vollzogener Bildung des Sinalbinsenföles wird die Senfinasse möglichst trocken abgepreßt. Die abgepreßte sehr dicke Flüssigkeit eiithält neben Wass#cr noch Mvrosin, Sinapinbisulfat und Tratifienzuckor und, (la Sinalbinsenföl in Wasser nicht löslich ist, das S,inall)iiisenföl nur in Spuren, soweit es eben durch mechanische Einflüsse beim Abpressen ans dem Samen mit weggeführt wurde, wie dies auch durch Versuche bestätigt ist. Die abgepreßte dicke und in der Regel schwach sauer reagierende Flüssigkeit ist zunächst nicht filtrierfähig. Dieselbe wird jedoch für die Bearbeitung mit dem Filter geeigret, wenn man Leitungswasser in entsprechender Menge zuführt, da hierdurch sofort reichliche Flockenbildung eintritt und das Myrosin, das zugleich das Sinalbinsenföl in Spuren enthält, ausgeschieden wird. Die Flüssigkeit kann nach kurzein Stehen filtriert werrlen. Der belle, fast nicht gelbliche Filterrückstand wird nach dem Abtrocknen mit Äther ausgewaschen, was entweder in der Reibschale oder durch eine Knetvorrichtung geschehen kann. Die eigentliche Ausbeute an Sinalbinsenföl gewinnt man bei dieser Ausführungsform des Verfahrens aus dem abgepreßten und so möglichst völlig vom Myrosin befreiten Senfsamen, der noch fast das -anze Sinalbinsenföl enthält, indem man denselben mit Äther auszieht. Die ätherische Sinalbinsenföllösung kann evtl. ohne besonderes Filtrieren nur abgegossen werden und ergibt nach dem Verdunsten oder Absaugen des Äthers das reine Sinalbinsenföl als Rückstand, da Sinapinbisulfat: und der unter der Wirkung der Säure des Sinapinbisulfates zum Teil coagulierte, im Samen zurückgebliebene Myrosinrückstand in Äther nicht löslich ist.The new procedure is carried out in the following way: The in known way of your fatty oils with gasoline, petroleum ether or by pressing Freed crushed white mustard seeds are mixed with such an ouantum from ordinary head water added so that it forms a movable dough with it Mass bil-Z, det and then remains: 24 to 48 hours at ordinary temperature Left to itself so that the sinalbin contained in the -white mustard seeds through the myrosin also present there are split or the formation of sinal rush oil can go on. After the sinal rush oil has formed, the mustard cup becomes pressed as dry as possible. The squeezed-out very thick liquid remains next to it Was # cr still Mvrosin, Sinapine bisulfate and Tratifienzucker and, (la Sinalbinsenföl is not soluble in water, the iron in all) only in traces, as far as it is was carried away with the semen by mechanical influences when pressing, such as this has also been confirmed by experiments. The squeezed thick and usually weak Acid reacting liquid is initially not filterable. However, the same will suitable for processing with the filter if you have tap water in the appropriate Quantity, as this immediately causes abundant flake formation and the myrosin, which at the same time contains traces of sinal rush oil, is excreted. The liquid can be filtered after standing for a short time. The bright, almost not yellowish filter residue is washed out with ether after drying, which is either in the mortar or can be done by a kneading device. The actual yield of sinal rush oil is obtained in this embodiment of the method from the pressed and so Mustard seeds, as completely as possible freed from myrosin, which still contains almost the -anzee sinal rush oil by drawing it out with ether. The essential sinal rush oil solution can possibly only be poured off without special filtering and yields after Evaporation or suction of the ether, the pure sinal rush oil as residue, since sinapine bisulfate: and which partially coagulated under the action of the acid of sinapine bisulfate, Myrosin residue left in the seed is not soluble in ether.

Eine weitere Ausführungsform des Verfahrens besteht darin, daß man nach vollzogener Spaltung des Sinalbins und Bildung des Sinalbinsenföles der Mischung ungefähr ebensoviel oder etwas weniger an Äther zusetzt, als man vorher Wasser gebraucht hat. Diese Mischung bleibt dann ebenfalls einige Zeit stehen, wobei durch öfteres Umrühren oder Schütteln für eine innige Mischung des Äthers mit der Senfmasse zu sorgen ist, so daß der Äther mehr oder weniger von dieser aufgenommen wird. Darauf wird die Senfmasse möglichst trocken abgepreßt. Die abgepreßte Flüssigkeit, welche außer den anderen Bestandteilen auch noch Äther enthält, wird durch Zugabe von Leitungswasser filtrierfähig gemacht und nach dem Ausscheiden des Myrosins filtriert. Der Filterrückstand enthält dann in dem auf dem Filter abgelagerten Myrosin das Sinalbinsenföl; das Myrosin ist f)ei diesem Verfahren von Sinalbinsenföl ganz gelb gefärbt. Man läßt den Rückstand etwas abtrocknen, so daß er eine klietbare 1\Iasse bildet und wäscht denselben, wie bei dein ersteren Verfahren, mit Äther aus. Die so entstehende gelbe ätherische Löstin- hinterläßt nach dem Verdunsten oder Absaugen desÄthers das reine Sinalbinsenföl. Dasselbe gibt mit Eisenchlorid nur die Rhodanreaktion nach vorherigem Erwärmen mit Aninioniak oder -Natronlauge und Ansäuern, z. B. mit Salzsäure; mit Eisenchlorid allein zeigt das Sinalbinsenföl keine Rhodanrealdion. Der Äther kann sowohl aus dem wässerigen, ziemlich klaren Filtrat, ebenso wie bei der Trennung von der Senföllösung fast ohne Verluste in einfacher Weise zurückgewonnen werden bzw. kann das Filtrat zur weiteren Myrosinausscheidung benutzt werden.Another embodiment of the method is that one after the splitting of the sinalbins and formation of the sinalbinsenföl of the mixture about as much or a little less ether as is used before water Has. This mixture then also remains for some time, with more often Stir or shake for an intimate mixture of the ether with the mustard mass has to be taken care of, so that the ether is more or less absorbed by it. Thereon the mustard mixture is pressed as dry as possible. The squeezed out liquid, which in addition to the other components also contains ether, is made by adding tap water Made filterable and filtered after the myrosin has excreted. The filter residue then contains sinal rush oil in the myrosin deposited on the filter; the Myrosin is colored completely yellow in this process from sinal rush oil. One lets dry off the residue a little so that it forms a klettable 1 \ lasse and washes the same as in your first procedure, with ether the end. The so resulting yellow ethereal Löstin leaves behind after evaporation or suction of the ether pure sinal rush oil. Only the rhodane reaction gives the same with ferric chloride after prior heating with anionic or sodium hydroxide solution and acidification, e.g. B. with Hydrochloric acid; with ferric chloride alone, the sinal rush oil shows no rhodanealdione. The ether can be obtained from the watery, fairly clear filtrate, as well as from the separation from the mustard oil solution recovered in a simple manner with almost no losses or the filtrate can be used for further myrosin excretion.

Jede der beiden Ausführungsforinen des neuen «#7erfahretis gestattet, den Senfsamen Z, völlig von dem Sinalbinsenföl zu befreien; 2-1 das möglichst trocken abgepreßte, in der Hauptsache von 1lyrosin befreite Gut kann in beiden Fällen einmal oder auch mehrmals init Uher ausgezogen werden, bis als Zeichen dafür, (laß demselben alles Sinalbinsenföl entzogen ist, eine Gelbfärbung des Äthers nicht ehr eintritt. jeder Verlust an #"#,tlier und Siiiall#itiseiiföl läßt sich vermeiden, wen-, der Äther bzw. die ätherische Senfi)flösung zu-Jetzt aus dein Samenrückstand ausgepreßt und daraus aller Äther und alles Si nalbinsenföl isoliert wird.Each of the two embodiments of the new experience allows the mustard seed Z to be completely freed from the sinal rush oil; 2-1 the product, pressed as dry as possible and mainly freed from lyrosine, can in both cases be pulled out once or several times until the ether does not turn yellow as a sign of this, (let all sinal rush oil be removed from it Loss of # "#, tlier and Siiiall # itiseiiföl can be avoided if the ether or the essential mustard solution is now squeezed out of your seed residue and all ether and all sine lentil oil is isolated from it.

Die coagulierende Wirkting der Säure des Sinapinbistilfates auf (las Myrosin kann gegebenenfalls noch durch den geringen Zusatz einer Säure vor der Zugabe des Leittit,-swassers zum Abscheiden des Mvrosiiis unterstÜtzt werden, wie auch zu diesem Zweck aus dem restlichen Filtrate gewonnenes Sinapinbi stilfat benutzt werden kann.The coagulating effect of the acid of the sinapine bilfate (the myrosin can optionally be supported by the addition of a small amount of acid before the addition of the conductive water to separate the mvrosiiis, just as sinapine bilfate obtained from the remaining filtrate can also be used for this purpose .

je nachdem man Wert darauf legt, das eine oder andere Abfallprodukt, z. B. das Mvrosin oder den Rückstand des Senfsamens, völlig frei von Siiiall)insenföl zu erhalten, ist die eine oder andere Ausführungsform oder eine Kombination der beiden Ausführungsformen des neuen Verfahrens zu wählen.depending on how important it is, one or the other waste product, z. B. Mvrosin or the residue of the mustard seeds, completely free of Siiiall) insenföl to obtain is one or the other embodiment or a combination of the to choose both embodiments of the new method.

Eine '\Terwendung von Alkohol zur timnittelbaren Gewinnung des reinen Sinalbinsenföles aus dem Senfsanien bei einer der beiden Ausführungsformen des Verfahrens verbietet sich N-011 selbst, weil mit Alkohol nur #-erhältnismäßi- schwache Lösuri-en von Sinalbinsenföl zu erhalten sind, die auch noch andere BeimengunIgen enthalten, wie dies schon die fast rote Farbe eines solchen alkoholischen Auszuges zeigt. Zur Gewinnung von reinem Sinalbinsenföl aus einer solchen Lösung inüßte immer Äther verwendet den und es würden zugleich große Verluste an Alkohol hierbei nicht zu vermeiden sein, weil sich eine Rückgewinnting des Alkoliols aus den zu benutzenden, verhältnismäßig schwachen Lösungen nicht verlohnt. Außerdem würde Allizohol immer ein etwas verunreinigtes Präparat liefern, das noch einmal gereinigt werden müßte.A use of alcohol for the medium-sized production of the pure Sinal rush oil from the mustard fruit in one of the two embodiments of the process N-011 forbids itself because with alcohol only # -relatively- weak solutions can be obtained from sinal rush oil, which also contain other additives, as the almost red color of such an alcoholic extract shows. To the Obtaining pure sinal rush oil from such a solution would always require ether used the and it would at the same time not lead to large losses of alcohol be avoided, because a recovery of the alcohol from the to be used, relatively weak solutions are not rewarded. Besides, allizohol always would deliver a somewhat contaminated preparation that would have to be cleaned again.

Die teigartige Beschaffenheit der zwecks Bildung des Sinalbinsenföles mit Wasserversetzten Senfmasse und die livgroskopischen Eigenschaften des darin enthaltenen Myrosins verbieten, da das Senföl außerdem schon bei verhältnismäßig niedrigen Temperaturen cler Zersetzung anheinlfällt, ein Trocknen derselben und ein evtl. nach erfolgtem Pulveel risieren derselben vorzunehmendes Extrahieren mit Äther, wie auch eine Isolierung des Sinalbinsenföles aus der breiigen Masse durch Zentrifugieren mit Äther nur eine ganz schlechte Ausbeute ergibt.The dough-like nature of the for the purpose of the formation of the sinal rush oil with mustard mass mixed with water and the livgroscopic properties of the in it forbid contained myrosins, since the mustard oil is also relatively low temperatures of decomposition occur, drying of the same and an extraction that may have to be carried out after pulverizing has taken place Ether, as well as an isolation of the sinal rush oil from the pulpy mass Centrifugation with ether only gives a very poor yield.

Claims

1) A T E N T -A N s p iz ü c ii r- # : i. Process for obtaining pure sinal rush oil from your white mustard seeds, in which, in a known manner, the crushed mustard seeds freed from the fatty oil are mixed with water for the purpose of splitting the sinalbins and the formation of the sinalbinsf oil, and the pure sinal rush oil from an essential solution of the sinalbinsf oil is added Elimination of the ether is obtained by isolating the sinal rush oil, characterized in that the mustard mass is pressed after formation of the sinal rush oil, that the myrosin is separated from the pressed pulp by adding water and then filtering, that the sinal rush oil contained in the dried myrosin through Washing or kneading with ether is removed and that the sine rush oil, which is mainly contained in the pressed-out seed residue, is extracted with ether.

2. The method according to claim i, characterized in that the mustard mass is mixed after formation of the sinal rush oil with an addition of ether and that the pressing of the mustard mass takes place only after intimate mixing of the ether with the same. 3. The method according to claim i and 2, characterized in that the water used for excreting the myrosin from the squeezed myrosin pulp is slightly acidified or that the sinapine bisulfate available in the filtrate or the filtrate itself is used for this purpose.