DE4025494A1 - SYNTHESIC OILS, WHOLE OR PARTLY FROM OLIGOMERS OR CONSIST OF COOLIGOMERS OF (METH) ACRYLIC ACID ESTERS AND 1-ALKENES - Google Patents

SYNTHESIC OILS, WHOLE OR PARTLY FROM OLIGOMERS OR CONSIST OF COOLIGOMERS OF (METH) ACRYLIC ACID ESTERS AND 1-ALKENES

Info

Publication number
DE4025494A1
DE4025494A1 DE4025494A DE4025494A DE4025494A1 DE 4025494 A1 DE4025494 A1 DE 4025494A1 DE 4025494 A DE4025494 A DE 4025494A DE 4025494 A DE4025494 A DE 4025494A DE 4025494 A1 DE4025494 A1 DE 4025494A1
Authority
DE
Germany
Prior art keywords
degrees
carbon atoms
weight
meth
alkyl radical
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Withdrawn
Application number
DE4025494A
Other languages
German (de)
Inventor
Claudia Dipl Chem Dr Beyer
Ruediger Dipl Chem Dr Jelitte
Horst Dipl Chem Dr Pennewiss
Heinz Jost
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Roehm GmbH Darmstadt
Original Assignee
Roehm GmbH Darmstadt
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Roehm GmbH Darmstadt filed Critical Roehm GmbH Darmstadt
Priority to DE4025494A priority Critical patent/DE4025494A1/en
Priority to DK91113123.3T priority patent/DK0471266T3/en
Priority to AT91113123T priority patent/ATE115995T1/en
Priority to EP91113123A priority patent/EP0471266B1/en
Priority to DE59103970T priority patent/DE59103970D1/en
Priority to ES91113123T priority patent/ES2068441T3/en
Publication of DE4025494A1 publication Critical patent/DE4025494A1/en
Priority to US08/773,032 priority patent/US5691284A/en
Withdrawn legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C10PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10MLUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M145/00Lubricating compositions characterised by the additive being a macromolecular compound containing oxygen
    • C10M145/02Macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • C10M145/10Macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds containing monomers having an unsaturated radical bound to a carboxyl radical, e.g. acrylate
    • C10M145/12Macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds containing monomers having an unsaturated radical bound to a carboxyl radical, e.g. acrylate monocarboxylic
    • C10M145/14Acrylate; Methacrylate
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C10PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10MLUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M107/00Lubricating compositions characterised by the base-material being a macromolecular compound
    • C10M107/02Hydrocarbon polymers; Hydrocarbon polymers modified by oxidation
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C10PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10MLUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M107/00Lubricating compositions characterised by the base-material being a macromolecular compound
    • C10M107/20Lubricating compositions characterised by the base-material being a macromolecular compound containing oxygen
    • C10M107/22Macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • C10M107/28Macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds containing monomers having an unsaturated radical bound to a carboxyl radical, e.g. acrylate
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C10PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10MLUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M111/00Lubrication compositions characterised by the base-material being a mixture of two or more compounds covered by more than one of the main groups C10M101/00 - C10M109/00, each of these compounds being essential
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C10PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10MLUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M111/00Lubrication compositions characterised by the base-material being a mixture of two or more compounds covered by more than one of the main groups C10M101/00 - C10M109/00, each of these compounds being essential
    • C10M111/04Lubrication compositions characterised by the base-material being a mixture of two or more compounds covered by more than one of the main groups C10M101/00 - C10M109/00, each of these compounds being essential at least one of them being a macromolecular organic compound
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C10PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10MLUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M143/00Lubricating compositions characterised by the additive being a macromolecular hydrocarbon or such hydrocarbon modified by oxidation
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C10PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10MLUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M169/00Lubricating compositions characterised by containing as components a mixture of at least two types of ingredient selected from base-materials, thickeners or additives, covered by the preceding groups, each of these compounds being essential
    • C10M169/04Mixtures of base-materials and additives
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C10PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10MLUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M2205/00Organic macromolecular hydrocarbon compounds or fractions, whether or not modified by oxidation as ingredients in lubricant compositions
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C10PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10MLUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M2205/00Organic macromolecular hydrocarbon compounds or fractions, whether or not modified by oxidation as ingredients in lubricant compositions
    • C10M2205/02Organic macromolecular hydrocarbon compounds or fractions, whether or not modified by oxidation as ingredients in lubricant compositions containing acyclic monomers
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C10PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10MLUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M2205/00Organic macromolecular hydrocarbon compounds or fractions, whether or not modified by oxidation as ingredients in lubricant compositions
    • C10M2205/02Organic macromolecular hydrocarbon compounds or fractions, whether or not modified by oxidation as ingredients in lubricant compositions containing acyclic monomers
    • C10M2205/0206Organic macromolecular hydrocarbon compounds or fractions, whether or not modified by oxidation as ingredients in lubricant compositions containing acyclic monomers used as base material
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C10PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10MLUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M2209/00Organic macromolecular compounds containing oxygen as ingredients in lubricant compositions
    • C10M2209/02Macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • C10M2209/08Macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds containing monomers having an unsaturated radical bound to a carboxyl radical, e.g. acrylate type
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C10PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10MLUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M2209/00Organic macromolecular compounds containing oxygen as ingredients in lubricant compositions
    • C10M2209/02Macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • C10M2209/08Macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds containing monomers having an unsaturated radical bound to a carboxyl radical, e.g. acrylate type
    • C10M2209/084Acrylate; Methacrylate
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C10PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10MLUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M2209/00Organic macromolecular compounds containing oxygen as ingredients in lubricant compositions
    • C10M2209/02Macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • C10M2209/08Macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds containing monomers having an unsaturated radical bound to a carboxyl radical, e.g. acrylate type
    • C10M2209/084Acrylate; Methacrylate
    • C10M2209/0845Acrylate; Methacrylate used as base material
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C10PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10MLUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M2209/00Organic macromolecular compounds containing oxygen as ingredients in lubricant compositions
    • C10M2209/02Macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • C10M2209/08Macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds containing monomers having an unsaturated radical bound to a carboxyl radical, e.g. acrylate type
    • C10M2209/086Macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds containing monomers having an unsaturated radical bound to a carboxyl radical, e.g. acrylate type polycarboxylic, e.g. maleic acid
    • C10M2209/0863Macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds containing monomers having an unsaturated radical bound to a carboxyl radical, e.g. acrylate type polycarboxylic, e.g. maleic acid used as base material

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Emergency Medicine (AREA)
  • Lubricants (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)

Abstract

The invention relates to synthetic oils containing, in addition to conventional components, 5 to 100% by weight of cooligomers of (meth)acrylates and 1-alkenes, the cooligomers CM being composed of A) 0 - 75% by weight of at least one 1-alkene having 4 to 32 carbon atoms in the molecule, B) 20 - 100% by weight of at least one (meth)acrylate of the formula I <IMAGE> wherein R represents hydrogen or methyl and R1 represents a straight-chain or branched alkyl radical or a cycloalkyl radical having 4 to 32 carbon atoms in the alkyl radical and C) 0 - 65% by weight of a (meth)acrylate of the formula II <IMAGE> wherein R' represents hydrogen or methyl and R2 represents an alkyl radical which is substituted by at least one hydroxyl group and has 2 to 6 carbon atoms, or represents a radical <IMAGE> wherein R3 and R4 denote hydrogen or methyl, R5 denotes hydrogen or a straight-chain or branched alkyl radical having 1 to 40 carbon atoms and n denotes an integer from 1 to 60, with the proviso that, when n represents 1, R5 simultaneously represents a straight-chain or branched alkyl radical having 1-40 carbon atoms.

Description

Gebiet der ErfindungField of the Invention

Die Erfindung betrifft Syntheseöle, die ganz oder teilweise aus Oligomeren von bzw. Cooligomeren von (Meth)acrylsäureestern und α-Olefinen, bestehen.The invention relates to synthetic oils, the whole or partly from oligomers of or cooligomers of (Meth) acrylic esters and α-olefins exist.

Stand der TechnikState of the art

Die oft extremen Anforderungen, welche moderne Maschinen in bezug auf die Schmierung stellen, haben zur Entwicklung synthetischer Schmiermittel (Syntheseöle) geführt. (Vgl. Ullmanns Encyclopädie der Techn. Chemie, 4. Auflage, Bd. 20, 503-530, Verlag Chemie 1981). Die gebräuchlichen Syntheseöle gehören verschiedenen Substanzklassen an, neben Polyethern, Estern (von ein- und mehrbasischen Carbonsäuren mit ein- und mehrbasischen Alkoholen), Phosphorsäure- und Phosphonsäureestern, Siliconen, Silicatestern, Polyhalogenkohlenstoffen und fluorierten Estern sind dies Polyolefine und Alkylaromaten.The often extreme requirements of what modern machines in terms of lubrication, have to develop synthetic lubricants (synthetic oils) performed. (See. Ullmann's Encyclopedia of Technical Chemistry, 4th edition, Vol. 20, 503-530, Verlag Chemie 1981). The common synthetic oils belong to various Substance classes on, in addition to polyethers, esters (from one and polybasic carboxylic acids with monobasic and polybasic Alcohols), phosphoric acid and phosphonic acid esters, Silicones, silicate esters, polyhalocarbons and fluorinated esters are polyolefins and Alkyl aromatics.

Besonderes Interesse fanden Polymerisate die ausgehend von α-Olefinen verschiedener Provenienzen und mit unterschiedlichem Polymerisationsverfahren gewonnen werden. So kommt Polymerisaten von α-Olefinen mit 8-12 C-Atomen, die z. B. mittels Ziegler-Katalysatoren oder Katalysatoren für die ionische Polymerisation gewonnen werden, Bedeutung zu aufgrund ihrer guten VI- und Stockpunkt-Werte. Gemischen derartiger α-Olefinoligomere mit Esterölen wird eine relativ gute Verträglichkeit mit Kautschukmaterialien zugeschrieben. Ein weiterer beschriebener Vorteil ist die im Vergleich zu den reinen Komponenten bessere Mischbarkeit der Olefinoligomeren/Ester-Gemische mit polaren Additiven. Weiter sind Cooligomere bzw. Copolymere von α-Olefinen mit (Meth)acrylsäureestern als Mineralöladditive auf das Interesse der Technik gestoßen. Im Vergleich zu den länger gebräuchlichen reinen Polymethacrylat-Polymeren wird durch das eingeschlossene α-Olefin die thermische Stabilität der Additive stark verbessert.Polymers based on α-olefins of different provenances and with different polymerization process will. This is how polymers of α-olefins with 8-12 C atoms come in,  the z. B. using Ziegler catalysts or Catalysts obtained for ionic polymerization become important due to their good VI and Pour point values. Mixtures of such α-olefin oligomers with ester oils relatively good compatibility with rubber materials attributed to. Another benefit described is compared to the pure components better Miscibility of the olefin oligomers / ester mixtures with polar additives. Next are cooligomers or copolymers of α-olefins with (meth) acrylic acid esters as Mineral oil additives aroused the interest of technology. Compared to the more common pure ones Polymethacrylate polymer is enclosed by the α-olefin greatly increases the thermal stability of the additives improved.

In der US-A 44 19 106 werden Ölzubereitungen beschrieben, die ein Kohlenwasserstofföl und einen Anteil an einem Pour Point Depressant bestehend aus einem Copolymer aus ca. 10-90 Gew.-% Alkylacrylateinheiten enthaltend 8-20 Alkyl-C-Atome und 90-10 Gew.-% α-Monoolefineinheiten mit 12-40 C-Atomen pro 100 Gew.-% Copolymer mit einem Molekulargewicht Mw von 1000-100 000 besitzen.Oil preparations are described in US Pat. No. 4,419,106 which is a hydrocarbon oil and a share in one Pour point depressant consisting of a copolymer approx. 10-90% by weight of alkyl acrylate units containing 8-20 Alkyl carbon atoms and 90-10 wt .-% α-monoolefin units with 12-40 C atoms per 100 wt .-% copolymer with one Have molecular weight Mw of 1000-100,000.

In der US-A 39 68 148 bzw. der DE-A 22 43 064 werden z. B. Oligomere dieses Typs beschrieben, die aus drei Monomergruppen aufgebaut sind sowie deren Anwendung als VI-Verbesserer. Beansprucht werden Oligomere aus: In US-A 39 68 148 and DE-A 22 43 064 z. B. Oligomers of this type are described, which consist of three Monomer groups are built up and their use as VI improver. Oligomers from:  

ca. 10-90 Gew.-% eines 1-Alkens mit 4 bis 32 C-Atomen
ca. 1-35 Gew.-% eines oder mehrerer Alkyl(meth)acrylsäureester mit 8-34 C-Atomen im Alkylrest und
ca. 1-35 Gew.-% eines oder mehrerer Alkylester der (Meth)acrylsäure oder homologer, endständig ungesättigter Carbonsäuren mit 1-4 C-Atomen im Alkylrest.
approx. 10-90% by weight of a 1-alkene with 4 to 32 C atoms
approx. 1-35% by weight of one or more alkyl (meth) acrylic acid esters with 8-34 C atoms in the alkyl radical and
approx. 1-35% by weight of one or more alkyl esters of (meth) acrylic acid or homologous, terminally unsaturated carboxylic acids with 1-4 C atoms in the alkyl radical.

Das Molekulargewicht derartiger Oligomerer liegt vorzugsweise bei n=1000 bis 4000. Betont wird der erreichte enge Molekulargewichtsbereich und die hohe Einheitlichkeit der Produkte. Weiter wird in der US-A 40 09 195 ein Oligomerisierungsverfahren beschrieben, bei dem die verschiedensten (Meth)acrylsäurederivate, wie z. B. C1-C4-Alkylester in Anteilen von 1-35 Gew.-% neben (Meth)acrylsäureestern von C8-C34-Alkanolen in Anteilen von 1-45 Gew.-% kontinuierlich und gleichzeitig zu einem Gemisch von Radikal-Initiatoren und 10-90 Gew.-% eines 1-Alkens mit 4-32 C-Atomen derart zugesetzt werden, daß das im wesentlichen sofort eintretende molare Verhältnis Säure-Derivate zu 1-Alken im Reaktionsansatz relativ konstant im Bereich 0,001 zu 0,2 gehalten wird, wobei der Zusatz bei einer Temperatur erfolgen soll, welche die Oligomerisation nicht beeinträchtigt.The molecular weight of such oligomers is preferably n = 1000 to 4000. The narrow molecular weight range achieved and the high uniformity of the products are emphasized. Furthermore, in US-A 40 09 195 an oligomerization process is described in which the most diverse (meth) acrylic acid derivatives, such as. B. C1-C4 alkyl esters in proportions of 1-35% by weight in addition to (meth) acrylic acid esters of C8-C34 alkanols in proportions of 1-45% by weight continuously and simultaneously to a mixture of radical initiators and 10 90% by weight of a 1-alkene having 4-32 C atoms are added in such a way that the essentially immediate molar ratio of acid derivatives to 1-alkene in the reaction mixture is kept relatively constant in the range from 0.001 to 0.2, the addition should take place at a temperature which does not impair the oligomerization.

Aus derselben Prioritätsanmeldung wie die vorgenannte US-A ist auch die US-A 39 94 958 hervorgegangen, bei der ein Oligomer, dessen Zusammensetzung von der vorgenannten US-A umfaßt wird, nachträglich mit einem Alkylendiamin zur Reaktion gebracht wurde um zu dispergierwirksamen VI-Verbesserern zu kommen. Weiter werden in der DE-A 32 23 694 Copolymere aus α,β-ungesättigten Dicarbonsäureestern mit α-Olefinen beansprucht. Die α,β-ungesättigten Dicarbonsäureester enthalten dabei definitionsgemäß als Alkoholkomponente geradkettige oder verzweigte Monoalkohole mit 3-10 Kohlenstoffatomen; die α-Olefine weisen 10-16 Kohlenstoffatome auf. Die Copolymeren können gegebenenfalls vernetzt sein und ihr Pour-point soll zwischen -60 und 0 Grad C liegen.From the same priority application as the aforementioned US-A is also the US-A 39 94 958 emerged in the Oligomer, the composition of which from the aforementioned US-A  is included, subsequently with an alkylenediamine Reaction was brought to dispersing VI improvers get. Furthermore, DE-A 32 23 694 describes copolymers of α, β-unsaturated Dicarboxylic acid esters with α-olefins claimed. The α, β-unsaturated dicarboxylic acid esters contain by definition as an alcohol component straight-chain or branched monoalcohols with 3-10 Carbon atoms; the α-olefins have 10-16 Carbon atoms. The copolymers can if necessary, be networked and your pour point should be are between -60 and 0 degrees C.

Copolymere mit einem Gehalt von Isocyanat-Gruppen im Molgewichtsbereich 500-10 000 können durch Lösungspolymerisation von C1-C20-Alkylestern der (Meth)acrylsäure und Olefinen mit 1-Alkenylisocyanat hergestellt werden (vgl. DE-A 32 45 298). In der US-A 45 26 950 wird ein Herstellungsverfahren für Copolymere beschrieben, bei dem ausgehend von mindestens einem α-Olefin mit mindestens 6 C-Atomen und mindestens einer ungesättigten Carbonsäure bzw. Derivaten, die mit den Olefinen copolymerisierbar sind, in Gegenwart eines Radikal-Initiators die Mischung aus den Komponenten in Abwesenheit von Lösungs- oder Verdünnungsmitteln auf mindestens 135 Grad C erhitzt wird, wobei keines der reaktiven Monomeren im Überschuß zur Anwendung kommt, um eine Verdünnungswirkung zu vermeiden. Weiter werden in der SU-A 11 35 752 Copolymerisate aus Decylmethacrylat und Tetradecen mit einem Molgewicht von 8000-13 000 als Schmierölverdicker beansprucht. Copolymers containing isocyanate groups in the Molecular weight range 500-10,000 can by Solution polymerization of C1-C20 alkyl esters (Meth) acrylic acid and olefins with 1-alkenyl isocyanate are produced (see. DE-A 32 45 298). In the USA 45 26 950 becomes a manufacturing process for copolymers described, in which starting from at least one α-olefin with at least 6 carbon atoms and at least one unsaturated carboxylic acid or derivatives with the Olefins are copolymerizable in the presence of a Radical initiator the mixture of the components in Absence of solvents or diluents is heated to at least 135 degrees C, with none of the reactive monomers in excess is used to to avoid a thinning effect. Further in the SU-A 11 35 752 copolymers of decyl methacrylate and Tetradecene with a molecular weight of 8000-13 000 as Lubricating oil thickener claimed.  

Aus der EP-A 2 17 602 sind Öladditive auf Basis von Ethylencopolymerisaten u. a. mit ethylenisch ungesättigten Mono- oder Dicarbonsäuren bzw. deren Estern bekannt, die ein Molgewicht n von <1000 besitzen.EP-A 2 17 602 discloses oil additives based on ethylene copolymers, inter alia with ethylenically unsaturated mono- or dicarboxylic acids or their esters, which have a molecular weight n of <1000.

Aufgabe und LösungTask and solution

Der vorstehend geschilderte Stand der Technik läßt erkennen, daß der Klasse der Methacrylat-α-Olefin-Copolymeren und ihrer Anwendung als Mineralöl-Additive relativ viel Aufmerksamkeit geschenkt wurde. Diese Verbindungsklasse stand jedoch bislang in keinem unmittelbaren technologischen Zusammenhang mit den sogenannten "Syntheseölen". Syntheseöle des Standes der Technik sind gewöhnlich aus Kohlenwasserstoffen wie z. B. Oligomeren von 1-Decen und/oder Estern beispielsweise Dicarbonsäureestern aufgebaut. (Ullmann's Encyclopädie der Techn. Chemie, 4. Auflage, Bd. 20, 503-530, Verlag Chemie 1981).The above-described prior art lets recognize that the class of methacrylate-α-olefin copolymers and their use as mineral oil additives a lot of attention has been paid. These So far, however, there was no connection class immediate technological connection with the so-called "synthetic oils". Prior art synthetic oils are usually from Hydrocarbons such as B. Oligomers of 1-decene and / or esters, for example dicarboxylic acid esters built up. (Ullmann's Encyclopedia of Technical Chemistry, 4th edition, vol. 20, 503-530, Verlag Chemie 1981).

Beide verwendeten Substanzklassen besitzen jedoch Nachteile. Die Polyolefine zeigen aufgrund ihrer unpolaren Struktur zu geringe Löslichkeit, wenn sie zusammen mit polaren Komponenten beispielsweise Hochdruck-(EP)-Additiven eingesetzt werden sollen. Die Ester weisen aufgrund ihrer polaren Struktur bekanntermaßen gravierende Nachteile auf, wie z. B. Probleme bei der Mischbarkeit mit Mineralölen, nichtmineralölbasischen Grundölen sowie schlechte Dichtungsverträglichkeit. Darüber hinaus kann die Esterfunktion zur Hydrolyse geben mit dem Ergebnis, daß die Korrosion von Metallteilen gefördert wird. Man versucht, die genannten Nachteile durch Abmischung von Kohlenwasserstoffen mit Estern zu kompensieren, was in der Praxis jedoch einen beträchtlichen Entwicklungsaufwand voraussetzt. Sollen die verwendeten Syntheseöl-Aufmischungen Dispergierwirksamkeit für z. B. Schwarzschlamm aufweisen, ist es nötig, zusätzlich nieder- oder hochmolekulare Substanzen zuzufügen (z. B. "Ashless Dispersants" vom Polyisobutenylsuccinimid-Typ oder VI-Verbesserer versehen mit polaren Gruppen). Dies bedeutet einen beträchtlichen Aufwand. Hinzu tritt, daß diese meist stickstoffhaltigen Verbindungen Dichtungsprobleme verursachen können. Sofern die erfindungsgemäß eingesetzten Cooligomeren CM die Komponente C) enthalten, wird Dspergierwirksamkeit erreicht, ohne die notorischen Probleme, die bei Verwendung beispielsweise stickstoffhaltiger Monomerer auftreten, insbesondere Dichtungsunverträglichkeit.However, both substance classes used have Disadvantage. The polyolefins show due to their non-polar Structure too low solubility when used with polar components, for example high pressure (EP) additives should be used. The esters have a polar structure As is known, serious disadvantages, such as. B. Problems with the miscibility with mineral oils, non-mineral oil-based Base oils as well as bad ones Sealing compatibility. In addition, the Give ester function for hydrolysis with the result  that the corrosion of metal parts is promoted. Attempts are made to overcome the disadvantages mentioned by mixing To compensate for hydrocarbons with esters in the Practice, however, requires considerable development effort assumes. Are the synthetic oil blends used Dispersing effectiveness for e.g. B. have black mud, it is necessary to add low or high molecular weight Add substances (e.g. "Ashless Dispersants" dated Polyisobutenyl succinimide type or VI improver with polar groups). This means a considerable amount Expenditure. In addition, these mostly contain nitrogen Connections can cause sealing problems. Provided the cooligomers CM used according to the invention Contain component C), dispersing effectiveness accomplished without the notorious problems at Use of, for example, nitrogenous monomers occur, especially seal intolerance.

Es wurde nun gefunden, daß die (Meth)acrylsäureester-α-Olefin-Cooligomeren der vorliegenden Erfindung die Anforderungen der Technik in besonderem Maße erfüllen.It has now been found that the (meth) acrylic ester α-olefin cooligomers of the present invention Particularly meet the requirements of technology.

Die vorliegende Erfindung betrifft Syntheseöle enthaltend neben den üblichen Bestandteilen 5 bis 100 Gew.-% Cooligomere CM aufgebaut aus:The present invention relates to synthetic oils containing in addition to the usual ingredients 5 to 100% by weight Cooligomer CM made up of:

  • A) 0-75 Gew.-%, vorzugsweise 10 bis 70 Gew.-%, ganz besonders 10-40 Gew.-% mindestens eines 1-Alkens mit 4 bis 32 Kohlenstoffatomen, vorzugsweise 10 bis 14 Kohlenstoffatomen im Molekül A) 0-75 wt .-%, preferably 10 to 70 wt .-%, whole especially 10-40% by weight of at least one 1-alkene 4 to 32 carbon atoms, preferably 10 to 14 Carbon atoms in the molecule  
  • B) 20-100 Gew.-%, vorzugsweise 40-90 Gew.-% mindestens eines (Meth)acrylsäureesters der Formel I worin R für Wasserstoff oder Methyl und R₁ für einen unverzweigten und/oder verzweigten Alkylrest oder einen Cycloalkylrest mit 4 bis 32 Kohlenstoffatomen, vorzugsweise 8 bis 20 Kohlenstoffatomen im AlkylrestB) 20-100% by weight, preferably 40-90% by weight, of at least one (meth) acrylic acid ester of the formula I. wherein R represents hydrogen or methyl and R₁ represents an unbranched and / or branched alkyl radical or a cycloalkyl radical having 4 to 32 carbon atoms, preferably 8 to 20 carbon atoms in the alkyl radical
  • C) 0-65 Gew.-%, vorzugsweise 5 bis 40 Gew.-% eines (Meth)acrylsäureesters der Formel II worin R′ für Wasserstoff oder Methyl und R₂ für einen mit mindestens einer Hydroxylgruppe substituierten Alkylrest mit 2 bis 6 Kohlenstoffatomen oder für einen Rest worin R₃ und R₄ Wasserstoff oder Methyl, R₅ Wasserstoff oder einen gegebenenfalls verzweigten Alkylrest mit 1 bis 40, vorzugsweise 1 bis 20 Kohlenstoffatomen und n eine ganze Zahl von 1 bis 60 bedeutet, mit der Maßgabe, daß, wenn n für 1 steht, R₅ gleichzeitig ausschließlich für einen gegebenenfalls verzweigten Alkylrest mit 1 bis 40 Kohlenstoffatomen steht.C) 0-65% by weight, preferably 5 to 40% by weight, of a (meth) acrylic acid ester of the formula II wherein R 'represents hydrogen or methyl and R₂ for an alkyl radical having 2 to 6 carbon atoms substituted by at least one hydroxyl group or for a radical wherein R₃ and R₄ are hydrogen or methyl, R₅ is hydrogen or an optionally branched alkyl radical having 1 to 40, preferably 1 to 20 carbon atoms and n is an integer from 1 to 60, with the proviso that when n is 1, R₅ simultaneously stands exclusively for an optionally branched alkyl radical having 1 to 40 carbon atoms.

Die Bestandteile A), B) und C) in den Cooligomeren CM sollen sich zu 100% ergänzen. Die erfindungsgemäßen Cooligomeren liegen im Molekulargewichtsbereich Mw 1000 bis 100 000, vorzugsweise 1500 bis 25 000 (Bestimmung durch Gelpermeationschromatographie, vgl. H. F. Mark et al. Encyclopedia of Polymer Science & Technology Vol. 10, 1-19, J. Wiley 1987).The components A), B) and C) in the cooligomers CM should complement each other 100%. The cooligomers according to the invention are in the Molecular weight range Mw 1000 to 100,000, preferably 1,500 to 25,000 (determined by Gel permeation chromatography, cf. H.F. Mark et al. Encyclopedia of Polymer Science & Technology Vol. 10, 1-19, J. Wiley 1987).

Beispielhaft für Vertreter der Komponente A) seien etwa genannt:
Buten-1, Penten-1, Hexen-1, Hepten-1, Octen-1, Nonen-1, Decen-1, Undecen-1, Dodecen-1, Tridecen-1, Tetradecen-1, Pentadecen-1, Hexadecen-1, Heptadecen-1, Octadecen-1, Nonadecen-1, Eicosen-1, Heneicosen-1, Docosen-1, Trocosen-1, Tetracosen-1, Pentacosen-1, Hexacosen-1, Heptacosen-1, Octacosen-1, Nonacosen-1, Triaconten-1, Hentriaconten-1, Dotriaconten-1, oder dergleichen. Geeignet sind ferner verzweigt-kettige Alkene, wie beispielsweise Vinylcyclohexan, 3,3-Dimethylbuten-1, 3-Methylbuten-1, Diisobutylen-4-methylpenten-1 oder dergleichen.
Examples of representatives of component A) include:
Butene-1, Penten-1, Hexen-1, Hepten-1, Octen-1, Nonen-1, Decen-1, Undecen-1, Dodecen-1, Tridecen-1, Tetradecen-1, Pentadecen-1, Hexadecen- 1, Heptadecen-1, Octadecen-1, Nonadecen-1, Eicosen-1, Heneicosen-1, Docosen-1, Trocosen-1, Tetracosen-1, Pentacosen-1, Hexacosen-1, Heptacosen-1, Octacosen-1, Nonacosen-1, Triaconten-1, Hentriaconten-1, Dotriaconten-1, or the like. Also suitable are branched-chain alkenes, such as, for example, vinylcyclohexane, 3,3-dimethylbutene-1, 3-methylbutene-1, diisobutylene-4-methylpentene-1 or the like.

Ferner eignen sich Alkene-1 mit 10 bis 32 Kohlenstoffatomen, die bei der Polymerisation von Ethylen, Propylen oder Mischungen davon anfallen, wobei diese Materialien ihrerseits aus hydrogecrackten Materialien gewonnen werden. Besonders bevorzugt ist die Ausführungsart bei der die Komponente A) der Cooligomeren CM für 1-Decen, Dodecen oder für Tetradecen steht. Ganz besonders bevorzugt ist Decen, bei dessen Verwendung das beste Tieftemperaturverhalten (Stockpunkt) registriert wird. Alkenes-1 with 10 to 32 are also suitable Carbon atoms involved in the polymerization of ethylene, Propylene or mixtures thereof are obtained, these Materials in turn made from hydrocracked materials be won. The embodiment in which the Component A) of the cooligomers CM for 1-decene, dodecene or stands for tetradecene. Is very particularly preferred Decen, the best in its use Low temperature behavior (pour point) is registered.  

Weiter sind von besonderem Interesse Cooligomere CM worin die Komponente B) aus (Meth)acrylsäureestern mit 4-24, vorzugsweise 8-22 Kohlenstoffatomen im Alkylrest bzw. aus Gemischen derselben besteht. Genannt seien z. B. die Monomeren:
Butylacrylat, 2-Äthylhexylacrylat, Cyclohexylacrylat, Isodecylarylat, Decylacrylat, Undecylacrylat, Dodecylacrylat, Tridecylacrylat, Tetradecylacrylat, Pentadecylacrylat, Dodecylpentadecylacrylat, Hexadecylacrylat, Heptadecylacrylat, Octadecylacrylat, Cetylstearylacrylat, Oleylacrylat, Nonadecylacrylat, Eicosylacrylat, Cetyleisosylacrylat, Stearyleisosylacrylat, Docosylacrylat, Eicosyltetratriacontylacrylat bzw. die entsprechenden Methacrylate.
Also of particular interest are cooligomers CM in which component B) consists of (meth) acrylic esters with 4-24, preferably 8-22 carbon atoms in the alkyl radical or mixtures thereof. May be mentioned for. B. the monomers:
Butyl acrylate, 2-ethylhexyl acrylate, cyclohexyl acrylate, Isodecylarylat, decyl, undecyl, dodecyl, tridecyl, tetradecyl, pentadecyl, Dodecylpentadecylacrylat, hexadecyl, Heptadecylacrylat, octadecyl acrylate, Cetylstearylacrylat, oleyl, Nonadecylacrylat, eicosyl acrylate, Cetyleisosylacrylat, Stearyleisosylacrylat, Docosyl acrylate, or the corresponding methacrylates Eicosyltetratriacontylacrylat .

Hervorgehoben seinen Alkylmethacrylate mit C10 im Alkylrest mit einem höheren Iso-Anteil. Erwähnt seinen z. B. C12-C15-Alkylester der Methacrylsäure mit ca. 60-90% Iso-Anteil sowie Isodecylmethacrylat, wobei sich ein hoher Verzweigungsgrad günstig auf das Tieftemperaturverhalten, inclusive den Stockpunkt auswirkt und eine gewisse C-Zahlverteilung das Viskositäts-Temperaturverhalten verbessert.Highlighted its alkyl methacrylate with C10 im Alkyl radical with a higher proportion of iso. Mentioned his z. B. C12-C15-alkyl ester of methacrylic acid with approx. 60-90% Iso content and isodecyl methacrylate, with a high Degree of branching favorable to the low-temperature behavior, including the pour point and a certain C number distribution the viscosity-temperature behavior improved.

Cooligomere CM der beschriebenen Art sind Syntheseölbestandteilen des Standes der Technik durchaus vergleichbar in bezug auf Kenndaten wie Viskositäten, VI-Index, Tieftemperatur-Verhalten, Verdampfungs- und Oxidationsstabilität und weitere praxisrelevante Eigenschaften. Gegenüber dem beschriebenen Stand der Technik weisen sie jedoch folgende Vorteile auf: Aufgrund der Kombination von polaren Monomeren mit unpolaren gibt es keinerlei Mischbarkeitsprobleme mit Mineralölen, Poly-α-Olefinen (PAO), Estern oder anderen Grundflüssigkeiten sowie keinerlei Löslichkeitsprobleme mit Additiven. Das Dichtungsverhalten ist absolut neutral. Korrosion aufgrund von Säurebildung kann ebenfalls ausgeschlossen werden. Darüber hinaus wurde überraschenderweise gefunden, daß Syntheseöl-Aufmischungen der Cooligomeren CM z. B. mit Polyolefinen und/oder Estern einen deutlich gegenüber den Einzelkomponenten erhöhten VI-Index aufweisen, was auf den Einfluß des Oligomers zurückzuführen ist. Weiterhin bewirkt die Cooligomerkomponente CM, daß deutlich niedrigere Tieftemperatur-Viskositäten als z. B. mit synthetischen Kohlenwasserstoffen möglich sind. (Gemessen im Cold Cranking Simulator, siehe Beispiel 12). Das Verhalten bei starker thermisch-oxidativer Belastung ist trotz teilweise vorhandener Rest-Doppel-Bindungen ausgezeichnet (Beispiel 18, VW-TD-Motortest, Vergleich mit PAO-Formulierung). Werden Oligomere als Syntheseölbestandteil verwendet, die auch Komponente C) in ausreichender Menge beinhalten, so ist gute Dispergierwirkung gegeben, wobei aufgrund der sauerstoffhaltigen dispergierenden Gruppe Dichtungsprobleme vermieden werden und es keine Einbußen in der Scherstabilität der Aufmischung gibt, wie sie z. B. bei der Verwendung hochmolekularer VI-Verbesserer auftreten.Cooligomer CM are of the type described State-of-the-art synthetic oil components comparable in terms of characteristics such as viscosities, VI index, Low temperature behavior, evaporation and Oxidation stability and other practical ones Properties. Compared to the described prior art, they point but the following advantages: Due to the combination of polar monomers with non-polar there are no miscibility problems with  Mineral oils, poly-α-olefins (PAO), esters or others Basic liquids and no solubility problems with additives. The sealing behavior is absolutely neutral. Corrosion due to acid formation can also occur be excluded. In addition, it was surprisingly found that Synthetic oil mixtures of the cooligomers CM z. B. with Polyolefins and / or esters clearly compared to the Individual components have increased VI index, which indicates the Influence of the oligomer is due. Farther causes the cooligomer component CM that clearly lower low-temperature viscosities than e.g. B. with synthetic hydrocarbons are possible. (Measured in the Cold Cranking Simulator, see Example 12). The Behavior when there is a strong thermal-oxidative load despite partially existing double bonds excellent (Example 18, VW TD engine test, comparison with PAO formulation). Are oligomers used as a synthetic oil component, the also contain component C) in a sufficient amount, so good dispersing effect is given, due to the oxygen-containing dispersing group Seal problems are avoided and there is no loss in the shear stability of the mixture, as z. B. when using high molecular VI improvers occur.

All dies hat zur Konsequenz, daß die Kenndaten für die verschiedenen Mineralölspezifikationen ohne oder mit einem geringeren Anteil an hochmolekularen VI-Verbesserern erreichbar sind. Hierdurch ergeben sich u. a. Vorteile bei der Scherstabilität. Weiter verringert sich die Gefahr der Bildung von Ablagerungen. All of this has the consequence that the characteristics for the different mineral oil specifications without or with one lower proportion of high molecular VI improvers are reachable. This results in u. a. Advantages at the shear stability. The risk of Formation of deposits.  

Die SyntheseöleThe synthetic oils

Unter "Syntheseölen" seinen insbesondere die von der Technik bevorzugten Polyalphaolefine (PAO) sowie die organischen Ester (OE) wie Dicarbonsäure- und Polyolester verstanden (vgl. E. I. Williamson, J. Synth. Lubr. 2(4) 329-341 (1986); 3 (1) 45-53 (1987); A. Plagge, Tribologie und Schmierungstechnik 34, 148-156 (1987); Ullmann, 4. Auflage, Bd. 20, loc.cit. S. 514-821). Als Ausgangsmaterialien für die Polyalphaolefine dienen primär Crack-olefine, vorwiegend mit Siedepunkt zwischen 30 und 300 Grad C. Die Polyalphaolefine entsprechen in der Regel der allgemeinen Formel IIIAmong "synthetic oils" are particularly those of Technology preferred polyalphaolefins (PAO) as well as the organic esters (OE) such as dicarboxylic acid and polyol esters understood (see E. I. Williamson, J. Synth. Lubr. 2 (4) 329-341 (1986); 3 (1) 45-53 (1987); A. Plagge, Tribology and Lubrication Technology 34, 148-156 (1987); Ullmann, 4th Edition, vol. 20, loc.cit. Pp. 514-821). Serve as starting materials for the polyalphaolefins primarily crack olefins, predominantly with a boiling point between 30 and 300 degrees C. The polyalphaolefins correspond in the Rule of the general formula III

worin R für einen Alkylrest, insbesondere mit 6-10 Kohlenstoffatomen steht, bei einem Molgewicht von gewöhnlich 300-6000 (w).wherein R is an alkyl radical, in particular 6-10 Carbon atoms stands with a molecular weight of usually 300-6000 (w).

Als organische Ester (OE) seien einerseits die Ester von Dicarbonsäuren mit 3 bis 17 C-Atomen wie der Adipinsäure, Azelainsäure und Sebacinsäure mit primären Alkoholen genannt - als wichtigste Alkoholkomponente haben in diesem Fall Polyalkylenglykole zu gelten - andererseits die Monocarbonsäureester, insbesondere die Ester von C6-C12-Carbonsäuren mit insbesondere verzweigten Alkoholen, speziell solchen mit dem Neopentyl-Gerüst wie Neopentylalkohol, Trimethylolpropan und Pentaerythrit. Die Esteröle weisen eine hohe Adsorptionsfähigkeit auf Metalloberflächen und damit gutes Schmiervermögen auf, allerdings um den Preis relativer Empfindlichkeit gegenüber (hydrolytischem) Abbau, so daß korrosive Abbauprodukte auftreten können. Die Viskositäten reichen z. B. von Werten um 5,9 [mm²/s bei 38 Grad C] für den Neopentylglykolester der n-C7-Säure bis zu 16,2 für den entsprechenden Ester der n-C12-Säure, bzw. vom Wert 12,1 für den Trimethylolpropanester der n-C6-Säure bis zum Wert 36,4 für den entsprechenden Ester der n-C12-Säure.The organic esters (OE) are, on the one hand, the esters of Dicarboxylic acids with 3 to 17 carbon atoms such as adipic acid, Azelaic acid and sebacic acid with primary alcohols mentioned - as the most important alcohol component in this Case to apply polyalkylene glycols - on the other hand, the Monocarboxylic acid esters, especially the esters of C6-C12 carboxylic acids with in particular branched alcohols, especially those with the neopentyl framework like  Neopentyl alcohol, trimethylolpropane and pentaerythritol. The ester oils have a high adsorption capacity Metal surfaces and therefore good lubricity, but at the price of relative sensitivity against (hydrolytic) degradation, so that corrosive Degradation products can occur. The viscosities range e.g. B. values around 5.9 [mm² / s 38 degrees C] for the neopentyl glycol ester of n-C7 acid to to 16.2 for the corresponding ester of n-C12 acid, or of value 12.1 for the trimethylolpropane ester of n-C6 acid up to 36.4 for the corresponding ester of n-C12 acid.

Herstellung der Cooligomeren CMProduction of the cooligomers CM

Wie aus dem Stande der Technik bekannt, lassen sich die Cooligomeren des beanspruchten Typs unter bestimmten Voraussetzungen durch radikalinduzierte Polymerisation herstellen, beispielsweise durch thermische Polymerisation und unter Zugabe eines geeigneten Initiators bzw. eines Redoxsystems. Die Polymerisation kann in Abwesenheit eines Lösungsmittels aber auch in Anwesenheit geeigneter Lösungsmittel durchgeführt werden. Es können demnach alle herkömmlichen als Polymerisationsmedien ausgewiesenen Lösungsmittel verwendet werden, sowie auch Mineralöle, HC-Öle, PAO, Ester oder bereits hergestelltes Oligomer. Dabei kann z. B. das 1-Alken gemäß Komponente A) in einem geeigneten Reaktionsgefäß vorgegeben und auf eine geeignete Reaktionstemperatur gebracht werden. Im allgemeinen kann ein Temperaturbereich von 80 bis 200 Grad C, insbesondere 160±20 Grad C als zweckmäßiger Bereich gelten. Dazu gibt man im gleichen Temperaturbereich, vorzugsweise im Zulauf über einen gewissen Zeitraum, beispielsweise 0,25-10 Stunden, beispielsweise innerhalb 5 1/2 Stunden die Komponente B) bzw. B)+C) in den dafür vorgesehenen Anteilen zu. Zweckmäßig läßt man noch einige Zeit, in der Regel einige Stunden - als Anhalt seien ca. 6 Stunden genannt - im Batch auspolymerisieren. Als vorteilhaft hat es sich erwiesen, den Initiator während der gesamten Reaktion zuzusetzen z. B. portionsweise in etwa dreißigminütigen Abständen oder auch kontinuierlich nach Art eines Zulaufverfahrens. Als Initiatoren kommen an sich bekannte Radikalstarter infrage (vgl. Kirk-Othmer, 3rd. Ed., Vol. 13, pg. 355-373, Wiley Interscience 1981; Rauch-Puntigam loc.cit). Die insgesamt verwendeten Initiatormengen liegen in der Regel im Bereich 0,1-10 Gew.-%, bevorzugt im Bereich 0,1-5 Gew.-% bezogen auf die Gesamtheit der Monomeren. Zweckmäßig werden Initiatoren gewählt, deren Zerfallscharakteristika den Polymerisationsmodalitäten angepaßt sind. Als Richtwert sei eine Halbwertzeit des Initiators (in Bezol) bei der Reaktionstemperatur von ungefähr 0,25 Stunden genannt. Dazu gehören z. B. peroxidische Initiatoren, wie etwa Di-tert.Butylperoxid. Als Anhalt sei wiederum die Zugabe von 0,001-0,005 mol Initiator pro Portion bei portionsweiser Zugabe angegeben. Nach vorliegenden Ergebnissen tritt eine weitgehende Umsetzung der Monomeren beispielsweise um 98% ein, so daß sich in vielen Fällen eine Abtrennung der Monomeren, ja selbst eine weitergehende Aufarbeitung erübrigt. Sind die Anforderungen z. B. an den Flammpunkt hoch, muß das Restmonomere entfernt werden. As is known from the prior art, the Cooligomers of the type claimed under certain Prerequisites through radical-induced polymerization produce, for example by thermal polymerization and with the addition of a suitable initiator or Redox systems. The polymerization can take place in the absence of a Solvent but also in the presence of suitable Solvents are carried out. So everyone can conventionally designated as polymerization media Solvents are used, as well as mineral oils, HC oils, PAO, ester or already made oligomer. Here can e.g. B. the 1-alkene according to component A) in one suitable reaction vessel specified and on a suitable reaction temperature are brought. in the generally a temperature range from 80 to  200 degrees C, especially 160 ± 20 degrees C as more appropriate Area apply. One gives in the same Temperature range, preferably in the feed over a certain period, for example 0.25-10 hours, for example within 5 1/2 hours component B) or B) + C) in the proportions intended for this. It is advisable to leave some time, usually some Hours - about 6 hours should be mentioned - in Polymerize batch. It has proven to be advantageous proved to be the initiator throughout the reaction add z. B. in portions in about thirty minutes Intervals or continuously in the manner of a Inlet procedure. Well-known initiators come Radical starters in question (see Kirk-Othmer, 3rd Ed., Vol. 13, pg. 355-373, Wiley Interscience 1981; Rauch puntigam loc.cit). The total amount of initiator used are generally in the range 0.1-10% by weight, preferred in the range 0.1-5 wt .-% based on the total of Monomers. It is advisable to choose initiators whose Decay characteristics of the polymerization modalities are adjusted. As a guideline, a half-life of Initiator (in Bezol) at the reaction temperature of called about 0.25 hours. These include e.g. B. peroxidic initiators such as di-tert-butyl peroxide. As an indication, the addition of 0.001-0.005 mol Initiator per portion given in portions. According to the available results, an extensive one occurs Reaction of the monomers, for example by 98%, so that separation of the monomers in many cases, yes even further processing is unnecessary. Are the Requirements e.g. B. up to the flash point, it must Residual monomers are removed.  

Die Produkte stellen i. a. farblose, ölige Flüssigkeiten dar, die sich vollständig mit Mineralöl, PAO, HC-Ölen und Esterölen mischen.The products i. a. colorless, oily liquids that is completely mixed with mineral oil, PAO, HC oils and Mix ester oils.

Die folgenden Beispiele dienen zur Erläuterung der Erfindung:
Dabei werden die physikalischen Daten anhand folgender Normen bestimmt: (Vgl. Ullmann 4. Aufl. Bd. 20 loc.cit, F. H. Mark et al. Vol. 10. loc.cit).
The following examples serve to illustrate the invention:
The physical data are determined using the following standards: (See Ullmann 4th edition vol. 20 loc.cit, FH Mark et al. Vol. 10. loc.cit).

Viskosität: η (100 Grad C und 40 Grad C) (nach DIN 51 562 bzw. ASTM D 445 im Ubbelohde-Kapillar-Viskosimeter)
VIB errechnet aus der 40- und 100-Grad-Viskosität des Grundöls
Stockpunkt: im Stockpunkt-Automaten nach DIN 51 583,
Molgewicht: (durch Gelchromatographie gegen PMMA als Standard)
Br-Zahl: nach DIN 51 774
Noack-Zahl: nach DIN 51 581Uneinheitlichkeit: U=-1 (nach GPC)
Viscosity: η (100 degrees C and 40 degrees C) (according to DIN 51 562 or ASTM D 445 in the Ubbelohde capillary viscometer)
VIB calculates from the 40 and 100 degree viscosity of the base oil
Pour point: in the pour point machine according to DIN 51 583,
Molecular weight: (by gel chromatography against PMMA as standard)
Br number: according to DIN 51 774
Noack number: according to DIN 51 581; inconsistency: U = -1 (according to GPC)

Die im folgenden verwendete Abkürzungs "AMA" steht für Alkylmethacrylate, "PAO" steht für Polyalphaolefin, "TMA-OD-Ester" steht für den Ester von Trimethylolpropan mit Adipinsäure. The abbreviation "AMA" used in the following stands for Alkyl methacrylate, "PAO" stands for polyalphaolefin, "TMA-OD-Ester" stands for the ester of trimethylolpropane with adipic acid.  

BeispieleExamples Herstellung der Syntheseöl-BestandteileProduction of synthetic oil components Beispiel 1example 1

1 mol 1-Decen (140 g) wird im Reaktionsgefäß auf 160 Grad C erhitzt. Ein Gemisch aus 0,5 mol Isodecylmethacrylat (113 g) und 0,5 mol C12-C15-Alkylmethacrylat mit 60% Iso-Anteil (136 g) wird nun während 4 Stunden zulaufen gelassen. Nach Ende des Zulaufs wird noch 12 Stunden im Batch auspolymerisiert. Während der gesamten Reaktionszeit von hier 16 Stunden wird mit Ausnahme der letzten Stunde in 30minütigen Abständen Di-tert.-butylperoxid als Initiator zugegeben (hier 30 Portionen, Gesamtmenge 2,8 Gew.-% bezogen auf die Monomeren). Nach Ende der Reaktion liegt der Umsatz der Monomeren bei ca. 98%. Das Produkt ist eine farblose, ölige Flüssigkeit, die vollständig mit Mineralölen, Poly-Olefinen oder Esterölen mischbar ist.1 mol of 1-decene (140 g) is in the reaction vessel Heated 160 degrees C. A mixture of 0.5 mol Isodecyl methacrylate (113 g) and 0.5 mol C12-C15 alkyl methacrylate with 60% iso content (136 g) let run for 4 hours. At the end of the inflow is polymerized in batch for a further 12 hours. While the total response time from here is 16 hours Exception of the last hour at 30 minute intervals di-tert-butyl peroxide added as initiator (here 30 Servings, total amount 2.8% by weight based on the Monomers). At the end of the reaction, the conversion of the monomers is included about 98%. The product is a colorless, oily liquid that complete with mineral oils, poly-olefins or ester oils is miscible.

Stoffdaten:
η (100 Grad C)=45,1 mm²/s,
η (40 Grad C)=489,0 mm²/s
VIB=146
Stockpunkt=-43,2 Grad C
w=4000
n=1790  U=1,23
Verdampfungsverlust nach Noack=4-5 Gew.-%
Substance data:
η (100 degrees C) = 45.1 mm² / s,
η (40 degrees C) = 489.0 mm² / s
VIB = 146
Pour point = -43.2 degrees C.
w = 4000
n = 1790 U = 1.23
Evaporation loss according to Noack = 4-5% by weight

Beispiel 2Example 2

Durchführung wie in Beispiel 1, aber Zulauf der Methacrylat-Mischung während 1,5 Stunden.Carried out as in Example 1, but inflow of Methacrylate mixture for 1.5 hours.

Stoffdaten:
η (100 Grad C)=94,9 mm²/s,
η (40 Grad C)=1210,8 mm²/s,
VIB=164
Stockpunkt=-33,6 Grad C
w=8330
n=2280
U=2,65
Monomer-Umsatz=95%
Substance data:
η (100 degrees C) = 94.9 mm² / s,
η (40 degrees C) = 1210.8 mm² / s,
VIB = 164
Pour point = -33.6 degrees C.
w = 8330
n = 2280
U = 2.65
Monomer conversion = 95%

Beispiel 3Example 3

Wie Beispiel 1, Reaktionstemperatur aber 140 Grad C, verwendeter Initiator: tert.-ButylperbenzoatLike example 1, but reaction temperature but 140 degrees C, initiator used: tert-butyl perbenzoate

Stoffdaten:
η (100 Grad C)=87,8 mm²/s
η (40 Grad C)=1188,3 mm²/s
VIB=154
Stockpunkt=-34,7 Grad C
w=6890
n=2240
U=2,00
Monomer-Umsatz=97%.
Substance data:
η (100 degrees C) = 87.8 mm² / s
η (40 degrees C) = 1188.3 mm² / s
VIB = 154
Pour point = -34.7 degrees C.
w = 6890
n = 2240
U = 2.00
Monomer conversion = 97%.

Beispiel 4Example 4

2 mol 1-Decen (280 g) werden im Reaktionsgefäß auf 160 Grad C erhitzt. 1 mol Isodecylmethacrylat (227 g) wird bei dieser Temperatur 5 Stunden zulaufen gelassen. Nach Ende des Zulaufs wird noch 6 Stunden im Batch nachpolymerisiert. Während der gesamten Reaktionszeit von 11 Stunden wird mit Ausnahme der letzten Stunde in 30minütigen Abständen Di-tert.-butylperoxid als Initiator zugegeben (hier 20 Portionen insgesamt 4,3 Gew.-% bez. auf die Monomeren). Nach Ende der Reaktion liegt der Umsatz der Monomeren bei ca. 92%.2 mol of 1-decene (280 g) are in the reaction vessel Heated 160 degrees C. 1 mol of isodecyl methacrylate (227 g) allowed to run for 5 hours at this temperature. After the end of the feed there will be another 6 hours in batch post-polymerized. During the entire response time of 11 hours will be 30 minutes with the exception of the last hour Distances di-tert-butyl peroxide as an initiator added (here 20 servings total 4.3% by weight based on the monomers). At the end of the reaction, the conversion of the monomers is included about 92%.

Stoffdaten:
η (100 Grad C)=25,9 mm²/s
η (40 Grad C)=250,3 mm²/s
VIB=134
Stockpunkt=-48,4 Grad C
w=2240
n=1370
U=0,64
Substance data:
η (100 degrees C) = 25.9 mm² / s
η (40 degrees C) = 250.3 mm² / s
VIB = 134
Pour point = -48.4 degrees C.
w = 2240
n = 1370
U = 0.64

Beispiel 5Example 5

Wie Beispiel 4, aber Isodecylmethacrylat/Decen 1 : 1 mol, Gesamt-Initiator-Menge 2,8 Gew.-%.As example 4, but isodecyl methacrylate / decene 1: 1 mol, Total amount of initiator 2.8% by weight.

Stoffdaten:
η (100 Grad C)=47,6 mm²/s
η (40 Grad C)=603,8 mm²/s
VIB=132
Stockpunkt=-38,9 Grad C
w=3120
n=1610
U=0,94
Substance data:
η (100 degrees C) = 47.6 mm² / s
η (40 degrees C) = 603.8 mm² / s
VIB = 132
Pour point = -38.9 degrees C.
w = 3120
n = 1610
U = 0.94

Beispiel 6Example 6

Wie Beispiel 4, aber Isodecylmethacrylat/Decen im Verhältnis 1 : 0,25 mol-Verhältnis, Gesamt-Initiator-Menge=2,8 Gew.-%As example 4, but isodecyl methacrylate / decene in Ratio 1: 0.25 mol ratio, total amount of initiator = 2.8% by weight

Stoffdaten:
η (100 Grad C)=424,6 mm²/s
η (40 Grad C)=1219,7 mm²/s
VIB=170
Stockpunkt=-10,7 Grad C
w=12 300
n=2890
U=3,26
Monomer-Umsatz=98%
Substance data:
η (100 degrees C) = 424.6 mm² / s
η (40 degrees C) = 1219.7 mm² / s
VIB = 170
Pour point = -10.7 degrees C.
w = 12,300
n = 2890
U = 3.26
Monomer conversion = 98%

Beispiel 7Example 7

Wie Beispiel 6, aber Zulauf des Isodecylmethacrylats während 2,5 Stunden, Gesamt-Initiatormenge=2,8 Gew.-%As example 6, but feed of the isodecyl methacrylate during 2.5 hours, total amount of initiator = 2.8% by weight

Stoffdaten:
η (100 Grad C)=888,2 mm²/s
η (40 Grad C)=27 162 mm²/s
VIB=206
Stockpunkt: (zu viskos)
w=24 800
n=3480
U=6,12
Monomer-Umsatz <99%
Substance data:
η (100 degrees C) = 888.2 mm² / s
η (40 degrees C) = 27 162 mm² / s
VIB = 206
Pour point: (too viscous)
w = 24,800
n = 3480
U = 6.12
Monomer conversion <99%

Beispiel 8Example 8

Wie Beispiel 5, aber Reaktionstemperatur 140 Grad C, Initiator: tert.-Butylperbenzoat 4,8 Gew.-%.As example 5, but reaction temperature 140 degrees C, Initiator: tert-butyl perbenzoate 4.8% by weight.

Stoffdaten:
η=(100 Grad C)=130,7 mm²/s
η=(40 Grad C)=2335,1 mm²/s
VIB=147
Stockpunkt=-25,9 Grad C
w=6690
n=2200
U=2,04
Monomer-Umsatz=96%
Substance data:
η = (100 degrees C) = 130.7 mm² / s
η = (40 degrees C) = 2335.1 mm² / s
VIB = 147
Pour point = -25.9 degrees C.
w = 6690
n = 2200
U = 2.04
Monomer conversion = 96%

Beispiel 9Example 9

Wie Beispiel 5, aber Reaktionstemperatur 126 Grad C, Initiator: tert.-Butylpernonoat 4,8 Gew.-%.As example 5, but reaction temperature 126 degrees C, Initiator: tert-butyl personoate 4.8% by weight.

Stoffdaten:
η (100 Grad C)=460,1 mm²/s
η (40 Grad C)=12 321,7 mm²/s
VIB=180
Stockpunkt=-8,5 Grad C
w=11 800
n=2560
U=2,31
Monomer-Umsatz=88%
Substance data:
η (100 degrees C) = 460.1 mm² / s
η (40 degrees C) = 12,321.7 mm² / s
VIB = 180
Pour point = -8.5 degrees C.
w = 11,800
n = 2560
U = 2.31
Monomer conversion = 88%

Beispiel 10Example 10

Durchführung wie Beispiel 4, aber zusätzlich zu 1 mol 1-Decen in der Vorlage noch 280 g nach Beispiel 4 hergestelltes Syntheseöl als Lösungsmittel verwendet.Procedure as in Example 4, but in addition to 1 mol of 1-decene 280 g in the template according to Example 4 prepared synthetic oil used as a solvent.

Stoffdaten:
η (100 Grad C)=28,0 mm²/s
η (40 Grad C)=294,0 mm²/s
VIB=127
Stockpunkt=-44,5 Grad C
w=2180
n=1350
U=0,61
Monomer-Umsatz=98%
Substance data:
η (100 degrees C) = 28.0 mm² / s
η (40 degrees C) = 294.0 mm² / s
VIB = 127
Pour point = -44.5 degrees C.
w = 2180
n = 1350
U = 0.61
Monomer conversion = 98%

Beispiel 11Example 11

Wie Beispiel 1, Methacrylat-Komponente ist aber Butylmethacrylat, Zulaufzeit 3,5 Stunden. Like example 1, but methacrylate component Butyl methacrylate, feed time 3.5 hours.  

Stoffdaten:
η (100 Grad C)=148,0 mm²/s
η (40 Grad C)=2836,2 mm²/s
VIB=147
Stockpunkt: -26,3 Grad C
w=6500
n=1860
U=2,51
Monomer-Umsatz=91%
Substance data:
η (100 degrees C) = 148.0 mm² / s
η (40 degrees C) = 2836.2 mm² / s
VIB = 147
Pour point: -26.3 degrees C.
w = 6500
n = 1860
U = 2.51
Monomer conversion = 91%

Beispiel 12Example 12

3 mol Dodecan (523 g) werden im Reaktionsgefäß auf 160 Grad C erhitzt, 1 mol C12-C15-Alkylmethacrylat mit 90% Iso-Anteil (272 g) wird während 5,5 Stunden umlaufen gelassen. Nach Ende des Zulaufs wird noch 11 Stunden im Batch nachpolymerisiert. Die Initiator-Zugabe erfolgt wie in Beispiel 1 beschrieben. Nach der Reaktion wird das Lösungsmittel destillativ entfernt. Das erhaltene Produkt ist eine farblose, ölige Flüssigkeit, die vollständig mit Mineralölen, PAO oder Esterölen mischbar ist.3 mol of dodecane (523 g) are in the reaction vessel Heated 160 degrees C, with 1 mol of C12-C15 alkyl methacrylate 90% iso content (272 g) is circulated for 5.5 hours calmly. After the end of the inflow, another 11 hours in Batch post-polymerized. The initiator is added as described in Example 1. After the reaction, it will Removed solvent by distillation. The product obtained is a colorless, oily liquid that is completely compatible with Mineral oils, PAO or ester oils are miscible.

Stoffdaten:
η (100 Grad C)=16,7 mm²/s,
η (40 Grad C)=128,1 mm²/s
VIB=141
Stockpunkt <-52,1 Grad C
w=1510
n=1230
U=0,23
Verdampfungsverlust nach Noack 6%
Monomer-Umsatz=95%
Substance data:
η (100 degrees C) = 16.7 mm² / s,
η (40 degrees C) = 128.1 mm² / s
VIB = 141
Pour point <-52.1 degrees C.
w = 1510
n = 1230
U = 0.23
Evaporation loss according to Noack 6%
Monomer conversion = 95%

Beispiel 13Example 13

Wie Beispiel 12, aber statt Dodecan die gleiche Gewichtsmenge Hydrocrack-Öl als Lösungsmittel.Like example 12, but the same instead of dodecane Weight amount of hydrocrack oil as a solvent.

Stoffdaten Hydrocrack-Öl:
η (100 Grad C)=3,62 mm²/s
VIB=126
Stockpunkt=-33,0 Grad C
Substance data for hydrocrack oil:
η (100 degrees C) = 3.62 mm² / s
VIB = 126
Pour point = -33.0 degrees C.

Stoffdaten der erhaltenen Oligomer/Öl-Mischung:
η (100 Grad C)=5,08 mm²/s
η (40 Grad C)=24,1 mm²/s
VIB=144
Stockpunkt=-34,5 Grad C
Material data of the oligomer / oil mixture obtained:
η (100 degrees C) = 5.08 mm² / s
η (40 degrees C) = 24.1 mm² / s
VIB = 144
Pour point = -34.5 degrees C.

Beispiel 14Example 14

400 g (0,28 mol) C1 (C1 ist der Methacrylsäureester eines ethoxylierten C16-C18-Fettalkoholgemisches, mittlerer Ethoxylierungsgrad 25, hier ist der Alkohol Marlipal 1618/25®, Produkt der Hüls AG angewendet worden.) werden in 450 g (1,99 mol) Isodecylmethacrylat gelöst. 250 g (1,78 mol) 1-Decen werden im Reaktionsgefäß auf 140 Grad C erhitzt. Während 1,5 Stunden wird das Methacrylat-Gemisch zulaufen gelassen. Nach Ende des Zulaufs wird noch 15 Stunden im Batch nachpolymerisiert. Die Initiator-Zugabe erfolgt wie in Beispiel 1 beschrieben. Der Initiator ist tert.-Butylperbenzoat, Gesamtmenge ≈3 Gew.-%. Das erhaltene Produkt ist ein gelbliches Öl, das Mineralöl-löslich ist. 400 g (0.28 mol) C1 (C1 is the methacrylic acid ester of an ethoxylated C16-C18 fatty alcohol mixture, middle Degree of ethoxylation 25, here the alcohol is Marlipal 1618 / 25®, product from Hüls AG.) Are used in 450 g (1.99 mol) Isodecyl methacrylate dissolved. 250 g (1.78 mol) 1-decene are heated to 140 degrees C in the reaction vessel. While The methacrylate mixture will run in for 1.5 hours calmly. After the end of the feed, another 15 hours in Batch post-polymerized. The initiator is added as described in Example 1. The initiator is tert-butyl perbenzoate, Total amount ≈3% by weight. The received Product is a yellowish oil that is soluble in mineral oil.  

Stoffdaten:
η (100 Grad C)=1006 mm²/s
η (40 Grad C)=15 756 mm²/s
VIB=276
Stockpunkt: (zu viskos)
w, n=über GPC wegen starker Adsorption nicht bestimmbar.
Ausbeute <98%
Substance data:
η (100 degrees C) = 1006 mm² / s
η (40 degrees C) = 15 756 mm² / s
VIB = 276
Pour point: (too viscous)
w, n = cannot be determined via GPC due to strong adsorption.
Yield <98%

Beispiel 15Example 15

300 g (0,37 mol) Komponente C2 (C2 ist der Methacrylsäureester von Methoxypolyethylenglykol mittlerer Ethoxylierungsgrad ≈16; hier wurde der Alkohol Carbowax 750® (Trademark der Union Carbide) verwendet.) wird in 400 g (1,77 mol) Isodecylmethacrylat gelöst. 300 g (2,14 mol) 1-Decen wird im Reaktionsgefäß auf 160 Grad C erhitzt. Die Methacrylatmischung wird während 2 Stunden zulaufen gelassen. Gesamtreaktionszeit 16,5 Stunden, Initiator-Zugabe wie in Beispiel 1. Initiator: Di-tert.-butylperoxid, Gesamtmenge 3 Gew.-%. Das Produkt ist Mineralöl-löslich.300 g (0.37 mol) of component C2 (C2 is the methacrylic acid ester of Methoxypolyethylene glycol medium degree of ethoxylation ≈16; here the alcohol Carbowax 750® (Trademark Union Carbide) is used in 400 g (1.77 mol) Isodecyl methacrylate dissolved. 300 g (2.14 mol) of 1-decene heated to 160 degrees C in the reaction vessel. The Methacrylate mixture will run in for 2 hours calmly. Total reaction time 16.5 hours, initiator addition as in Example 1. Initiator: di-tert-butyl peroxide, total amount 3% by weight. The product is Soluble in mineral oil.

Stoffdaten:
η (100 Grad C)=293,4 mm²/s
η (40 Grad C)=3999,0 mm²/s
VIB=217
Stockpunkt=-22,1 Grad C
w, n über GPC wegen starker Adsorption nicht bestimmbar
Umsatz annähernd 100%
Substance data:
η (100 degrees C) = 293.4 mm² / s
η (40 degrees C) = 3999.0 mm² / s
VIB = 217
Pour point = -22.1 degrees C.
w, n cannot be determined via GPC due to strong adsorption
Sales almost 100%

Beispiel 16Example 16

Wie Beispiel 5, aber statt Isodecylmethacrylat C12-C15-Alkylmethacrylat mit 90% Iso-AnteilAs example 5, but instead of isodecyl methacrylate C12-C15 alkyl methacrylate with 90% iso content

Stoffdaten:
η (100 Grad C)=41,8 mm²/s
η (40 Grad C)=417,6 mm²/s
VIB 152
Stockpunkt=-44,1 Grad C
w=3430
n=1830
U=0,78
Substance data:
η (100 degrees C) = 41.8 mm² / s
η (40 degrees C) = 417.6 mm² / s
VIB 152
Pour point = -44.1 degrees C.
w = 3430
n = 1830
U = 0.78

Beispiel 17Example 17

Wie Beispiel 1, Methacrylatkomponente aber C12-C15-Alkylmethacrylat 90% iso), AMA/Decen-Verhältnis: 1 : 0,5 mol, 1 Stunde AMA-Zulauf.As example 1, methacrylate component but C12-C15 alkyl methacrylate 90% iso), AMA / decene ratio: 1: 0.5 mol, 1 hour AMA feed.

Stoffdaten:
η (100 Grad C)=234,4 mm²/s
η (40 Grad C)=4810,6 mm²/s
VIB=165
Stockpunkt=-25,6 Grad C
w=23 100
n=3230
U=6,14
Substance data:
η (100 degrees C) = 234.4 mm² / s
η (40 degrees C) = 4810.6 mm² / s
VIB = 165
Pour point = -25.6 degrees C.
w = 23 100
n = 3230
U = 6.14

Anwendungstechnische BeispieleApplication engineering examples Beispiel 18Example 18

Vergleich einer Oligomer/Esteröl-Mischung mit einer Poly-α-Olefin/Esteröl-Mischung in den Viskositätsdaten Comparison of an oligomer / ester oil mixture with a poly-α-olefin / ester oil mixture in the viscosity data

Deutlich erkennbar ist, daß mit dem Cooligomeren in der Mischung trotz höherer Viskosität bei 100 Grad C eine niedrigere Viskosität bei -30 Grad C und damit ein besseres Tieftemperatur-Verhalten erreichbar ist.It is clearly recognizable that with the cooligomer in the Mixture despite higher viscosity at 100 degrees C. lower viscosity at -30 degrees C and thus a better low-temperature behavior can be achieved.

Beispiel 19Example 19

Vergleich einer Oligomer/PAO-Formulierung mit einer PAO 6/PAO 40-Formulierung im VW-TD-Motortest Comparison of an oligomer / PAO formulation with a PAO 6 / PAO 40 formulation in the VW TD engine test

Mit der Oligomer/PAO-Mischung ist also eine hervorragende Dieselbewertung zu erzielen, was für sehr gute thermisch-oxidative Stabilität spricht. Zu berücksichtigen ist weiterhin, daß die als Vergleich herangezogene reine PAO-Formulierung bekanntermaßen sehr gute Diesel-Performance aufweist.So with the oligomer / PAO mixture is an excellent one To achieve diesel rating, what very good thermal-oxidative Stability speaks. To be considered furthermore that the pure PAO formulation used as a comparison known to have very good diesel performance having.

Claims (1)

Syntheseöle enthaltend neben an sich üblichen Bestandteilen 5 bis 100 Gew.-% Cooligomere aus (Meth)acrylsäureestern und 1-Alkenen, dadurch gekennzeichnet, daß die Cooligomeren CM aufgebaut sind aus
  • A) 0-75 Gew.-%, mindestens eines 1-Alkens mit 4 bis 32 Kohlenstoffatomen im Molekül
  • B) 20-100 Gew.-% mindestens eines (Meth)acrylsäureesters der Formel I worin R für Wasserstoff oder Methyl und R₁ für einen gegebenenfalls verzweigten Alkylrest oder einen Cycloalkylrest mit 4 bis 32 Kohlenstoffatomen im Alkylrest
  • C) 0-65 Gew.-% eines (Meth)acrylsäureesters der Formel II worin R′ für Wasserstoff oder Methyl und R₂ für einen mit mindestens einer Hydroxylgruppe substituierten Alkylrest mit 2 bis 6 Kohlenstoffatomen oder für einen Rest worin R₃ und R₄ Wasserstoff oder Methyl, R₅ Wasserstoff oder einen gegebenenfalls verzweigten Alkylrest mit 1 bis 40 Kohlenstoffatomen und n eine ganze Zahl von 1 bis 60 bedeutet, mit der Maßgabe, daß wenn n für 1 steht, R₅ gleichzeitig für einen gegebenenfalls verzweigten Alkylrest mit 1-40 Kohlenstoffatomen steht.
Synthetic oils containing 5 to 100% by weight of cooligomers of (meth) acrylic acid esters and 1-alkenes in addition to constituents which are customary per se, characterized in that the cooligomers CM are composed of
  • A) 0-75 wt .-%, at least one 1-alkene with 4 to 32 carbon atoms in the molecule
  • B) 20-100% by weight of at least one (meth) acrylic acid ester of the formula I. wherein R represents hydrogen or methyl and R₁ represents an optionally branched alkyl radical or a cycloalkyl radical having 4 to 32 carbon atoms in the alkyl radical
  • C) 0-65% by weight of a (meth) acrylic ester of the formula II wherein R 'represents hydrogen or methyl and R₂ for an alkyl radical having 2 to 6 carbon atoms substituted by at least one hydroxyl group or for a radical wherein R₃ and R₄ are hydrogen or methyl, R₅ is hydrogen or an optionally branched alkyl radical having 1 to 40 carbon atoms and n is an integer from 1 to 60, with the proviso that when n is 1, R₅ simultaneously represents an optionally branched alkyl radical 1-40 carbon atoms.
DE4025494A 1990-08-11 1990-08-11 SYNTHESIC OILS, WHOLE OR PARTLY FROM OLIGOMERS OR CONSIST OF COOLIGOMERS OF (METH) ACRYLIC ACID ESTERS AND 1-ALKENES Withdrawn DE4025494A1 (en)

Priority Applications (7)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE4025494A DE4025494A1 (en) 1990-08-11 1990-08-11 SYNTHESIC OILS, WHOLE OR PARTLY FROM OLIGOMERS OR CONSIST OF COOLIGOMERS OF (METH) ACRYLIC ACID ESTERS AND 1-ALKENES
DK91113123.3T DK0471266T3 (en) 1990-08-11 1991-08-05 Use of cooligomers of (meth) acrylic acid esters and alpha-olefins as synthesis oils in lubrication
AT91113123T ATE115995T1 (en) 1990-08-11 1991-08-05 USE OF OLIGOMERS OR COOLIGOMERS OF (METH)ACRYLIC ACID ESTERS AND 1-ALKENES AS SYNTHETIC OILS.
EP91113123A EP0471266B1 (en) 1990-08-11 1991-08-05 Use of oligomers, respectively cooligomers of (meth)acrylates esters and 1-alkenes as synthetic oils
DE59103970T DE59103970D1 (en) 1990-08-11 1991-08-05 Use of oligomers or cooligomers of (meth) acrylic acid esters and 1-alkenes as synthetic oils.
ES91113123T ES2068441T3 (en) 1990-08-11 1991-08-05 USE OF OLIGOMERS OR COOLIGOMERS OF (MET) ACRYLIC ESTERS AND 1-ALQUENE AS SYNTHETIC OILS.
US08/773,032 US5691284A (en) 1990-08-11 1996-12-24 Synthetic oligomeric oils

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE4025494A DE4025494A1 (en) 1990-08-11 1990-08-11 SYNTHESIC OILS, WHOLE OR PARTLY FROM OLIGOMERS OR CONSIST OF COOLIGOMERS OF (METH) ACRYLIC ACID ESTERS AND 1-ALKENES

Publications (1)

Publication Number Publication Date
DE4025494A1 true DE4025494A1 (en) 1992-02-13

Family

ID=6412070

Family Applications (2)

Application Number Title Priority Date Filing Date
DE4025494A Withdrawn DE4025494A1 (en) 1990-08-11 1990-08-11 SYNTHESIC OILS, WHOLE OR PARTLY FROM OLIGOMERS OR CONSIST OF COOLIGOMERS OF (METH) ACRYLIC ACID ESTERS AND 1-ALKENES
DE59103970T Expired - Lifetime DE59103970D1 (en) 1990-08-11 1991-08-05 Use of oligomers or cooligomers of (meth) acrylic acid esters and 1-alkenes as synthetic oils.

Family Applications After (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
DE59103970T Expired - Lifetime DE59103970D1 (en) 1990-08-11 1991-08-05 Use of oligomers or cooligomers of (meth) acrylic acid esters and 1-alkenes as synthetic oils.

Country Status (5)

Country Link
EP (1) EP0471266B1 (en)
AT (1) ATE115995T1 (en)
DE (2) DE4025494A1 (en)
DK (1) DK0471266T3 (en)
ES (1) ES2068441T3 (en)

Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0667390A2 (en) * 1994-02-14 1995-08-16 Röhm GmbH Improved additif for lubricating oil
EP0697457A1 (en) 1994-08-03 1996-02-21 Röhm GmbH Motor oil with high dispersing capacity and with good wear protection
DE102010001040A1 (en) * 2010-01-20 2011-07-21 Evonik RohMax Additives GmbH, 64293 (Meth) acrylate polymers for improving the viscosity index
CN112996889A (en) * 2018-11-13 2021-06-18 赢创运营有限公司 Random copolymers as base oil or lubricant additives

Families Citing this family (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE4212569A1 (en) * 1992-04-15 1993-10-21 Roehm Gmbh Synthetic oils containing cooligomers, consisting of 1-alkenes and (meth) acrylic acid esters
IT1270673B (en) * 1994-10-19 1997-05-07 Euron Spa MULTIFUNCTIONAL ADDITIVE FOR LUBRICANTS COMPATIBLE WITH FLUOROELASTOMERS
DE19603696A1 (en) * 1996-02-02 1997-08-07 Roehm Gmbh Demulsifiers
US20140113847A1 (en) * 2012-10-24 2014-04-24 Exxonmobil Research And Engineering Company High viscosity index lubricating oil base stock and viscosity modifier combinations, and lubricating oils derived therefrom
JP2022507337A (en) 2018-11-13 2022-01-18 エボニック オペレーションズ ゲーエムベーハー How to make a random copolymer
ES2950909T3 (en) 2020-05-05 2023-10-16 Evonik Operations Gmbh Hydrogenated linear polydiene copolymers as base material or lubricant additives for lubricant compositions
ES2980906T3 (en) 2020-07-03 2024-10-03 Evonik Operations Gmbh High viscosity base fluids based on oil-compatible polyesters prepared from long chain epoxides
CN115734998B (en) 2020-07-03 2024-09-20 赢创运营有限公司 High viscosity base fluids based on oil compatible polyesters
EP4015604B1 (en) 2020-12-18 2023-01-25 Evonik Operations GmbH Acrylate-olefin copolymers as high viscosity base fluids
CA3197881A1 (en) 2022-05-24 2023-11-24 Evonik Operations Gmbh Acrylate-olefin copolymers as high viscosity base fluids

Family Cites Families (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB663702A (en) * 1949-09-10 1951-12-27 Standard Oil Dev Co Improvements in or relating to copolymers and to lubricant compositions containing them
GB759918A (en) * 1952-10-22 1956-10-24 California Research Corp Lubricant composition
US3001942A (en) * 1958-12-15 1961-09-26 California Research Corp Lubricant composition
US3968148A (en) * 1971-09-13 1976-07-06 Rohm And Haas Company Copolymers of 1-alkenes and acrylic acid derivatives
JPS515645B2 (en) * 1971-12-02 1976-02-21
EP0339088B1 (en) * 1987-09-25 1993-04-21 Tonen Corporation Improved traction fuid

Cited By (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0667390A2 (en) * 1994-02-14 1995-08-16 Röhm GmbH Improved additif for lubricating oil
EP0667390A3 (en) * 1994-02-14 1995-09-27 Roehm Gmbh
EP0697457A1 (en) 1994-08-03 1996-02-21 Röhm GmbH Motor oil with high dispersing capacity and with good wear protection
DE102010001040A1 (en) * 2010-01-20 2011-07-21 Evonik RohMax Additives GmbH, 64293 (Meth) acrylate polymers for improving the viscosity index
US9200233B2 (en) 2010-01-20 2015-12-01 Evonik Rohmax Additives Gmbh (Meth)acrylate polymers for improving the viscosity index
CN112996889A (en) * 2018-11-13 2021-06-18 赢创运营有限公司 Random copolymers as base oil or lubricant additives
CN112996889B (en) * 2018-11-13 2023-05-16 赢创运营有限公司 Random copolymers as base oils or lubricant additives

Also Published As

Publication number Publication date
DE59103970D1 (en) 1995-02-02
DK0471266T3 (en) 1995-04-24
EP0471266B1 (en) 1994-12-21
ATE115995T1 (en) 1995-01-15
EP0471266A1 (en) 1992-02-19
ES2068441T3 (en) 1995-04-16

Similar Documents

Publication Publication Date Title
EP0418610B1 (en) Viscosity index improver, with a dispersant activity
DE69918615T2 (en) (Meth) acrylate Copolymers with excellent cold properties
DE69730568T2 (en) Viscosity index improvers for phosphate ester based hydraulic fluids
DE69613990T2 (en) AUTOMATIC TRANSMISSION LIQUIDS WITH IMPROVED TRANSMISSION PERFORMANCE
EP0140274B2 (en) Lubricating oil additives
EP0471266B1 (en) Use of oligomers, respectively cooligomers of (meth)acrylates esters and 1-alkenes as synthetic oils
DE2740449C2 (en) Process for the manufacture of lubricating oil additives
EP0014746A1 (en) Lubricating oil additives
EP0744457B1 (en) Lubricant additive
DE2356364A1 (en) LUBRICATING OIL MIXTURE
EP0075217B1 (en) Copolymers of esters of alpha, beta-unsaturated dicarboxylic acids, process for their preparation and their use
DE2658952A1 (en) ALKYL ACRYLATE OR IN PARTICULAR ALKYL METHACRYLATE POLYMERIZATE MIXTURE AND A LUBRICATING OIL FORMULATION CONTAINING THE SAME
DE69007995T2 (en) Lubricating oil viscosity additive, process for its preparation and lubricant compositions containing it.
EP0436872B1 (en) Mineral oil based transmission fluid
DE2509374A1 (en) AMIDO-AMINE REACTION PRODUCTS CONTAINING NITROGEN AND THEIR USE IN LUBRICATING OIL MIXTURES
DE3650045T2 (en) Preparation of a graft copolymer compatibilizer for use as an oil additive.
US5691284A (en) Synthetic oligomeric oils
DE1063312B (en) lubricant
DE1031918B (en) Mineral oil-based lubricating oil containing a copolymer of a vinyl ester with a fumaric acid dialkyl ester mixture
EP0471258B1 (en) Process for preparing homooligomers and cooligomers
EP0607553B1 (en) Use of polymethylalkanes as biodegradable base oils in lubricants and functional fluids
DE2017744A1 (en) Shear and cold resistant synthetic lubricants
EP0566048A1 (en) Synthetic oil containing cooligomers comprising alpha-olefins and (meth)acrylate esters
EP0697457B1 (en) Motor oil with high dispersing capacity and with good wear protection
DE69317355T2 (en) Polymer additives for lubricating oils

Legal Events

Date Code Title Description
8139 Disposal/non-payment of the annual fee