DE4038420A1 - White liquor recovery from black liquor from pulping cellulose - by oxidising unreacted sodium sulphide with gas contg. oxygen before combustion - Google Patents

White liquor recovery from black liquor from pulping cellulose - by oxidising unreacted sodium sulphide with gas contg. oxygen before combustion

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DE4038420A1 DE19904038420 DE4038420A DE4038420A1 DE 4038420 A1 DE4038420 A1 DE 4038420A1 DE 19904038420 DE19904038420 DE 19904038420 DE 4038420 A DE4038420 A DE 4038420A DE 4038420 A1 DE4038420 A1 DE 4038420A1
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Abstract

In pulping cellulose with white liquor based on Na2S and NaOH, giving black liquor contg. lignin and unreacted Na2S, from which white liquor is recovered by combustion, the novelty is that a gas contg. at least 50 vol.% O2 is passed into the black liquor before combustion. The gas is technically pure O2 or air enriched in O2. It is introduced, pref. under pressure, in an amt. large enough to oxidise the Na2S to Na2S2O3 completely before combustion. ADVANTAGE - Pretreatment with O2 prevents environmental pollution by H2S and SO2 in the waste gas from combustion. In an example, in pulping eucalyptus cellulose, the amt. of black liquor (TS = 16-18%) was 192 cu.m/h, temp. 80 deg.C and Na2S concn. 8 g/l. 74 Ncu.m O2/h were introduced at 7.5 bar gauge, when the temp. rose by ca. 1 deg.C and ca. 1.0 g/l Na2S was reduced. If the total of 1.97 x 10 power4 mole Na2S was oxidised by the wet chemical method, the amt. of Na2SO4 added could be reduced by 50 t/day

Description

Die Erfindung betrifft ein Verfahren zum Zelluloseaufschluß mittels Weißlauge, die im wesentlichen aus Na2S und NaOH besteht, wobei Lignin und nicht umgesetztes Na2S enthal­ tende Schwarzlauge anfällt, aus der durch Verbrennung Weiß­ lauge rückgewonnen wird.The invention relates to a process for cellulose digestion using white liquor, which consists essentially of Na 2 S and NaOH, with lignin and unconverted Na 2 S containing black liquor being obtained, from which white liquor is recovered by combustion.

Betriebe zur Zellstoffproduktion arbeiten typischerweise entweder nach dem sogenannten Sulfitverfahren oder nach dem sogenannten Sulfatverfahren.Pulp production companies typically work either by the so-called sulfite process or by the so-called sulfate process.

Beim Sulfitverfahren werden Sulfite (z. B. Ca(HSO3)2 oder NaHSO3) zur Herstellung der für den Zelluloseaufschluß notwendigen Weißlauge verwendet. Da bei der Rückgewinnung der Weißlauge aus der Schwarzlauge mittels Verbrennung kaum Schwefelverbindungen freigesetzt werden, wird dieses Ver­ fahren bisher in Ländern mit strengen Umweltauflagen bevor­ zugt. Das Verfahren weist jedoch den Nachteil auf, daß die mechanischen Eigenschaften der Zellulosefasern weniger gut sind.In the sulfite process, sulfites (e.g. Ca (HSO 3 ) 2 or NaHSO 3 ) are used to produce the white liquor required for cellulose digestion. Since hardly any sulfur compounds are released when the white liquor is recovered from the black liquor by incineration, this method has so far been preferred in countries with strict environmental regulations. However, the process has the disadvantage that the mechanical properties of the cellulose fibers are less good.

Das Sulfatverfahren, bei dem Sulfate, insbesondere Na2SO4, zur Herstellung der Weißlauge verwendet werden, erlaubt dagegen einen viel effizienteren Zelluloseaufschluß, so daß hochwertiges Papier hergestellt werden kann. Bei der Rückgewinnung der Weißlauge aus der Schwarzlauge mittels Verbrennung werden jedoch beträchtliche Mengen an Schwefel­ verbindungen freigesetzt. Deshalb wird dieses Verfahren in Ländern mit strengen Abgasvorschriften bisher nicht ange­ wendet.The sulfate process, in which sulfates, in particular Na 2 SO 4, are used to produce the white liquor, on the other hand allows a much more efficient cellulose digestion, so that high-quality paper can be produced. When the white liquor is recovered from the black liquor by combustion, however, considerable amounts of sulfur compounds are released. Therefore, this procedure has not been used in countries with strict exhaust gas regulations.

Die beiden Aufschlußverfahren sind beispielsweise in "Ull­ manns Enzyklopädie der technischen Chemie, Band 17, 4. Auf­ lage, Verlag Chemie - Weinheim-New York, Papier, Faserroh­ stoffe, Seite 535 bis 557" und in "Winnacker, Kuchler, Chemische Technologie, Band 5, 4. Auflage, Carl Hanser Ver­ lag - München-Wien (1981), Seite 605 bis 626" beschrieben.The two digestion processes are described, for example, in "Ull Mann's Encyclopedia of Technical Chemistry, Volume 17, 4th on location, Verlag Chemie - Weinheim-New York, paper, fiber raw fabrics, pages 535 to 557 "and in" Winnacker, Kuchler, Chemical Technology, Volume 5, 4th edition, Carl Hanser Ver lag - Munich-Vienna (1981), pages 605 to 626 ".

Aufgabe der vorliegenden Erfindung ist es, das Sulfatver­ fahren so zu verbessern, daß die Emission von Schwefelverbin­ dungen bei der Rückgewinnung der Weißlauge aus der Schwarz­ lauge weitgehend unterbunden wird.The object of the present invention is the sulfate ver drive so improve that the emission of sulfur compound in the recovery of the white liquor from the black alkali is largely prevented.

Diese Aufgabe wird erfindungsgemäß dadurch gelöst, daß in die Schwarzlauge vor der Verbrennung ein wenigstens 50 Vol.-% Sauerstoff enthaltendes Gas eingetragen wird.This object is achieved in that in the black liquor at least 50 before combustion Vol .-% oxygen-containing gas is entered.

Zum leichteren Verständnis der Erfindung soll zunächst auf das Prinzip des Zelluloseaufschlusses nach dem Sulfatver­ fahren näher eingegangen werden. Ausgangsprodukte für die zum Zelluloseaufschluß notwendige Weißlauge sind üblicher­ weise Na2O, Na2SO4 und CaO. Aus diesen Verbindungen wird nach folgenden Reaktionsgleichungen die im wesentlichen aus Na2S und NaOH bestehende Weißlauge hergestellt:To facilitate understanding of the invention, the principle of cellulose digestion according to the sulfate process should first be discussed in more detail. Starting products for the white liquor required for cellulose digestion are usually Na 2 O, Na 2 SO 4 and CaO. The white liquor consisting essentially of Na 2 S and NaOH is prepared from these compounds using the following reaction equations:

Na₂O + CO₂ → Na₂CO₃
Na₂SO₄ + 4 CO → NaS + 4 CO₂ ↑
CaO + H₂O → Ca(OH)₂
Na₂CO₃ + Ca(OH)₂ → 2 NaOH + CaCO₃
Na₂O + CO₂ → Na₂CO₃
Na₂SO₄ + 4 CO → NaS + 4 CO₂ ↑
CaO + H₂O → Ca (OH) ₂
Na₂CO₃ + Ca (OH) ₂ → 2 NaOH + CaCO₃

Die Zellulose wird üblicherweise bei ca. 160°C mit der Weiß­ lauge gekocht, wobei das als Stützgerüst in der Zellulose fungierende Lignin in Lösung geht und diese schwarz färbt. Die schwarz gefärbte Lösung, die man Schwarzlauge nennt, enthält neben gelöstem Lignin auch beträchtliche Mengen an nicht umgesetztem Na2S. Zur Chemikalienrückgewinnung wird die Schwarzlauge typischerweise in einem Rekuperationsofen thermisch behandelt. Dabei kann die bei der Verbrennung des Ligninanteils anfallende Wärme zur Dampferzeugung genutzt werden. Aus dem Na2S entsteht Na2SO4, das wieder zur Herstellung der Weißlauge verwendet wird.The cellulose is usually boiled with the white liquor at approx. 160 ° C, the lignin, which acts as a support structure in the cellulose, goes into solution and turns it black. In addition to dissolved lignin, the black colored solution, which is called black liquor, also contains considerable amounts of unreacted Na 2 S. To recover the chemicals, the black liquor is typically treated thermally in a recuperation furnace. The heat generated during the combustion of the lignin component can be used to generate steam. Na 2 SO 4 is formed from Na 2 S and is used again to produce the white liquor.

Bisher wurde in Kauf genommen, daß ca. 3-5% der Aufschluß­ chemikalie Na2S bei der Chemikalienrückgewinnung im Rekuperationsofen als Abgasemission verlorengehen. Dabei entweichen beträchtliche Mengen an H2S und SO2 über den Kamin, was zu einer erheblichen Umweltbelastung führt.So far it has been accepted that approx. 3-5% of the digestion of chemical Na 2 S is lost as waste gas in the chemical recovery in the recuperation furnace. Considerable amounts of H 2 S and SO 2 escape through the chimney, which leads to considerable environmental pollution.

Überraschenderweise kann diese Umweltbelastung vermieden werden, wenn man erfindungsgemäß vor der Verbrennung ein wenigstens 50 Vol.-% Sauerstoff enthaltendes Gas in die Schwarzlauge einträgt. Der Erfindung liegt dabei die Erkenntnis zugrunde, daß durch den Sauerstoffeintrag das Na2S bereits vor der Verbrennung weitgehend zu Na2S2O3 aufoxidiert werden kann, so daß im Rekupera­ tionsofen keine flüchtigen Schwefelverbindungen mehr ent­ weichen können. Man geht davon aus, daß die flüchtigen Schwefelverbindungen an einer Grenzfläche im Rekupera­ tionsofen entstehen, an der oxidative und reduktive Reak­ tionsverhältnisse aneinandergrenzen. Im oberen Bereich des Rekuperationsofens werden oxidative Reaktionsverhältnisse aufrechterhalten, um den Ligninanteil der Schwarzlauge zu verbrennen. Im unteren Teil werden reduktive Reaktionsver­ hältnisse eingestellt, um Na2SO4 zu Na2S mit CO zu reduzieren. An der Grenzfläche kann das Na2S nicht voll­ ständig oxidiert werden, so daß flüchtige Schwefelverbindun­ gen entstehen. Dies wird dadurch verhindert, daß das Na2S bereits vor dem Rekuperationsofen durch Eintrag technisch reinen Sauerstoffs weitgehend aufoxidiert wird.Surprisingly, this environmental pollution can be avoided if, according to the invention, a gas containing at least 50% by volume of oxygen is introduced into the black liquor before the combustion. The invention is based on the finding that Na 2 S can be largely oxidized to Na 2 S 2 O 3 even before combustion by the oxygen input, so that no volatile sulfur compounds can escape in the recuperation furnace. It is assumed that the volatile sulfur compounds are formed at an interface in the recuperation furnace at which oxidative and reductive reaction conditions are adjacent. Oxidative reaction conditions are maintained in the upper area of the recuperation furnace in order to burn the lignin portion of the black liquor. In the lower part, reductive reaction ratios are set in order to reduce Na 2 SO 4 to Na 2 S with CO. At the interface, the Na 2 S cannot be fully oxidized, so that volatile sulfur compounds are formed. This is prevented by the fact that the Na 2 S is largely oxidized even before the recuperation furnace by introducing technically pure oxygen.

Dabei ist folgende Reaktionsgleichung zugrunde zu legen:The following reaction equation is to be used:

Na₂S + O₂ + 1/2 H₂O → 1/2 Na₂S₂O₃ + NaOH .Na₂S + O₂ + 1/2 H₂O → 1/2 Na₂S₂O₃ + NaOH.

Das entstehende Na2S2O3 wird in ähnlicher Weise wie Na2SO4 mittels CO zu Na2S reduziert, das wiederum zur Weißlaugenherstellung verwendet wird.The resulting Na 2 S 2 O 3 is reduced in a manner similar to Na 2 SO 4 by means of CO to Na 2 S, which in turn is used for the production of white liquor.

Vorzugsweise wird als Sauerstoff enthaltendes Gas technisch reiner Sauerstoff verwendet, der beispielsweise in Flüssig­ gastanks bereitgestellt oder vor Ort mittels eines Luftzer­ legers hergestellt werden kann. Es ist aber auch möglich, ein mit Sauerstoff angereichertes Gas, z. B. sauerstoffange­ reicherte Luft, einzusetzen. Das sauerstoffreiche Gas kann beispielsweise auch mittels einer Druckwechseladsorptions­ (PSA)-Anlage hergestellt werden.The preferred oxygen-containing gas is technical pure oxygen used, for example in liquid gas tanks provided or on site using an air valve can be made legers. But it is also possible a gas enriched with oxygen, e.g. B. oxygenange enriched air. The oxygen-rich gas can for example also by means of a pressure swing adsorption (PSA) system.

Die in die Schwarzlauge einzutragende Sauerstoffmenge wird vorteilhafterweise so gewählt, daß das Na2S vollständig zu Na2S2O3 aufoxidiert wird. Dadurch wird die Ent­ stehung flüchtiger Schwefelverbindungen im Rekuperations­ ofen völlig verhindert, so daß auch strengste Umweltauflagen erfüllt werden können.The amount of oxygen to be introduced into the black liquor is advantageously chosen so that the Na 2 S is completely oxidized to Na 2 S 2 O 3 . This completely prevents the formation of volatile sulfur compounds in the recuperation furnace, so that even the strictest environmental requirements can be met.

Zweckmäßigerweise wird der technisch reine Sauerstoff oder das sauerstoffreiche Gas in eine die Schwarzlauge enthal­ tende Druckleitung eingedüst. Üblicherweise verläßt die Schwarzlauge unter Druck den Kocher, in dem der Zellulose­ aufschluß stattfindet, und wird über Druckleitungen zu einem Eindampfer und von dort über einen Eindicker weiter zum Rekuperationsofen geführt. Bevorzugt wird der Sauer­ stoff oder das sauerstoffreiche Gas dort in die Drucklei­ tung eingespeist, wo der Druck am höchsten ist, um eine weitgehende Lösung des Sauerstoffs in der Schwarzlauge zu erreichen. Eine solche Stelle findet sich beispielsweise unmittelbar im Anschluß an den Kocher oder unmittelbar stromabwärts von Förderpumpen.The technically pure oxygen or the oxygen-rich gas contained in the black liquor pressure line injected. Usually leaves the Black liquor under pressure the stove in which the cellulose digestion takes place, and is via pressure lines an evaporator and from there via a thickener led to the recuperation furnace. The acid is preferred substance or the oxygen-rich gas there in the Drucklei tion where the pressure is highest by one  extensive solution of oxygen in to reach the black liquor. Such a place takes place for example immediately after the cooker or immediately downstream of feed pumps.

Mit der Erfindung sind neben der Verhinderung der Emissionen an H2S und SO2 weitere erhebliche Vorteile verbunden. Da keine Schwefelverbindungen über den Kamin entweichen und der Na2S-Anteil der Schwarzlauge vollständig zur Herstellung der Weißlauge wiederverwendet werden kann, braucht keine Weißlauge ergänzt werden, wie dies beim Stand der Technik notwendig ist. Außerdem kann Dampfenergie, die an vielen Stellen der Zellstoffproduktion zum Einsatz kommt, ein­ gespart werden, da aufgrund der exothermen Reaktion von Na2S zu Na2S2O3 zusätzlich Dampf erzeugt wird. Ins­ gesamt wird durch die Erfindung das Sulfatverfahren umwelt­ verträglich, so daß es nunmehr auch in Ländern mit strengen Umweltauflagen zum Einsatz kommen kann. Dabei ist das Ver­ fahren trotz der zusätzlichen Aufwendungen für den tech­ nisch reinen Sauerstoff oder das sauerstoffreiche Gas wirtschaftlich, da sowohl Energie als auch Chemikalien eingespart werden können. Außerdem ist keine Abgasreinigung erforderlich, wodurch ebenfalls die Wirtschaftlichkeit erhöht wird.In addition to preventing the emissions of H 2 S and SO 2, the invention also has other significant advantages. Since no sulfur compounds escape through the chimney and the Na 2 S portion of the black liquor can be completely reused to produce the white liquor, no white liquor needs to be added, as is necessary in the prior art. In addition, steam energy, which is used at many points in the pulp production, can be saved, since additional steam is generated due to the exothermic reaction of Na 2 S to Na 2 S 2 O 3 . Overall, the invention makes the sulfate process environmentally compatible, so that it can now also be used in countries with strict environmental regulations. In spite of the additional expenditure for the technically pure oxygen or the oxygen-rich gas, the process is economical since both energy and chemicals can be saved. In addition, no exhaust gas cleaning is required, which also increases the economy.

Im folgenden soll die Erfindung anhand eines in der Figur schematisch dargestellten Ausführungsbeispiels näher er­ läutert werden.In the following the invention with reference to one in the figure schematically illustrated embodiment, he closer to be refined.

Die Figur zeigt ein Fließschema einer Anlage zur Schwarz­ laugeaufbereitung in einem Zellstoffwerk.The figure shows a flow diagram of a plant for black lye processing in a pulp mill.

Im vorliegenden Ausführungsbeispiel handelt es sich um eine Zellstoffabrik, die einen kontinuierlich arbeitenden Kocher zur Herstellung von Eukalyptuszellstoff und vier diskontinu­ ierlich arbeitende Kocher zur Herstellung von Fichtenzell­ stoff aufweist. In der Zeichnung ist zur Vereinfachung lediglich ein Kocher 1 gezeigt. Im Schwarzlaugestrom aus den Kochern sind noch ca. 8 bis 10 g Na2S pro l ent­ halten.In the present embodiment, it is a pulp factory that has a continuously working stove for the production of eucalyptus pulp and four discontinuously working stove for the production of spruce cellulose. For the sake of simplicity, only one cooker 1 is shown in the drawing. About 8 to 10 g Na 2 S per liter are still contained in the black liquor stream from the stoves.

Die Schwarzlauge wird mittels einer Förderleitung 4 zu einem Zwischenbehälter 2 geleitet, der Schwankungen im Schwarzlaugenstrom ausgleichen soll. Die Schwarzlauge weist im Zwischenbehälter 2 einen Trockensubstanzgehalt von ca. 16 bis ca. 18% auf. Von dort wird die Schwarzlauge mittels Förderpumpen 5 und eine weitere Förderleitung 6 zu sechs Eindampfern 3 geleitet, die in Reihe geschaltet sind. In den Eindampfern 3 wird Heißdampf im Gegenstrom zur Schwarzlauge geführt.The black liquor is conveyed by means of a delivery line 4 to an intermediate container 2 which is intended to compensate for fluctuations in the black liquor flow. The black liquor has a dry matter content of approximately 16 to approximately 18% in the intermediate container 2 . From there, the black liquor is fed by means of feed pumps 5 and a further feed line 6 to six evaporators 3 , which are connected in series. In the evaporators 3 , superheated steam is conducted in countercurrent to the black liquor.

Die verdampften Anteile der Schwarzlauge, die sogenannten Brüden, werden über Leitung 7 abgezogen und einem Brüden­ behälter 8 aufgegeben. Von dort gelangen die Brüden zu einer Strippanlage 9. Anfallendes Abwasser wird über Leitung 10 abgezogen, während die gasförmigen Anteile über Leitung 11 in den Rekuperationsofen 12 eingeleitet werden.The evaporated portions of the black liquor, the so-called vapors, are withdrawn via line 7 and a vapors container 8 is abandoned. From there, the vapors reach a stripping system 9 . Waste water is drawn off via line 10 , while the gaseous fractions are introduced into the recuperation furnace 12 via line 11 .

Die in den Eindampfern 3 nicht verdampften Anteile der Schwarzlauge werden über Leitung 13 abgezogen und einem Pufferbehälter 14 aufgegeben. Im Pufferbehälter 14 weist die Schwarzlauge bereits einen Trockensubstanzgehalt von ca. 40% auf. Der Trockensubstanzgehalt wird mittels eines Eindickers 15 weiter auf ca. 56% erhöht. Über einen weiteren Pufferbehälter 16 gelangt die Schwarzlauge schließlich mit einem Trockensubstanzgehalt von ca. 75% in den Rekuperationsofen 12. Im Rekuperationsofen 12 wird aus der Schwarzlauge Schlacke gewonnen, die über Leitung 17 abgezogen wird. Aus der Schlacke wird wieder Weißlauge hergestellt, die erneut zum Zelluloseaufschluß im Kocher 1 eingesetzt wird. The portions of the black liquor not evaporated in the evaporators 3 are drawn off via line 13 and placed in a buffer container 14 . The black liquor already has a dry matter content of approx. 40% in the buffer tank 14 . The dry matter content is further increased to approximately 56% by means of a thickener 15 . Finally, the black liquor with a dry matter content of approx. 75% enters the recuperation furnace 12 via a further buffer container 16 . In the recuperation furnace 12 , slag is obtained from the black liquor, which is withdrawn via line 17 . White liquor is again produced from the slag, which is used again for cellulose digestion in cooker 1 .

Die Schwarzlauge kommt bereits mit einer Temperatur von ca. 80°C und erhöhtem Druck aus dem Kocher 1. Es sind daher unmittelbar nach dem Kocher 1 ideale Voraussetzungen für die Lösung des Sauerstoffs in der Schwarzlauge gegeben. Aus diesem Grund wird der Sauerstoff, der beispielsweise in Flüssiggastanks bereitgestellt oder vor Ort mittels eines Luftzerlegers oder einer PSA-Anlage hergestellt werden kann, unmittelbar nach dem Kocher 1 über Düsen 18 in die Förderleitung 4 eingespeist. Außerdem wird stromabwärts der Förderpumpen 5 und unmittelbar im Anschluß an diese tech­ nisch reiner Sauerstoff in die Förderleitung 6 mittels Düsen 19 eingespeist. Die Länge der Förderleitung 6 beträgt von den Düsen 19 bis zu den Eindampfern 3 ca. 100 m. Diese Strecke reicht aus, um den Sauerstoff weitgehend in der Schwarzlauge zu lösen und das Na2S bereits vor den Ein­ dampfern zu Na2S2O3 aufzuoxidieren. Die Menge des insgesamt einzuspeisenden Sauerstoffs wird so gewählt, daß der im Schwarzlaugestrom mitgeführte Na2S-Anteil voll­ ständig oxidiert werden kann. Als Folge kommen im Rekupera­ tionsofen 12 nur Schwefelverbindungen mit hoher Oxidations­ stufe an, so daß im Rekuperationsofen 12 keine flüchtigen Schwefelverbindungen mit niedriger Oxidationsstufe ent­ weichen können. Der Ligninanteil der Schwarzlauge wird im oberen Bereich des Rekuperationsofens 12, in dem oxidative Reaktionsverhältnisse (allerdings oft Sauerstoffmangel) herrschen, verbrannt. Die dabei freiwerdende Energie wird zur Dampferzeugung genutzt. Der Dampf kann an vielen Stel­ len des Zellstoffwerkes eingesetzt werden. Im unteren Teil des Rekuperationsofens 12 wird das Na2S2O3 mit CO wieder zu Na2S reduziert. Die entstehende Schlacke wird wieder zur Weißlaugenherstellung verwendet. Es geht somit kein Na2S verloren, so daß nicht ständig Na2SO4 zur Weißlaugenherstellung ergänzt werden muß, wie dies beim Stand der Technik notwendig ist. Außerdem treten keine Umweltbelastungen durch Emissionen an H2S und SO2 auf, wie dies beim herkömmlichen Sulfatverfahren der Fall ist. Da die Oxidation von Na2S zu Na2S2O3 exotherm verläuft, wird zusätzliche Dampfenergie frei, die im Zell­ stoffwerk genutzt werden kann.The black liquor comes out of the cooker 1 at a temperature of approx. 80 ° C and increased pressure. Immediately after the stove 1 there are therefore ideal conditions for dissolving the oxygen in the black liquor. For this reason, the oxygen, which can be provided, for example, in liquid gas tanks or produced on site by means of an air separator or a PSA system, is fed into the delivery line 4 via nozzles 18 immediately after the cooker 1 . In addition, downstream of the feed pumps 5 and immediately following this technically pure oxygen is fed into the feed line 6 by means of nozzles 19 . The length of the delivery line 6 from the nozzles 19 to the evaporators 3 is approximately 100 m. This distance is sufficient oxygen largely to solve in the black liquor and the Na 2 S before the A absorbers to Na 2 S 2 O 3 oxidize. The amount of the total oxygen to be fed in is chosen so that the Na 2 S portion carried in the black liquor stream can be completely oxidized continuously. As a result, come in Rekupera tion oven 12 only sulfur compounds having a high oxidation stage, so that no volatile sulfur compounds may differ ent with a low oxidation state in Rekuperationsofen 12th The lignin portion of the black liquor is burned in the upper area of the recuperation furnace 12 , in which there are oxidative reaction conditions (although often lack of oxygen). The energy released in the process is used to generate steam. The steam can be used in many places in the pulp mill. In the lower part of the recuperation furnace 12 , the Na 2 S 2 O 3 is reduced again to Na 2 S with CO. The resulting slag is used again for the production of white liquor. Thus, no Na 2 S is lost, so that Na 2 SO 4 does not have to be continuously added to produce white liquor, as is necessary in the prior art. In addition, there is no environmental impact from emissions of H 2 S and SO 2 , as is the case with the conventional sulfate process. Since the oxidation of Na 2 S to Na 2 S 2 O 3 is exothermic, additional steam energy is released, which can be used in the pulp mill.

Im folgenden sind die Betriebsparameter für ein Auslegungs­ beispiel zusammengestellt:The following are the operating parameters for a design example compiled:

- Betriebsdaten- operating data

Volumenstrom an Schwarzlauge (TS=16-18%): 192 m³/h
Länge der Druckleitung: ca. 100 m
Durchmesser der Druckleitung: 200 mm
Strömungsgeschwindigkeit: 1,70 m/s
Druck in der Leitung: 3 bar ü
Temperatur der Schwarzlauge: 80°C
Konzentration an Na₂S: 8 g Na₂S/l
O₂-Einspeisedruck: 7,5 bar ü
O₂-Rotameteranzeige (pE=3 bar abs.): 44 m³ O₂/h
O₂-Einspeisemenge:
Volume flow of black liquor (TS = 16-18%): 192 m³ / h
Length of the pressure line: approx. 100 m
Pressure pipe diameter: 200 mm
Flow speed: 1.70 m / s
Pressure in the line: 3 bar g
Black liquor temperature: 80 ° C
Concentration of Na₂S: 8 g Na₂S / l
O₂ feed pressure: 7.5 bar g
O₂ rotameter display (p E = 3 bar abs.): 44 m³ O₂ / h
O₂ feed quantity:

- Gemessene Werte:- Measured values:

Temperaturerhöhung der Schwarzlauge ca. 1°C
Na₂S-Reduktion in der Schwarzlauge ca. 1,0 g/l
Temperature increase of the black liquor approx. 1 ° C
Na₂S reduction in the black liquor approx. 1.0 g / l

- Theoretische Werte:- Theoretical values:

Molzahl an Na₂S pro Std.Number of moles of Na₂S per hour

O₂-Bedarf zur Oxidation des gesamten Na₂S-GehaltesO₂ requirement for the oxidation of the entire Na₂S content

19 692 × 32 g O₂/h = 630 kg O₂/h = 471 m³ O₂/h19 692 × 32 g O₂ / h = 630 kg O₂ / h = 471 m³ O₂ / h

maximal mögliche Na₂S-Oxidationmaximum possible Na₂S oxidation

Temperaturerhöhung maximalMaximum temperature increase

Wenn die gesamten 1,97×10⁴ mol Na₂S naßchemisch oxidiert werden, kann die Zugabe von täglich 50 t Na₂SO₄ unterbleiben.If the entire 1.97 × 10⁴ mol Na₂S wet chemical can be oxidized, the addition of 50 t daily No Na₂SO₄.

Claims (5)

1. Verfahren zum Zelluloseaufschluß mittels Weißlauge, die im wesentlichen aus Na2S und NaOH besteht, wobei Lignin und nicht umgesetztes Na2S enthaltende Schwarzlauge an­ fällt, aus der durch Verbrennung Weißlauge rückgewonnen wird, dadurch gekennzeichnet, daß in die Schwarzlauge vor der Verbrennung ein wenigstens 50 Vol.-% Sauerstoff enthaltendes Gas eingetragen wird.1. A process for cellulose digestion using white liquor, which consists essentially of Na 2 S and NaOH, with lignin and unreacted Na 2 S containing black liquor, from which white liquor is recovered by combustion, characterized in that the black liquor prior to combustion a gas containing at least 50% by volume of oxygen is introduced. 2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß als Sauerstoff enthaltendes Gas technisch reiner Sauer­ stoff verwendet wird.2. The method according to claim 1, characterized in that technically pure acid as oxygen-containing gas fabric is used. 3. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß als Sauerstoff enthaltendes Gas sauerstoffangereicherte Luft verwendet wird. 3. The method according to claim 1, characterized in that as oxygen-containing gas, oxygen-enriched Air is used.   4. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß das Sauerstoff enthaltende Gas in die Schwarzlauge in einer Menge eingetragen wird, die ausreicht um den Na2S-Anteil vor der Verbrennung vollständig zu Na2S2O3 aufzuoxidieren.4. The method according to any one of claims 1 to 3, characterized in that the oxygen-containing gas is introduced into the black liquor in an amount which is sufficient to completely oxidize the Na 2 S portion to Na 2 S 2 O 3 before combustion. 5. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß das Sauerstoff enthaltende Gas in eine die Schwarzlauge enthaltende Druckleitung eingedüst wird.5. The method according to any one of claims 1 to 4, characterized characterized in that the oxygen-containing gas in a pressure line containing the black liquor was injected becomes.
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