DE4034152A1 - Blockiertes polyisocyanurat und dieses enthaltende polyvinylchlorid-plastisolzusammensetzung - Google Patents

Blockiertes polyisocyanurat und dieses enthaltende polyvinylchlorid-plastisolzusammensetzung

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Description

Die vorliegende Erfindung betrifft ein blockiertes Poly­ isocyanurat und Polyvinylchlorid-Plastisolzusammensetzungen (nachfolgend als "PVC-Plastisolzusammensetzungen" bezeich­ net), die dieses als Haftvermögen verleihendes Mittel ent­ halten.
Insbesondere betrifft die vorliegende Erfindung ein blockiertes Polyisocyanurat, das beständig ist gegen Verfär­ bung und das geeignet ist für die Verwendung als Haftvermö­ gen verleihendes Mittel, Beschichtungsmaterial, Dichtungsma­ terial und Vernetzungsmittel für Polymerisate mit aktiven Wasserstoffatomen und dgl. und ferner Polyvinylchlorid-Pla­ stisolzusammensetzungen mit hohem Haftvermögen, selbst wenn sie bei niedrigen Temperaturen gehärtet wurden, die bestän­ dig sind gegen Vergilben und die das vorgenannte Poly­ isocyanurat als Haftvermögen verleihendes Mittel enthalten. Diese PVC-Plastisolzusammensetzungen sind besonders geeignet als Dichtungsmaterialien für Autokarosserien.
In neuerer Zeit wurden PVC-Plastisolzusammensetzungen in vielfacher Weise als Klebstoffe, Dichtungsmaterialien, Ab­ deckmaterialien und dgl. verwendet.
So sind z. B. PVC-Plastisolzusammensetzungen bekannt, die ein Polyvinylchloridharz, einen Weichmacher und als Haftvermögen verleihendes Mittel ein mit einem Langkettenalkylphenol blockiertes Polyisocyanat umfassen (vgl. JP-A-41 278/1987). Gemäß dieser Anmeldung besitzt die Plastisolzusammensetzung eine hohe Lagerstabilität bei hoher Temperatur und hoher Feuchtigkeit, schäumt nicht, verfärbt sich nicht und ist in der Lage, bei hoher Temperatur ein Gel mit hohem Haftvermö­ gen zu bilden.
Es wurde jedoch gefunden, daß die vorgenannte konventionelle PVC-Plastisolzusammensetzung ein schlechtes Haftvermögen auf galvanisch abgeschiedenen Ausgangsmaterialien besitzt, wenn sie bei niedrigen Temperaturen von 110 bis 130°C gehärtet wurde.
Aufgabe der vorliegenden Erfindung ist es daher, eine Pla­ stisolzusammensetzung bereitzustellen, die beständig ist ge­ gen Vergilben und die insbesondere ein ausgezeichnetes Haft­ vermögen aufweist, selbst wenn sie bei niederer Temperatur gehärtet wurde.
Eine weitere Aufgabe der vorliegenden Erfindung ist es, neue blockierte Polyisocyanurate bereitzustellen, die für die Herstellung der vorgenannten Plastisolzusammensetzungen benötigt werden und die auch für andere Anwendungen geeignet sind.
Die Lösung dieser Aufgaben beruht auf der Erkenntnis, daß PVC-Plastisolzusammensetzungen, die durch im System oder in der Luft vorhandene Feuchtigkeit selbst bei den vorgenannten niederen Härtungstemperaturen von 110 bis 130°C hydrolysiert werden können, die ein gutes Haftvermögen auf den Aus­ gangsmaterialien aufweisen, und die nach der Härtung nicht vergilben, dadurch erhalten werden, daß ein das Haftvermögen verbesserndes Mittel verwendet wird, das ein bestimmtes Polyisocyanat umfaßt. Dieses bestimmte Polyisocyanat ist mit einem styrolsubstituierten Phenol blockiert und kann selbst bei Härtung bei niederer Temperatur durch Dissoziieren ent­ blockiert werden. Das blockierte Polyisocyanat wird zusammen mit einem bestimmten, die Dissoziierung beschleunigenden Mittel verwendet.
Mit der vorliegenden Erfindung werden blockierte Poly­ isocyanurate der allgemeinen Formel (I)
bereitgestellt, in der X, Y und Z jeweils unabhängig vonein­ ander einen Rest darstellen, der sich durch Eliminierung der Isocyanatgruppen von einem aliphatischen Diisocyanat, einem alicyclischen Diisocyanat, einem aromatischen Diisocyanat, dessen Isocyanatgruppen nicht direkt an den aromatischen Ring gebunden sind, oder einem hydratisierten aromatischen Diisocyanat ableitet, und n eine ganze Zahl mit einem Wert von 1 bis 10 bedeutet.
Mit der vorliegenden Erfindung werden ferner PVC-Plastisol­ zusammensetzungen bereitgestellt, die ein Polyvinylchlorid­ harz, einen Weichmacher, das vorstehend beschriebene blockierte Polyisocyanurat als Haftvermögen verleihendes Mittel und wenigstens einen Katalysator umfassen, der die Dissoziierung des Haftvermögen verleihenden Mittels be­ schleunigt und ausgewählt ist aus Dibutylzinndiacetat, Zink­ octoat, Zinnoctoat, Dibutylzinndimaleat und Triethylen­ diamin.
Die erfindungsgemäßen blockierten Polyisocyanurate der all­ gemeinen Formel (I) (nachfolgend als "blockierte Poly­ isocyanurate (I)" bezeichnet) können z. B. mit einem der nachfolgend beschriebenen Verfahren 1 oder 2 hergestellt werden.
Verfahren 1
Zuerst werden 1 bis 3 Arten von Diisocyanaten der allgemei­ nen Formel (II)
OCN-X-NCO, OCN-Y-NCO und OCN-Z-NCO (II)
in denen X, Y und Z die vorstehenden Bedeutungen haben, in einem geeigneten Lösungsmittel bei 20 bis 80°C in Gegenwart eines Katalysators in das Isocyanurat überführt, wobei das Polyisocyanurat die allgemeine Formel (III) aufweist:
in der X, Y und Z die vorstehenden Bedeutungen haben und n eine ganze Zahl mit einem Wert von 1 bis 10 bedeutet.
Beispiele für Diisocyanate der allgemeinen Formel (II) sind aliphatische Diisocyanate, wie Hexamethylendiisocyanat (HDI), Trimethylhexandiisocyanat (TMDI) und Lysindiisocyanat (LDI); alicyclische Diisocyanate, wie Isophorondiisocyanat; aromatische Diisocyanate, deren Isocyanatgruppen nicht di­ rekt an den aromatischen Ring gebunden sind, wie Xylylen­ diisocyanat und Tetramethylxylylendiisocyanat; und hydrati­ sierte aromatische Diisocyanate, wie hydratisiertes Diphe­ nylmethan-4, 4′-diisocyanat (H12MDI).
Beispiele von geeigneten Lösungsmitteln, die in der vorge­ nannten Reaktion zur Überführung in das Isocyanurat verwen­ det werden, sind Essigsäureester, wie Essigsäureethylester und Essigsäurebutylester; Ketone, wie Methylethylketon und Methylisobutylketon; Phthalsäureester, wie Phthalsäuredibu­ tylester und Phthalsäuredioctylester; Ether, wie Dioxan und Tetrahydrofuran; aromatische Verbindungen, wie Toluol und Xylol; Dimethylformamid und N-Methylpyrrolidon.
Beispiele für den in der Reaktion zur Überführung in das Isocyanurat verwendeten Katalysator sind Alkalimetallsalze von organischen Carbonsäuren, wie Kaliumacetat, Natriumace­ tat und Natriumstearat; tertiäre Aminverbindungen; quartäre Ammoniumverbindungen; Epoxyaminverbindungen und Phenolamin­ verbindungen.
Das Polyisocyanurat der allgemeinen Formel (III) wird dann mit einem Überschuß eines styrolsubstituierten Phenols der allgemeinen Formel (IV)
zur Blockierung der NCO-Gruppen bei 60 bis 100°C in Gegen­ wart eines reaktionsbeschleunigenden Katalysators umgesetzt, wobei das blockierte Polyisocyanurat der allgemeinen Formel (I) erhalten wird.
Der in dieser Reaktion verwendete reaktionsbeschleunigende Katalysator wird in geeigneter Weise ausgewählt aus organi­ schen Zinnverbindungen, wie Dibutylzinndilaurat, Dioctyl­ zinndilaurat und Zinnoctoat; Metallsalzen von Naphthensäure, wie Zinknaphthenat und Kobaltnaphthenat; Acetylaceton-Fe; Acetylaceton-Mn, tertiären Aminverbindungen; und ähnlichen Katalysatoren.
Verfahren 2
Zuerst werden ein Diisocyanat der allgemeinen Formel (II) und ein styrolsubstituiertes Phenol der allgemeinen Formel (IV) miteinander in einem Gewichtsverhältnis, das einem mo­ laren Verhältnis von NCO/OH von 1,5 bis 4 entspricht, zu einem blockierten Diisocyanat umgesetzt. Dann wird das er­ haltene Diisocyanat in derselben Weise wie im Verfahren 1 in das Isocyanurat überführt, wobei das blockierte Poly­ isocyanurat gemäß der vorliegenden Erfindung erhalten wird. Das in der Reaktion zur Überführung in das Isocyanurat ver­ wendete Lösungsmittel und die Katalysatoren, die in der Blockierungsreaktion und der Reaktion zur Überführung in das Polyisocyanurat verwendet werden, sind dieselben, die im Verfahren 1 verwendet werden.
Das so hergestellte blockierte Polyisocyanurat der allgemei­ nen Formel (I) kann als Haftvermögen verleihendes Mittel, Beschichtungsmaterial, Dichtungsmaterial, Vernetzungsmittel für Polymerisate mit aktiven Wasserstoffatomen und dgl. ver­ wendet werden.
Die PVC-Plastisolzusammensetzungen gemäß der vorliegenden Erfindung enthalten das vorgenannte blockierte Poly­ isocyanurat (I), das der Zusammensetzung Haftvermögen ver­ leiht, einen bestimmten Katalysator zur Beschleunigung der Dissoziation des Polyisocyanurats (I), ein Polyvinylchlorid­ harz und einen Weichmacher.
Die Menge des blockierten Polyisocyanurats (I) in der Zusam­ mensetzung ist nicht besonders beschränkt, beträgt jedoch vorzugsweise 3 bis 30 Gewichtsteile, bezogen auf 100 Ge­ wichtsteile des verwendeten Polyvinylchloridharzes, und mehr bevorzugt 5 bis 20 Gewichtsteile. Wenn die Menge weniger als 3 Gewichtsteile (nachfolgend einfachheitshalber "Teile" ge­ nannt) beträgt, weist die erhaltene Zusammensetzung ein un­ genügendes Haftvermögen auf. Wenn die Menge andererseits 30 Teile übersteigt, treten oft Probleme durch Bildung von Na­ dellöchern im gehärteten Produkt auf, die durch Schäumen entstehen und Probleme mit anderen physikalischen Eigen­ schaften.
Die blockierten Polyisocyanurate (I) können bei hoher Tempe­ ratur ohne Katalysator dissoziieren und gehärtet werden, sie dissoziieren jedoch kaum bei tiefen Temperaturen von etwa 130°C oder darunter. Hierin liegt der Grund für die Anwesen­ heit eines bestimmten, die Dissoziierung beschleunigenden Mittels als wesentliche Komponente in den Zusammensetzungen gemäß der vorliegenden Erfindung.
Als die Dissoziierung beschleunigende Mittel können Zinn­ octoat, Dibutylzinnmaleat, Triethylendiamin, Dibutylzinndi­ acetat und Zinkoctoat verwendet werden, wobei Dibutylzinn­ diacetat und Zinkoctoat besonders bevorzugt sind. Diese Ka­ talysatoren können einzeln oder bei Bedarf in Kombination verwendet werden.
Für die Zusammensetzung gemäß der vorliegenden Erfindung kann jedes konventionelle Polyvinylchloridharz eingesetzt werden, das zur Herstellung von Plastisolen verwendet wird und es können solche verwendet werden, die durch Polymerisa­ tion von Vinylchloridmonomer allein oder damit copolymeri­ sierbaren Monomeren erhalten wurden, wobei bekannte Polyme­ risationsverfahren, wie Emulsionspolymerisation, Suspen­ sionspolymerisation, Polymerisation in Masse oder Lösungspo­ lymerisation angewendet werden kann.
Beispiele für Monomere, die mit Vinylchloridmonomer copoly­ merisierbar sind, sind Vinylester, wie Essigsäurevinylester, Propionsäurevinylester und Laurinsäurevinylester; Acrylsäu­ reester, wie Acrylsäuremethylester, Acrylsäureethylester und Acrylsäurebutylester; Methacrylsäureester, wie Methacrylsäu­ remethylester und Methacrylsäureethylester; Maleinsäure­ ester, wie Maleinsäuredibutylester und Maleinsäure­ diethylester; Fumarsäureester, wie Fumarsäuredibutylester und Fumarsäurediethylester; Vinylether, wie Vinylme­ thylether, Vinylbutylether und Vinyloctylether; Vinylcya­ nate, wie Acrylnitril und Methacrylnitril, α-Olefine, wie Ethylen, Propylen und Styrol; Vinylhalogenide mit Ausnahme von Vinylchlorid, wie Vinylbromid und Vinylidene, wie Vi­ nylidenchlorid.
Für die Zusammensetzung gemäß der vorliegenden Erfindung kann jeder bekannte Weichmacher eingesetzt werden, der für die Herstellung konventioneller Polyvinylchloridharze ver­ wendet wird, beispielsweise Phthalsäureester, wie Phthalsäu­ redi(n-butyl)ester, Phthalsäureoctyldecylester, Phthalsäure­ diisodecylester, Isophthalsäuredi(2-ethylhexyl)ester, Phthalsäuredi(2-ethylhexyl)ester, Phthalsäurebutylbenzyl­ ester, Phthalsäuredioctylester, Phthalsäuredinonylester, Phthalsäurediisononylester (DINP), Phthalsäurediheptylester und Butylphthalylbutylglykolat; aliphatische zweibasige Säu­ reester, wie Adipinsäuredioctylester, Adipinsäuredi­ decylester, Sebacinsäuredioctylester, Adipinsäuredi(2-ethyl­ hexyl)ester, Adipinsäurediisodecylester, Azelainsäuredi(2- ethylhexyl)ester, Sebacinsäuredibutylester und Sebacinsäu­ redi(2-ethylhexyl)ester; Phosphorsäureester, wie Phosphor­ säuretricresylester, Phosphorsäuretrioctylester, Phosphor­ säuretri(2-ethylhexyl)ester und Phosphorsäure-2-ethylhexyl­ diphenylester; Epoxid-Weichmacher, wie epoxidiertes Bohnenöl und 2-Ethylhexylester von epoxidierten aliphatischen Tallöl­ säuren; und Weichmacher auf Polyesterbasis. Diese Weichma­ cher können entweder allein oder, bei Bedarf, in Kombination verwendet werden.
Die Menge des verwendeten Weichmachers beeinflußt die Fließeigenschaften der Plastisolzusammensetzung und die phy­ sikalischen Eigenschaften nach der Härtung, und beträgt im allgemeinen 65 bis 130 Teile, bezogen auf 100 Teile des ver­ wendeten Polyvinylchloridharzes.
Die Plastisolzusammensetzung gemäß der vorliegenden Erfin­ dung setzt sich, wie vorstehend beschrieben, aus einem Poly­ vinylchloridharz, einem Weichmacher, einem Haftvermögen ver­ leihenden Mittel der allgemeinen Formel (I) und einem dessen Dissoziierung beschleunigenden Katalysator zusammen, kann jedoch auch, gewünschtenfalls, weitere Additive enthalten. Solche Additive sind z. B. unbehandeltes gefälltes Calcium­ carbonat, gefälltes Calciumcarbonat, dessen Oberfläche mit einer aliphatischen Säure oder einer Harzsäure behandelt wurde, Kalksteinpulver, Calciumoxid, Ton, Talkum, Silicium­ dioxid und Glaspulver, ein Mittel zur Unterdrückung und Sta­ bilisierung der Dehydrochlorierungsreaktion, ein Hitzestabi­ lisator und ein Pigment, wie Titanweiß.
Weitere Merkmale und Vorteile der vorliegenden Erfindung sind durch die nachfolgende Beschreibung und die Beispiele ersichtlich, die nur zur Verdeutlichung dienen, die Erfin­ dung aber in keiner Weise beschränken. In den nachfolgenden Beispielen und Vergleichsbeispielen bedeutet "%" "Gew.-%".
Beispiele I. Synthese von blockiertem Polyisocyanurat Beispiel 3
Zu einer Lösung umfassend 100 g Hexamethylendiisocyanat und 315 g Phthalsäuredi(2-ethylhexyl)ester wurden 110 g mit Sty­ rol substituiertes Phenol und 10,5 g Dibutylzinndiacetat als die Dissoziierung beschleunigender Katalysator hinzugegeben, und das erhaltene Gemisch wurde 6 Stunden bei 80°C umge­ setzt, wobei ein teilweise blockiertes Diisocyanat erhalten wurde (Gehalt an freien NCO-Gruppen: 5,1%).
Zu dem Reaktionsgemisch wurden 2 g einer 5%-igen Lösung von Kaliumacetat in Methanol als Katalysator für die Überführung in das Isocyanurat zugegeben, und das erhaltene Gemisch wurde bei 80°C so lange umgesetzt, bis mit Hilfe der IR-Spek­ troskopie keine Absorption von NCO-Gruppen (2250 cm-1) mehr nachweisbar war, wobei ein blockiertes Polyisocyanurat er­ halten wurde. Das so erhaltene blockierte Polyisocyanurat hatte einen Gehalt an regenerierten NCO-Gruppen von 4,4%. In der Verbindung wurde mittels IR-Spektroskopie die Anwe­ senheit eines Isocyanuratringes (1410 cm-1) nachgewiesen.
Beispiel 3
Beispiel 1 wurde wiederholt, mit dem Unterschied, daß 0,5 g Zinkoctoat als die Dissoziierung beschleunigender Katalysa­ tor verwendet wurde, wobei ein teilweise blockiertes Di­ isocyanat (Gehalt an freien NCO-Gruppen: 5,0%), und weiter­ hin ein blockiertes Polyisocyanurat erhalten wurde. Das er­ haltene blockierte Polyisocyanurat hatte einen Gehalt an re­ generierten NCO-Gruppen von 4,4% und die Anwesenheit eines Isocyanuratringes wurde durch die entsprechende IR-Absorp­ tion nachgewiesen.
Beispiel 3
Beispiel 1 wurde wiederholt, mit dem Unterschied, daß 0,5 g Dibutylzinndiacetat und 0,5 g Dibutylzinndilaurat als die Dissoziierung beschleunigende Katalysatoren verwendet wur­ den, wobei ein teilweise blockiertes Diisocyanat (Gehalt an freien NCO-Gruppen: 5,0%), und weiterhin ein blockiertes Polyisocyanurat erhalten wurde. Das erhaltene blockierte Po­ lyisocyanurat wies einen Gehalt an regenerierten NCO-Gruppen von 4,4% auf und die Anwesenheit eines Isocyanuratringes wurde durch die entsprechende IR-Absorption nachgewiesen.
Beispiel 4
Beispiel 1 wurde wiederholt, mit dem Unterschied, daß 0,5 g Zinkoctoat und 0,5 g Dibutylzinndilaurat als die Dissoziie­ rung beschleunigende Katalysatoren verwendet wurden, wobei ein teilweise blockiertes Diisocyanat (Gehalt an freien NCO- Gruppen: 5,0%), und weiterhin ein blockiertes Poly­ isocyanurat erhalten wurde. Das erhaltene blockierte Poly­ isocyanurat wies einen Gehalt an regenerierten NCO-Gruppen von 4,4% auf und die Anwesenheit eines Isocyanuratringes wurde durch die entsprechende IR-Absorption nachgewiesen.
Vergleichsbeispiel
Beispiel 1 wurde wiederholt, mit dem Unterschied, daß 0,5 g Bleioctoat als die Dissoziierung beschleunigender Katalysa­ tor verwendet wurde, wobei ein teilweise blockiertes Di­ isocyanat (Gehalt an freien NCO-Gruppen: 5,0%), und weiter­ hin ein blockiertes Polyisocyanurat erhalten wurde. Das er­ haltene blockierte Polyisocyanurat wies einen Gehalt an re­ generierten NCO-Gruppen von 4,4% auf und die Anwesenheit eines Isocyanuratringes wurde durch die entsprechende IR-Ab­ sorption bestätigt.
Vergleichsbeispiel 2
Beispiel 1 wurde wiederholt, mit dem Unterschied, daß 0,5 g Dibutylzinndilaurat als die Dissoziierung beschleunigender Katalysator verwendet wurde, wobei ein teilweise blockiertes Diisocyanat (Gehalt an freien NCO-Gruppen: 5,0%), und wei­ terhin ein blockiertes Polyisocyanurat erhalten wurde. Das erhaltene blockierte Polyisocyanurat wies einen Gehalt an regenerierten NCO-Gruppen von 4,4% auf und die Anwesenheit eines Isocyanuratringes wurde durch die entsprechende IR-Ab­ sorption bestätigt.
Vergleichsbeispiel 3
Zu einer Lösung umfassend 150 g TDI-80 (2,4-Toluendiisocya­ nat: 80%, 2,6-Toluendiisocyanat: 20%) und 1000 g Phthalsäuredi(2-ethylhexyl)ester wurden 100 g styrolsubsti­ tuiertes Phenol und 0,5 g Dibutylzinndilaurat hinzugegeben, und das Gemisch wurde 6 Stunden bei 80°C umgesetzt, wobei ein teilweise blockiertes Diisocyanat (Gehalt an freien NCO- Gruppen: 5,1%) erhalten wurde. Danach wurde ein blockiertes Polyisocyanurat von diesem Diisocyanat in derselben Weise wie in Beispiel 1 erhalten. Das erhaltene blockierte Poly­ isocyanurat wies einen Gehalt an regenerierten NCO-Gruppen von 8,4% auf und die Anwesenheit eines Isocyanuratringes wurde durch die entsprechende IR-Absorption bestätigt.
II. Herstellung verschiedener PVC-Plastisolzusammensetzungen Beispiele 5 bis 8 und Vergleichsbeispiele 4 bis 6
Die in Tabelle I angegebenen Komponenten wurden zur Herstel­ lung der Zusammensetzungen 1 Stunde bei Raumtemperatur in einem Kneter gerührt und anschließend wurden die Gemische unter vermindertem Druck entgast, wobei die Zusammensetzun­ gen erhalten wurden.
Die eingesetzten Komponenten und die Mengen (Gewichtsteile) sind ebenfalls in Tabelle I wiedergegeben.
III. Bestimmung der Eigenschaften der PVC-Plastisolzusam­ mensetzungen
Die gemäß dem vorgenannten Punkt II erhaltenen Zusammenset­ zungen wurden hinsichtlich ihres Haftvermögens nach einer Härtung bei niederer Temperatur, ihrer Beständigkeit gegen Vergilben und ihrer Lagerstabilität gemäß den folgenden Testmethoden untersucht.
Haftvermögen bei niederer Temperatur
Eine Probe der Zusammensetzung wird in Form eines Halbkrei­ ses mit einem Durchmesser von 10 mm auf eine Stahlplatte aufgebracht, die mittels einer galvanischen Metallabschei­ dung vom Kation-Typ überzogen wurde. Die Platte wird 30 Mi­ nuten bei 120°C erhitzt, um die Probe auszuhärten und dann auf Raumtemperatur abgekühlt. Die ausgehärtete Probe wird mit einem Nagel abgeschält. Ob das Abschälen zu einem Kohä­ sions- oder Adhäsionsversagen führte, wurde visuell geprüft, wobei die Bewertung des Haftvermögens bei niederer Tempera­ tur als ○ ein Kohäsionsversagen (d. h. hohes Haftvermögen) und als × ein Adhäsionsversagen (d. h. geringes Haftvermögen) bedeutet.
Beständigkeit gegen Vergilben
Eine Probe der Zusammensetzung wird in Form eines Halbkrei­ ses mit einem Durchmesser von 10 mm auf eine Stahlplatte aufgebracht, die mittels einer galvanischen Metallabschei­ dung vom Kation-Typ überzogen wurde. Die Platte wird 60 Mi­ nuten bei 160°C erhitzt, um die Probe auszuhärten und dann auf Raumtemperatur abgekühlt. Die Probe wird visuell auf Vergilben geprüft und bewertet als ○ : nicht vergilbt und × : vergilbt.
Lagerstabilität
Die Viskosität einer Probe der Zusammensetzung wird bei 20°C und dann nach einer 7-tägigen Lagerung bei 40°C gemessen. Die Lagerstabilität der Probe wird durch den Grad des An­ stiegs der Viskosität bewertet.
Die Ergebnisse der Bewertungen sind in Tabelle I wiedergege­ ben.
Tabelle 1
Die in Tabelle I verwendeten Komponenten sind:
Haftvermögen verleihende Mittel A bis D
Entsprechend den blockierten Polyisocyanuraten, die in den Beispielen 1 bis 4 hergestellt wurden (Feststoffgehalt: 40%).
Haftvermögen verleihende Mittel E und F
Entsprechend den blockierten Polyisocyanuraten, die in den Vergleichsbeispielen 1 und 2 hergestellt wurden (Feststoff­ gehalt: 40%).
Haftvermögen verleihendes Mittel G
Entspricht dem blockierten Polyisocyanurat, das in Ver­ gleichsbeispiel 3 hergestellt wurde (Feststoffgehalt: 20%).
PVC-Harz 1
"PSH-10"; hergestellt durch Kanegafuchi Chemical Industry Co.
PVC-Harz 2
"PBM-10"; hergestellt durch Kanegafuchi Chemical Industry Co.
Oberflächenbehandeltes Calciumcarbonat
"HAKUENKA CCR"; hergestellt durch Shiraishi Calcium Co.
Kalksteinpulver
"WHITON B"; hergestellt durch Shiraishi Calcium Co.
Calciumoxid
"QCX"; hergestellt durch Inoue Sekkai Co.
Aus der Tabelle ergibt sich , daß alle PVC-Plastisolzusammen­ setzungen, die gemäß den Beispielen 5 bis 8 erhalten wurden, ein ausgezeichnetes Haftvermögen bei niederer Temperatur aufwiesen und nicht vergilbten, während jene der Ver­ gleichsbeispiele 4 und 5, die verschiedene die Dissoziie­ rung beschleunigende Katalysatoren verwendeten, beide ge­ ringwertiger waren, d. h. ein Adhäsionsversagen bei der Haf­ tung bei niederer Temperatur zeigten.
Weiterhin ist aus der Tabelle I ersichtlich, daß die PVC- Plastisolzusammensetzung gemäß Vergleichsbeispiel 3, in der als Haftvermögen verleihendes Mittel das blockierte Poly­ isocyanurat verwendet wurde, das durch Überführung in das Isocyanurat und Blockieren eines Diisocyanats erhalten wor­ den war, dessen Isocyanatgruppen direkt an den aromatischen Ring gebunden sind, in seiner Beständigkeit gegen Vergilben unterlegen war, obgleich es ein ausgezeichnetes Haftvermögen bei niederer Temperatur aufwies.
Hinsichtlich der Lagerstabilität wiesen alle untersuchten Zusammensetzungen eine für praktische Anwendungen ausrei­ chende Stabilität auf, wobei keine signifikanten Unter­ schiede zwischen den einzelnen Zusammensetzungen festge­ stellt werden konnten.

Claims (3)

1. Blockiertes Polyisocyanurat der allgemeinen Formel (I) in der X, Y und Z jeweils unabhängig voneinander einen Rest darstellen, der sich durch Eliminierung der Isocya­ natgruppen von einem aliphatischen Diisocyanat, einem alicyclischen Diisocyanat, einem aromatischen Diisocya­ nat, dessen Isocyanatgruppen nicht direkt an den aroma­ tischen Ring gebunden sind, oder einem hydratisierten aromatischen Diisocyanat ableitet, und n eine ganze Zahl mit einem Wert von 1 bis 10 bedeutet.
2. Polyvinylchlorid-Plastisolzusammensetzung, umfassend ein Polyvinylchloridharz, einen Weichmacher, ein blockiertes Polyisocyanurat gemäß Anspruch 1 als Haftvermögen ver­ leihendes Mittel und wenigstens einen Katalysator, der die Dissoziation des Haftvermögen verleihenden Mittels beschleunigt und ausgewählt ist aus Dibutylzinndiacetat, Zinkoctoat, Zinnoctoat, Dibutylzinndimaleat und Triethy­ lendiamin.
3. Polyvinylchlorid-Plastisolzusammensetzung gemäß Anspruch 2, worin das blockierte Polyisocyanurat eine Verbindung der allgemeinen Formel ist, in der R eine Hexamethylengruppe bedeutet.
DE19904034152 1989-10-26 1990-10-26 Blockiertes Polyisocyanurat und dieses enthaltende Polyvinylchlorid-Plastisolzusammensetzung Expired - Fee Related DE4034152C2 (de)

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