Verfahren zur Herstellung von Schwefelfarbstoffen Es wurde gefunden,
daß man die Leukoverbindungen der nach dem Verfahren gemäß Patent 681
982 erhältlichen xndophenolartigen Produkte, die aus 3, 4, 5, 6-Dinaphthacarbazol
und seinenN-Substitutionsprodukten durch Umsetzung mit p-Chinonchlorimid bzw. p-Nitrosophenol
gebildet werden, durch Polysulfidschmelze in schwefelhaltige Farbstoffe' mit guten
Echtheitseigenschaften überführen kann. Die Bildung der Farbstoffe erfolgt unter
den für die Herstellung von Schwefelfarbstoffen üblichen Bedingungen mit einem höheren
Polysulfid bei Gegenwart eines organischen Lösungsmittels, wie z. B. Äthylalkohol,
Butylalkohol, Cycl3hexanol. Die erhaltenen Farbstoffe färben pflanzliche Fasern
in grünstichigblauen Tönen, bei Gegenwart von Kupfer werden gelbere Töne erhalten.Process for the preparation of sulfur dyes It has been found that the leuco compounds of the xndophenol-like products obtainable by the process according to patent 681 982 , which are obtained from 3, 4, 5, 6-dinaphthacarbazole and its N-substitution products by reaction with p-quinone chloride or p- Nitrosophenol are formed, can be converted into sulfur-containing dyes with good fastness properties by polysulfide melt. The formation of the dyes takes place under the usual conditions for the production of sulfur dyes with a higher polysulfide in the presence of an organic solvent, such as. B. ethyl alcohol, butyl alcohol, cycl3hexanol. The dyes obtained dye vegetable fibers in greenish blue tones; yellower tones are obtained in the presence of copper.
Gegenüber den bekannten Schwefelfarbstoffen aus Leukoind:)phenolen
von Naphthocarbazolen mit freier p-Stellung zum Stickstoff zeichnen sich. die gemäß
vorliegender Erfindung ,erhältlichen Farbstoffe durch größere Beständigkeit des
Farbtones bei der Chromkupfernachb.ehandlung und durch bessere Sodakochechtheit
und Löslichkeit aus. Beis,p@el i Die nach Beispiel i des Patents 681g#82 aus
13,3 Teilen 3, 4, 5, 6-Dinaphthocarbazol erhaltene Leukoverbindung wird in
eine Polysiilfidlösung aus i2 Teilen konzentriertem Schwefelnatrium, 14,5 Teilen
Schwefel und 5o Volumteilen AthylalkohDl eingetragen, worauf etwa 6o Stunden rückfließend
gekocht wird. Nach dem üblichen Aufarbeiten erhält man einen Farbstoff, der Baumwolle
aus der Hydrosulfitküp.e grüns.tichigblau färbt.Compared to the known sulfur dyes from Leukoind:) phenols of naphthocarbazoles with a free p-position to the nitrogen stand out. the dyes available according to the present invention are characterized by greater stability of the color shade in the chrome copper aftertreatment and by better fastness to soda cooking and solubility. Beis, p @ el i The leuco compound obtained according to Example i of the patent 681g # 82 from 13.3 parts 3, 4, 5, 6-dinaphthocarbazole is dissolved in a polysilfide solution of 12 parts of concentrated sodium sulfur, 14.5 parts of sulfur and 50 parts by volume of ethyl alcohol entered, whereupon it is refluxed for about 60 hours. After the usual work-up, a dye is obtained which dyes cotton from the hydrosulfite cup in greenish-pale blue.
Beispiel 2 Die Leukoverbindung aus 13,3 Teilen 3, 4, 5, 6-Dinaphthocarbazol
wird mit einer
Polysulfidlösung aus 12 Teilen konzentriertem Schwefelnatrium,
14.-5 Teilen Schwefel, 6o Vol.umteilen Butylalkohol und 3 Teilen Kupferbronze etwa
3o bis 4o Stunden unter Rückfluß erhitzt und in der üblichen Weise aufgearbeitet.
Der so erhaltene Farbstoff färbt Baumwolle aus dem Schwefelnatriumbad,e g rün. Beispiel
3 Man .erhitzt die nach Beispiel 3 des Patents 681 982 hergestellte Leukov erbindung
aus 14 Teilen N-Methyl-3, 4, 5, 6-dinaphthocarbazol mit einer Polysulfidlösung aus
12 Teilen konzentriertem Schwefelnatrium, 1:1,5 Teilen Schwefel, 50 Volumteilen
Äthylalkohol und 3 Teilen Kupferbronze etwa 5o Stunden zum Sieden und arbeitet,
wie üblich, auf. Der gebildete Farbstoff färbt aus schwefelnatriu,mh.altiger Flotte
in grünen Tönen.Example 2 The leuco compound from 13.3 parts of 3, 4, 5, 6-dinaphthocarbazole is treated with a polysulfide solution of 12 parts of concentrated sodium sulphide, 14-5 parts of sulfur, 6o parts by volume of butyl alcohol and 3 parts of copper bronze for about 3o to 4o hours Heated to reflux and worked up in the usual way. The dye obtained in this way dyes cotton from the sulfur-sodium bath, eg green. Example 3 The Leukov compound produced according to Example 3 of Patent 681,982 from 14 parts of N-methyl-3, 4, 5, 6-dinaphthocarbazole is heated with a polysulphide solution of 12 parts of concentrated sodium sulphide, 1: 1.5 parts of sulfur, 50 Parts by volume of ethyl alcohol and 3 parts of copper bronze boil for about 50 hours and work on as usual. The dye formed from sulphurous soda, mh.altiger liquor, dyes in green tones.