Verfahren zur Darstellung schwefelhaltiger Baumwollfarbstoffe. Zusatz
zum Patent 3gggog. Es wurde gefunden, daß man schwefelhaltige Baumwollfarbstoffe,
die sehr ähnlich den in dem Hauptpatent 3gggog beschriebenen sind, auch dadurch
erhalten kann, daß man die in dem Patent 399966, Zusatz zum Patent 3956g2,
beschriebenen Kondensationsprodukte aus Hydrochinon, substituierten Hydrochinonen,
deren Homologen mit o-Aminoarylmerkaptanen und Aquiv alenten, mit Schwefel oder
mit Polysulfiden, mit und ohne Zusatz von Metallen oder Metallsalzen oder organischen
Basen, gegebenenfalls bei Gegenwart von Verdünnungsmitteln, wie Alkohol, und Anwendung
erhöhten Drucks zusammenschmilzt. Die erhaltenen Farbstoffe färben Baumwolle aus
der Hydrosulfitküpe oder dem schwefelalkalischen Bade farbstark und echt an. Die
Färbungen sind von bemerkenswerter Wasch-, Licht- und Chlorechtheit. Statt der fertigen
Kondensationsprodukte kann man auch die in dem Patent 399966, Zusatz zum
Patent 395692 erwähnten Mischungen aus Hydrochinonen und o-Aminoarylmerkaptanen
und äquivalenten verschwefeln. An Stelle der o-ol Aminodiaryldisulfide kann man
dann auch die o-ol-Dinitrodiaryldisulfide (die in der Schwefelschmelze reduziert
werden) verwenden.Process for the preparation of sulfur-containing cotton dyes. Addition to the 3gggog patent. It has been found that sulfur-containing cotton dyes to those described in the main patent 3gggog very similar, can also be obtained by reacting in the Patent 399966, additional patent 3956g2, condensation products described from hydroquinone, substituted hydroquinones, their homologues with o -Aminoaryl mercaptans and equiv alents, with sulfur or with polysulfides, with and without the addition of metals or metal salts or organic bases, optionally in the presence of diluents such as alcohol, and the application of increased pressure. The dyes obtained stain cotton from the hydrosulfite vat or the sulfur-alkaline bath with a strong and fast color. The dyeings are remarkably fast to washing, light and chlorine. Instead of the finished condensation products, the mixtures of hydroquinones and o-aminoaryl mercaptans and equivalents mentioned in patent 399966, addendum to patent 395692, can also be sulphurised. Instead of the o-ol aminodiaryl disulfides, it is then also possible to use the o-ol-dinitrodiaryl disulfides (which are reduced in the sulfur melt).
Je nach der Natur der verwendeten Hydrochinone und den Substituenten
im o-Aminoarylthiokörper werden die verschiedensten Farben erhalten. 1e nach dem
Schwefelverhältnis und der Dauer der Schweflung erhält man leichter oder schwerer
in Schwefelalkali lösliche Farbstoffe = die man z. B. durch Ausziehen der Schmelze
mit verdünntem Schwefelalkali trennen kann - mit verschiedenen Echtheitsgraden und
Farbtönen. Die in Schwefelalkalien schwer löslichen Farbstoffe lassen sich leicht
in der Hydrosulfitküpe färben. Die in den folgenden Beispielen angegebenen Mengenverhältnisse,
Temperaturen und Schmelzzeiten können in weiten Grenzen abgeändert werden. Beispiele.Depending on the nature of the hydroquinones used and the substituents
The most varied of colors are obtained in the o-aminoarylthio body. 1e after the
The sulfur ratio and the duration of the sulfurization are easier or more difficult to obtain
dyes soluble in alkali metal = which one z. B. by pulling out the melt
with diluted alkaline sulfur can separate - with different degrees of fastness and
Shades. The dyes, which are sparingly soluble in alkaline sulfur, are easy to remove
color in the hydrosulphite vat. The proportions given in the following examples,
Temperatures and melting times can be changed within wide limits. Examples.
i. 2o Teile o-ol-Diaminodiphenyldisulfid, i3 Teile Hydrochinon und
4.o Teile Schwefel werden zwei bis zehn Stunden auf iSo bis 16o° erhitzt. Die Schmelze
wird dann mit 7o Teilen kristallisiertem Schwefelnatrium und 7o Teilen Wasser längere
Zeit am Rückflußkühler gekocht und mit Wasser aufgenommen. Der durch Ausblasen mit
Luft isolierte Farbstoff ist in Schwefelalkali leicht löslich und färbt Baumwolle
aus dieser Lösung in echten rotbraunen Tönen an.i. 2o parts of o-ol-diaminodiphenyl disulfide, i3 parts of hydroquinone and
4.o parts of sulfur are heated to iSo to 16o ° for two to ten hours. The melt
is then longer with 70 parts of crystallized sodium sulphide and 70 parts of water
Time boiled on the reflux condenser and taken up with water. The one by blowing out with
Air-insulated dye is easily soluble in alkaline sulfur and dyes cotton
from this solution in real red-brown tones.
2. 4.6 Teile ¢-Aminotolyl-3-merkaptan, wie es z. B. durch Alkalischmelze
aus Dehydrothiotohridin
erhalten werden kann, werden mit 37 Teilen
Hydrochinon in eine Polysulfidlösung, erhalten aus 15o Teilen Schwefel und .15o'Teilen
einer 5oprozentigen Schwefelnatriumlösung, eingerührt und die Masse bei einer Olbadtemperatur
von z3o bis z4o@ unter Rückfluß 2o bis zoo 1 tunden im Sieden erhalten. Der
z. B. durch Lösen der Schmelze in Wasser und Ausblasen mit Luft erhaltene Farbstoff
färbt Baumwolle aus der Schwefelalkali- oder Hydrosulfitküpe rotbraun an.2. 4.6 parts of ¢ -aminotolyl-3-mercaptan, as it is, for. B. can be obtained by alkali melt from dehydrothiotohridin, are mixed with 37 parts of hydroquinone in a polysulfide solution obtained from 15o parts of sulfur and .15o'Teile of a 5% sulfur sodium solution and the mass at an oil bath temperature of z3o to z4o @ under reflux 2o to zoo Preserved in the boil for 1 hour. The z. B. dye obtained by dissolving the melt in water and blowing out with air stains cotton from the sulfur-alkali or hydrosulfite vat red-brown.
3. zo Teile o-ol-Dinitrodiphenyldisulfid wer- i den mit 7,2 Teilen
Hydrochinon in eine Lösung von 3o Teilen Schwefel in r2o Teilen einer 5oprozentigen
Schwefelnatriumlösung eingetragen. Die blasse wird unter Rühren und Rückfluß ao
bis zoo Stunden bei Ölbadtemperatur von i3o bis 1403 im Sieden erhalten. Der isolierte
Farbstoff färbt Baumwolle in schönen violettbraunen Tönen an. Setzt man der Schmelze
Zinksalz zu, so erhält man mehr rotstichige Nuancen, während bei Zusatz von Kupfersalzen
die Nuance mehr nach gelbrot l verschoben wird.3. zo parts of o-ol-dinitrodiphenyl disulfide are 7.2 parts
Hydroquinone in a solution of 3o parts of sulfur in r2o parts of a 5%
Sodium sulfur solution entered. The pale is ao with stirring and reflux
obtained at the boil for up to zoo hours at an oil bath temperature of 130 to 1403. The isolated one
Dye stains cotton in beautiful purple-brown tones. If you put the melt
Zinc salt, you get more reddish nuances, while with the addition of copper salts
the shade is shifted more towards yellow-red l.
Teile o-ol-Dinitrodiphenyldisulfid und j 3,2 Teile Chloranil werden
durch Erhitzen mit @" 18,2 Teilen kristallisiertem Schwefelnatrium und 3 Teilen
Schwefel bis zur Beendigung der Farbstoffbildung auf ioo bis io5' erhitzt. Der Farbstoff
wird nach den üblichen Methoden isoliert. Er färbt ungebeizte Baumwolle aus dem
Schwefelnatriumbade in echten rotbraunen Tönen an.Parts of o-ol-dinitrodiphenyl disulfide and 3.2 parts of chloranil are used
by heating with @ "18.2 parts of crystallized sodium sulphide and 3 parts
Sulfur heated to 100 to 10 5 'until dye formation was complete. The dye
is isolated according to the usual methods. He dyes unstained cotton from the
Sulfur sodium bath in real red-brown tones.
Zu ganz ähnlichen Farbstoffen gelangt man, wenn man an Stelle des
Hydrochinons die chlorsubstituierten Hydrochinone oder geschwefelten Hydrochinone,
die man z. B. durch Einwirkung von Schwefelalkali, Thiosulfat u. dgl. auf Chinone
und Chlorchinone erhalten kann, verwendet.Very similar dyes are obtained if you replace the
Hydroquinones the chlorine-substituted hydroquinones or sulfurized hydroquinones,
which one z. B. by the action of sulfur alkali, thiosulfate and the like on quinones
and chloroquinones are used.