DE4018262A1

DE4018262A1 - Verfahren zur herstellung von ketonverbindungen

Info

Publication number: DE4018262A1
Application number: DE19904018262
Authority: DE
Inventors: Gerhard Dr Stoll; Kurt Dr Worschech; Elke Grundt
Original assignee: Henkel AG and Co KGaA
Current assignee: Henkel AG and Co KGaA
Priority date: 1990-06-07
Filing date: 1990-06-07
Publication date: 1991-12-12
Also published as: WO1991018860A1

Description

Gegenstand der Erfindung ist ein Verfahren zur Herstellung von Ketonverbindungen durch Umlagerung von Epoxiden in Gegenwart von Iodidionen, bei dem als Umlagerungskatalysatoren Iodide der Me talle der 1. bis 3. Haupt- und Nebengruppe eingesetzt werden.

Ketonverbindungen mit langen, gegebenenfalls substituierten Alkyl- oder Arylresten stellen wertvolle Zwischenprodukte für die che mische Industrie dar und finden beispielsweise Verwendung als Antischaummittel oder bei der Herstellung von PVC-Costabilisa toren.

Es ist bekannt, daß Ketonverbindungen durch Umlagerung von Epoxiden in Gegenwart von Iodidionen erhalten werden können. Als Katalysatoren kommen dabei die folgenden Systeme in Frage:

- Methyliodid in Dimethylformamid (Acta Chem. Scand. 18, 1551 (1964)),
- Propyliodid/Natriumiodid in Dimethylsulfoxid (Chem. Commun. 227 (1968)),
- Natriumiodid in Dimethylformamid (DE-A-31 36 886),
- Natriumiodid/Polyethylenglycol (DE-A-36 01 380),
- Natriumiodid in polaren Lösungsmitteln, wie z. B. cyclischen N,N′-disubstituierten Harnstoffen (EP-A-03 22 537) oder
- Iodide der Lanthanidenmetalle in Tetrahydrofuran (J. Organomet. Chem. 285, 449 (1985)).

Katalysatorsystem der genannten Art sind jedoch häufig erst bei sehr hohen Temperaturen aktiv. Ein weiterer Nachteil der Verfahren des Stands der Technik besteht ferner darin, daß die Solubilisie rung der iodidionenhaltigen Katalysatoren im Reaktionsgemisch nur mit Hilfe solcher lösungsvermittelnder Zusatzstoffe gelingt, deren Einsatz aus ökotoxikologischen Gründen unerwünscht ist.

Der Erfindung lag daher die Aufgabe zugrunde, ein Verfahren zur Herstellung von Ketonverbindungen zu entwicklen, das frei von den geschilderten Nachteilen ist.

Gegenstand der Erfindung ist ein Verfahren zur Herstellung von Ketonverbindungen durch Umlagerung von Epoxiden in Gegenwart von Iodidionen, bei dem als Umlagerungskatalysatoren Iodide der Metal le der 1. bis 3. Haupt- und Nebengruppe des Periodensystems, ge gebenenfalls im Gemisch mit Alkali- oder Erdalkalisalzen, ausgenommen Iodiden, ohne Zusatz lösungsvermittelnder Stoffe verwendet werden.

Die Erfindung schließt die Erkenntnis ein, daß sich die Mitverwen dung von Alkali- oder Erdalkalisalzen als Co-Katalysatoren in der Umlagerung von Epoxiden vorteilhaft auf die Reaktionsgeschwindig keit und die benötigte Katalysatormenge auswirkt.

Unter dem Begriff "Epoxid" sind im folgenden Stoffe zu verstehen, die mindestens eine Oxirangruppe und mindestens sechs Kohlenstoff atome enthalten, wobei mindestens einer der vier Substituenten der Oxirangruppe ein Wasserstoffatom darstellt.

Stoffe, die im Rahmen der Erfindung in Ketonverbindungen umgela gert werden können, umfassen folgende Verbindungsklassen:

a) Epoxide aliphatischer oder cycloaliphatischer Monoolefine mit 6 bis 30 Kohlenstoffatomen, wie z. B. Hexen-1, Cyclohexen, Octen-1, Cycloocten, Decen-1, Dodecen-1, Cyclododecen, Tetra decen-1, Hexadecen-1, Octadecen-1, Octen-2, Octen-3, Octen-4, Decen-5, Dodecen-6, Tetradecen-7 oder Octadecen-9. Vorzugs weise geht man von Olefinepoxiden mit 12 bis 18 Kohlenstoff atomen aus.
b) Epoxide von Estern ungesättigter Fettsäuren mit 11 bis 22 Kohlenstoffatomen und 1, 2 oder 3 Doppelbindungen mit linearen oder verzweigten, aliphatischen, gesättigten oder ungesät tigten Alkoholen mit 1 bis 22 Kohlenstoffatomen und 0, 1, 2 oder 3 Doppelbindungen, araliphatischen Alkoholen mit 7 bis 15 Kohlenstoffatomen oder Phenolen.

Beispiele typischer ungesättigter Fettsäuren sind Undecylen säure, Palmitoleinsäure, Elaidinsäure, Linolsäure, Linolensäu re, Chaulmograasäure oder Erucasäure. Vorzugsweise geht man von epoxidierten Ölsäure- oder Petroselinsäureestern aus.

Beispiele typischer gesättigter Alkohole sind Ethanol, Propa nol-1, Propanol-2, Capronalkohol, Caprylalkohol, Caprinalko hol, Laurylalkohol, Myristylalkohol, Cetylalkohol, Stearylal kohol oder Behenylalkohol. Vorzugsweise geht man von epoxi dierten Estern aus, deren Alkoholkomponente von Alkoholen mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen abgeleitet ist. Die Verwendung von epoxidierten Methyl-, Butyl- und 2-Ethylhexylestern ist dabei besonders bevorzugt.

Beispiele typischer ungesättigter Alkohole sind Allylalko hol, Undecenylalkohol, Palmitoleylalkohol, Elaidylalkohol, Linoleylalkohol, Linolenylalkohol oder Erucylalkohol. Vor zugsweise geht man von epoxidierten Oleyl- oder Petroseli nylestern aus.

Ester ungesättigter Fettsäuren mit ungesättigten Fettalkoholen können die Oxirangruppe in der Fettsäurekomponente und/oder der Alkoholkomponente enthalten. Sind Fettsäure- und/oder Al koholkomponente mehrfach ungesättigt, können sie auch mehr als eine Oxirangruppe aufweisen.

c) Epoxide von Estern ungesättigter Fettsäuren mit Polyolen, z. B. Ethylenglycol, Diethylenglycol, Triethylenglycol, Propy lenglycol, Diglycerin, Triglycerin, Trimethylolpropan, Penta erythrit, Sorbitan oder partiellen Ringöffnungsprodukten von Epoxiden ungesättigter Fettsäureglycerinester mit Alkoholen oder Carbonsäuren mit 1 bis 10 Kohlenstoffatomen. Vorzugsweise wird jedoch von Epoxiden ungesättigter Fettsäureglycerinester ausgegangen.

Unter Fettsäureglycerinester sind dabei die Mono-, Di- und Triester sowie deren Gemische zu verstehen, wie sie z. B. bei der Herstellung durch Veresterung von 1 Mol Glycerin mit 1 bis 3 Mol ungesättigter Fettsäure oder bei der Umesterung von un gesättigten Triglyceriden mit 0.5 bis 2 Mol Glycerin erhalten werden. Insbesondere werden jene Epoxide ungesättigter Fett säureglycerinester umgelagert, die sich von Fettsäuren mit 16 bis 24 Kohlenstoffatomen und 1 bis 5 Doppelbindungen ableiten, so z. B. Palmitoleinsäure, Ölsäure, Elaidinsäure, Petroselin säure, Erucasäure, Linolsäure, Linolensäure, Chaulmograasäure, Gadoleinsäure, Arachidonsäure oder Clupanodonsäure. Aus Grün den der leichten Zugänglichkeit wird bevorzugt von technischen Fettsäureglycerinestergemischen ausgegangen, deren Fettsäure komponente mehr als 50 Gew.-% Ölsäure oder Linolsäure enthält.

Die Fettsäureglycerinester können synthetischer oder natürli cher Herkunft sein. Vorzugsweise werden solche Ester verwen det, die aus Sojaöl, Baumwollsaatöl, Erdnußöl, Olivenöl, Lein öl, Meadowfoamöl, Chaulmograaöl, Schweineschmalz oder Fischöl gewonnen werden, wobei ölsäurereiches Rüböl, ölsäurereiches Sonnenblumenöl oder Korianderöl besonders bevorzugt sind. Ausdrücklich können auch solche nativen Fettsäureglyce rinester eingesetzt werden, deren Fettsäurekomponente sich nicht vollständig, sondern nur zum überwiegenden Teil, d. h. zu mehr als 50 Gew.-% aus den genannten ungesättigten Fettsäu ren aufbaut sowie technische Gemische verschiedener ungesät tigter oder weitgehend ungesättigter Fettsäureglycerinester untereinander, sofern der Gehalt an ungesättigten Fettsäuren in den Mischungen wiederum mehr als 50 Gew.-% beträgt.

d) Epoxide von Estern gesättigter aliphatischer Carbonsäuren mit 1 bis 22 Kohlenstoffatomen mit aliphatischen ungesättigten Alkoholen mit 1 bis 22 Kohlenstoffatomen und 1, 2 oder 3 Dop pelbindungen.

Beispiele typischer gesättigter aliphatischer Carbonsäuren sind Ameisensäure, Propionsäure, Buttersäure, Valeriansäure, Capronsäure, Caprylsäure, Caprinsäure, Laurinsäure, Myristin säure, Palmitinsäure, Arachinsäure oder Behensäure. Vorzugs weise geht man von Essigsäure- oder Stearinsäureestern aus.

Beispiele typischer ungesättigter Alkohole sind Allylalkohol Undecenylalkohol, Palmitoleylalkohol, Elaidylalkohol, Lino leylalkohol, Linolenylalkohol oder Erucylalkohol. Vorzugs weise geht man von epoxidierten Oleyl- oder Petroselinyl estern aus.

e) Epoxide von Alkenylethern und Alkenyl(poly)alkylenglycol ethern, die einen Alkenylrest mit 11 bis 22 Kohlenstoffatomen und 1, 2 oder 3 Doppelbindungen und einen weiteren linearen oder verzweigten Alkyl- oder Alkenylrest mit 1 bis 22 Kohlen stoffatomen, einen Aralkylrest mit 7 bis 15 Kohlenstoffatomen oder einen Phenylrest aufweisen. Die Polyalkylenglycolether können Polyethylenglycol- oder Polypropylenglycolether dar stellen und 1 bis 10, vorzugsweise 1 bis 5 Alkylenglycolein heiten enthalten.

Alkenylether dieser Art sind z. B. nach der Williamson′schen Ethersynthese erhältlich, bei der man einen ungesättigten Fettalkohol oder dessen Alkylenoxidanlagerungsprodukt mit ei nem entsprechenden Alkyl-, Alkenyl-, Aralkyl- oder Aryl halogenid umsetzt.

Typische Beispiele für Alkenylether sind Diundecenylether, Dioleylether, Dielaidylether, Dipetroselinylether, Oleylme thylether, Oleylbutylether, Oleylbenzylether, Oleylalkohol-2- EO-methylether, Oleylalkohol-4-EO-butylether oder Oleylalko hol-5-EO-benzylether.

Epoxide der genannten Art werden durch Epoxidation ungesättigter Verbindungen, beispielsweise nach dem in der deutschen Patent schrift DE-B-8 57 364 beschriebenen Verfahren durch Umsetzung mit Peressigsäure in Anwesenheit saurer Katalysatoren oder mit in-situ aus Ameisensäure und Wasserstoff gebildeter Perameisensäure gemäß der Patentschrift US 24 85 160 erhalten.

Unter Iodiden der Metalle der 1. bis 3. Haupt- und Nebengruppe sind beispielsweise Kaliumiodid, Calciumiodid, Strontiumiodid, Bariumiodid, Aluminiumiodid und Zinkiodid zu verstehen. Aufgrund der engen chemischen Verwandschaft zwischen Kalium- und Ammonium salzen, beinhaltet das erfindungsgemäße Verfahren auch den Einsatz von Ammoniumiodid. Magnesiumiodid in Form seines Etherats kann im Sinne des erfindungsgemäßen Verfahrens ebenfalls eingesetzt wer den. Eine besonders hohe katalytische Aktivität im Sinne der Er findung zeigen Alkali- und Erdalkaliiodide, insbesondere Lithium- und Natriumiodid, deren Einsatz daher bevorzugt ist.

Im Sinne des erfindungsgemäßen Verfahrens beträgt die Konzentra tion der Iodide in der Reaktionsmischung 0,05 bis 20, vorzugsweise 0,5 bis 10 und insbesondere 0,8 bis 5 Mol-% (bezogen auf die Epoxygruppen).

Die Iodide der Metalle der 1. bis 3. Haupt- und Nebengruppe des Periodensystems können im Gemisch mit Alkali- oder Erdalkalisal zen, insbesondere Erdalkalisulfaten oder Lithiumhalogeniden einge setzt werden. Unter Alkali- oder Erdalkalisalzen sind beispiels weise Natriumsulfat, Kaliumsulfat, Calciumsulfat, Strontiumsulfat, Bariumsulfat oder Lithiumbromid zu verstehen. Eine besonders hohe katalytische Aktivität beobachtet man, wenn Alkali- oder Erdalka liiodide, vorzugsweise Natriumiodid, in Mischung mit Magnesiumsul fat oder Lithiumchlorid als Co-Katalysatoren eingesetzt werden.

Im Sinne des erfindungsgemäßen Verfahrens beträgt die Konzentra tion der Alkali- oder Erdalkalisalze in der Reaktionsmischung 0,1 bis 10, vorzugsweise 1 bis 5 Mol-% (bezogen auf die Epoxygruppen). Das Aquivalentverhältnis der Iodide zu den Alkali- und Erdalkali salzen in der Reaktionsmischung beträgt 1 : 5 bis 5 : 1, vorzugs weise 1 : 1 bis 2,5 : 1.

In einer besonderen Ausführungsform der Erfindung wird die Reak tionsmischung nach Zusatz von Katalysator und Co-Katalysator un terhalb der Reaktionstemperatur mit Ultraschall behandelt und auf diese Weise eine weitere Steigerung der Reaktionsgeschwindigkeit erreicht.

Zur Umlagerung der Epoxide in Ketonverbindungen werden Ausgangs stoffe und Katalysator bzw. Katalysatormischung unter Inertgas bei 120 bis 250, vorzugsweise 180 bis 230°C, 0,2 bis 10, vorzugsweise 1 bis 8 h gerührt. Sind die durch Umlagerung erhaltenen Ketonver bindungen destillierbar, so kann das Umlagerungsprodukt durch De stillation, gegebenenfalls im Vakuum gewonnen werden. Der das Io did und gegebenenfalls Alkali- und Erdalkalisalze enthaltende De stillationsrückstand ist katalytisch aktiv und kann in diesen Fäl len ohne Aufarbeitung in die Umlagerung zurückgeführt werden. Kann das Umlagerungsprodukt nicht destilliert werden, genügt es, den Katalysator durch Auswaschen mit heißem Wasser und/oder durch Fil tration, gegebenfalls in Gegenwart eines Filterhilfsmittel abzu trennen. Zur Herstellung von Ketofettsäuren aus epoxidierten Triglyceriden empfiehlt es sich, die Reaktionsprodukte nach der Umlagerung einer Druckspaltung zu unterwerfen und destillativ aufzuarbeiten.

In vielen Fällen ist es nicht erforderlich, das Epoxid vollständig in die entsprechende Ketonverbindungen umzulagern. Es kann z. B. ausreichen, Gemische herzustellen, die bezogen auf das Epoxid nur 20 bis 50 Gew.-% des Umlagerungsproduktes enthalten. Derartige technische Gemische lassen sich unter laufender Kontrolle des Epoxidsauerstoffgehaltes des Reaktionsgemisches bis zum Erreichen des gewünschten Restgehaltes an Epoxidsauerstoff herstellen.

Die folgenden Beispiele sollen den Gegenstand der Erfindung näher erläutern ohne ihn darauf einzuschränken.

Beispiele

Einsatzstoffe (Edukte, E)

Herstellungsbeispiele Beispiel 1

Umlagerung von epoxidiertem technischem Ölsäuremethylester.
In einem 1-l-Dreihalskolben mit Rührer, Rückflußkühler und Innen thermometer wurden 500 g (1,55 Mol) epoxidierter Ölsäuremethyl ester (E1) vorgelegt und über einen Zeitraum von t = 4,5 h unter Stickstoff in Gegenwart von 2,3 g (15,5 mMol) Natriumiodid (ent sprechend 1 Mol-% bezogen auf das Epoxid) auf 230°C erhitzt, bis der Epoxidsauerstoffgehalt auf 0,08 Gew.-% abgesunken war. Das rohe Umsetzungsprodukt wurde im Vakuum (200°C Sumpftemperatur, 0,1-0,05 hPa) destilliert. Es wurden 353 g (entsprechend einer Aus beute von 71% bezogen auf die theoretische Menge) eines gelben Feststoffes erhalten.

Kenndaten des Produktes
Carbonylzahl (COZ):
72
Hydroxylzahl (OHZ):	12
Verseifungszahl (VZ):	187
Säurezahl (SZ):	1,3

Beispiel 2

Umlagerung von epoxidiertem technischem Ölsäure-2-ethylhexylester.
100 kg (237,5 Mol) epoxidierter technischer Ölsäure-2-ethylhexyl ester (E4) wurden bei einer Temperatur von T = 230°C über einen Zeitraum von t = 10 h unter Stickstoff in Gegenwart von 354 g (2,34 Mol) Natriumiodid gerührt. Nachdem der Epoxidsauerstoffge halt bis auf 0,13 Gew.-% abgesunken war, wurde das rohe Umlage rungsprodukt auf 90°C abgekühlt, mit 60 l Wasser gewaschen, im Vakuum (10 hPa) bei 100°C getrocknet und in Gegenwart eines Fil terhilfsmittels (Calcium-Bentonit Tonsil®) filtriert. Es wurden 95 kg (entsprechend 95% der theoretischen Menge) einer hellgelben klaren Flüssigkeit erhalten.

Kenndaten des Produktes
Carbonylzahl (COZ):
50,5
Verseifungszahl (VZ):	142
Säurezahl (SZ):	0,7
Na⁺-Gehalt:	<10 ppm

Beispiel 3

Umlagerung von epoxidiertem Sonnenblumenöl.
43,6 kg (124 Mol, be zogen auf den Epoxidgehalt) epoxidiertes Sonnenblumenöl (E5) wur den bei einer Temperatur von T = 230°C über einen Zeitraum von 4,5 h unter Stickstoff in Gegenwart von 185 g (1,23 Mol) Natriumiodid gerührt. Nachdem der Epoxidsauerstoffgehalt bis auf 0,2 Gew.-% abgesunken war, wurde die Reaktionsmischung auf 110°C abgekühlt und das ausgefallene Natriumiodid (70 g, entsprechend 40 Gew.-% der eingesetzten Menge) mittels Filtration über einen 80 µm Filter sack entfernt. Das rohe Umlagerungsprodukt wurde in Gegenwart ei nes Filterhilfsmittels (Kieselgur Celite®) filtriert. Es wurden 41,8 kg (entsprechend 96 Gew.-% der theoretischen Menge) eines hellbraunen Feststoffs erhalten.

Kenndaten des Produktes
Carbonylzahl (COZ):
59
Verseifungszahl (VZ):	180
Säurezahl (SZ):	0,5
Na⁺-Gehalt:	<110 ppm
Wassergehalt:	<0,1 Gew.-%

Beispiel 4

100 g des Umlagerungsproduktes von epoxidiertem Sonnenblumenöl aus Beispiel 3 wurden aus 200 ml Ethanol umkristallisiert.

Kenndaten des Produktes
Carbonylzahl (COZ):
73,5
Verseifungszahl (VZ):	182

Beispiel 5

Druckspaltung des Umlagerungsproduktes von epoxidiertem Sonnenblu menöl.
25 kg (26,8 Mol, berechnet aus der Verseifungszahl) des Ketofettsäuretriglycerids aus Beispiel 3 und 2,5 kg Wasser wurden bei T = 220°C über einen Zeitraum von t = 6 h unter autogenem Druck (1,8 MPa) gerührt. Nach Entspannen und Phasentrennung wurde die organische Phase im Vakuum (15 hPa) bei 110°C getrocknet. Es wurden 22,5 kg (entsprechend 90 Gew.-% der theoretischen Menge) eines hellgelben festen Produktes erhalten, das als Hauptbestand teile 9- und 10-Ketostearinsäure enthielt.

Kenndaten des Produktes
Carbonylzahl (COZ):
72
Verseifungszahl (VZ):	187
Säurezahl (SZ):	162

Beispiel 6

Partielle Umlagerung von epoxidiertem Sonnenblumenöl.
In einem 2-l-Dreihalskolben mit Rührer, Rückflußkühler und Innenthermometer wurden 1,758 g (5 Mol-%, bezogen auf den Epoxidgehalt) epoxidier tes Sonnenblumenöl (E5) vorgelegt und in Gegenwart von 7,5 g (50 mMol) Natriumiodid bei einer Temperatur von T = 230°C über einen Zeitraum von t = 2 h gerührt. Anschließend wurde die Reaktionsmi schung auf 110°C abgekühlt, zweimal mit je 1 l heißem Wasser ge waschen und im Vakuum (15 hPa) bei 120°C getrocknet. Es wurden 1.617 g (entsprechend 92 Gew.-% der theoretischen Menge) eines cremefarbigen Feststoffs erhalten.

Kenndaten des Produktes
Carbonylzahl (COZ):
33
Verseifungszahl (VZ):	182
Säurezahl (SZ):	0,3
Epoxidsauerstoffgehalt:	1,95 Gew.-%

Beispiele 7 bis 15

Beispiel 1 wurde wiederholt. Die verwendeten Katalysatoren und Co-Katalysatoren, ihre Einsatzmengen, die Reaktionsbedingungen sowie die Kenndaten der Produkte sind Tab.1 zu entnehmen.

Tabelle 1

Umlagerung von epoxidiertem Ölsäuremethylester

Prozentangaben als Gew.-%, Einsatzmengen bezogen auf Ölsäuremethylester

Beispiele 16 bis 27

Die Beispiele 1, 2, 3 und 5 wurden unter Einsatz der Edukte E2 bis E13 wiederholt. Die Umlagerungen wurden in Gegenwart von 5 Mol-% Natriumiodid (bezogen auf das Edukt) bei einer Temperatur von T = 230°C durchgeführt. Die Edukte, Verfahren, Reaktionszeiten und Kenndaten der Produkte sind in Tab. 2 zusammengefaßt.

Tabelle 2

Umlagerung von Epoxyverbindungen

Prozentangaben als Gew.-%, Einsatzmengen bezogen auf Edukt

Claims

1. Verfahren zur Herstellung von Ketonverbindungen durch Umlage rung von Epoxiden in Gegenwart von Iodidionen, dadurch ge kennzeichnet, daß als Umlagerungskatalysatoren Iodide der Me talle der 1. bis 3. Haupt- und Nebengruppe des Periodensy stems, gegebenenfalls im Gemisch mit Alkali- oder Erdalkali salzen, ausgenommen Iodiden, ohne Zusatz lösungsvermittelnder Stoffe verwendet werden.

2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Epoxide epoxidierte Monoolefine sind.

3. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Epoxide epoxidierte Alkyl-, Alkenyl-, Aralkyl- oder Polyol ester von ungesättigten Fettsäuren sind.

4. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Epoxide epoxidierte Alkenylester von gesättigten Fettsäuren sind.

5. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Epoxide epoxidierte Alkenylether sind.

6. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 5, dadurch gekenn zeichnet, daß als Umlagerungskatalystoren Alkali- oder Erdal kaliiodide eingesetzt werden.

7. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 5, dadurch gekenn zeichnet, daß als Umlagerungskatalysatoren Alkali- oder Erdalkaliiodide im Gemisch mit Erdalkalisulfaten oder Lithi umhalogeniden eingesetzt werden.

8. Verfahren nach einem der Ansprüche 1, 6 und 7, dadurch ge kennzeichnet, daß die Konzentration der Iodide in der Reak tionsmischung 0.05 bis 20 Mol-% (bezogen auf die Epoxygruppen) beträgt.

9. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 und 7, dadurch gekenn zeichnet, daß die Konzentration der Alkali- oder Erdalkali salze in der Reaktionsmischung 0.1 bis 10 Mol-% (bezogen auf die Epoxygruppen) beträgt.

10. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 und 6 bis 9, dadurch ge kennzeichnet, daß das Äquivalentverhältnis der Iodide zu den Alkali- und Erdalkalisalzen in der Reaktionsmischung 1 : 5 bis 5 : 1 beträgt.

11. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 10, dadurch gekenn zeichnet, daß die Umlagerung bei Temperaturen von 120 bis 250°C durchgeführt wird.

12. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 11, dadurch gekenn zeichnet, daß die Umlagerung über einen Zeitraum von 0,2 bis 10 h durchgeführt wird.