DE4005958A1 - Foaming liq. detergent based on alkyl poly-glycoside mixt. - Google Patents

Foaming liq. detergent based on alkyl poly-glycoside mixt.

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DE4005958A1 DE19904005958 DE4005958A DE4005958A1 DE 4005958 A1 DE4005958 A1 DE 4005958A1 DE 19904005958 DE19904005958 DE 19904005958 DE 4005958 A DE4005958 A DE 4005958A DE 4005958 A1 DE4005958 A1 DE 4005958A1
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Abstract

Foaming liq. detergent consists of 3-40 (wt)% first alkyl polyglycoside (I), 3-40% second alkyl polyglycoside (II), 0-10% solvent aid (IIII), 0-10% electrolyte (IV) and 0-3% additives in water to 100%. Compsn. have formula, R10O-Znl (I); and R2-O-Zn2 (II). Where R1 = an (un)satd. branched or linear alkyl gp. with an ave. of 7-10C; Znl = a polyglycosyl radical with 1-3 hexose and/or pentose units; R2 = an (un)satd. branched or linear 11-18C alkyl gp., esp. a 12-18C fatty alkyl gp.; Zn2 = a polyglycosyl radical with n2 = 1-3 hexose and/or pentose units, esp. n2 = 1.1-2 glycoside units. (III) can be low mol. mono- or polyhydric alcohols, ethers of polyhydric alcohols, alkanolamines and/or hydrophobic substances; and (IV) alkali and/or alkaline earth halides. The (I)/(II) ratio is 1:1-10.

Description

Die Erfindung betrifft ein umweltverträgliches, flüssiges Reini­ gungsmittel.The invention relates to an environmentally compatible, liquid Reini agent.

Flüssige, schäumende Reinigungsmittel zielen auf die manuelle Reinigung harter Oberflächen insbesondere im Haushalt, wie z. B. Keramik, Porzellan, Glas, Metall und Kunststoff. Das bedeutendste Anwendungsgebiet sind manuelle Spülmittel für die Reinigung von Ge­ schirr.Liquid, foaming cleaning agents are aimed at manual cleaning hard surfaces especially in the household, such as B. ceramics, Porcelain, glass, metal and plastic. The most important area of application are manual detergents for cleaning Ge dishes.

Moderne Produkte bestehen aus neutral eingestellten wäßrigen Formulierungen auf der Basis schäumender Tenside. Hauptbestandteile sind Sulfonate, wie z. B. Alkylbenzolsulfonate oder sek.-Alkansulfonate, beide kombiniert mit Fettalkoholethersulfaten oder auch Fettalkoholsulfaten (EP-A 01 12 047). In geringen Mengen werden zum Teil Fettsäurealkanolamide und seltener Oxethylate zugesetzt. Weitere übliche Bestandteile sind Lösevermittler, Farb- und Duftstoffe, Konservierungsmittel etc.Modern products consist of neutral aqueous formulations based on foaming surfactants. The main components are Sulfonates, e.g. B. alkylbenzenesulfonates or sec-alkanesulfonates, both combined with fatty alcohol ether sulfates or fatty alcohol sulfates (EP-A 01 12 047). In small quantities, some Fatty acid alkanolamides and, more rarely, oxethylates added. Further Common ingredients are solubilizers, colors and fragrances, Preservatives etc.

Der Spülvorgang findet gewöhnlich bei etwas erhöhter Temperatur (30 bis 50°C) in verdünnten Lösungen statt. Von besonderer Bedeutung, wegen des langen Hautkontaktes des Anwenders ist die Hautverträglichkeit des Spülmittels.The rinsing process usually takes place at a slightly elevated temperature (30 up to 50 ° C) in dilute solutions. Really important, due to the long skin contact of the user, the skin tolerance the detergent.

Bei der Einschätzung der Reinigungskraft durch den Verbraucher spielt das Schäumvermögen der Lösung eine erhebliche Rolle, etwa in dem Sinne, je länger die Reinigungslösung während des Spülvorganges schäumt desto größer ist auch ihre Reinigungskraft. Allgemein anerkannte Testmethoden sindWhen the cleaning power is assessed by the consumer the foaming power of the solution plays a significant role, for example in the longer the cleaning solution during the rinsing process foams the greater their cleaning power. Generally recognized Are test methods

  • a) der Tellertest, dessen Endpunkt durch den Schaumzerfall bestimmt wird, unda) the plate test, the end point of foam decay is determined, and
  • b) die Fett-Titration, als Maß für die Reinigungskraft,b) the fat titration, as a measure for the cleaner,

die beide zu sehr ähnlichen Ergebnissen (vgl. G. Jakobi in H. Stache, Tensid Taschenbuch, 2. Ausgabe, München 1981, S. 252 ff.) führen.both of which have very similar results (see G. Jakobi in H. Stache, Tensid Taschenbuch, 2nd edition, Munich 1981, pp. 252 ff.).

Wahrscheinlich hat diese Parallelität von qualitativer Schaumexistenz und Reinigungsvermögen die Hersteller konventioneller Spülmittel dazu verführt, höchste Bedeutung dem Schaumvolumen beizumessen. Dies hat zur Folge, daß das Spülgut bei verbraucherüblicher Dosierung des Spülmittels im Schaum verschwindet, was bekanntlich die eigentliche Reinigung herabsetzt und außerdem hinsichtlich des Hautgefühls unangenehm sein kann.This parallelism probably has a qualitative foam existence and cleaning ability the manufacturers of conventional detergents  seduced to attach the greatest importance to the foam volume. The result of this is that the items to be washed are more customary Dosage of the detergent in the foam disappears, which is known reduces the actual cleaning and also with regard to the Skin sensation can be uncomfortable.

Ein weiterer Nachteil der bekannten Spülmittel ist ihre geringe Hautfreundlichkeit, da ihre wesentlichen Bestandteile - nämlich die anionischen Tenside vom Sulfonat- bzw. Sulfat-Typ - in hohem Maße hautreizend sind.Another disadvantage of the known detergents is their low level Skin friendliness, because its essential components - namely the anionic surfactants of the sulfonate or sulfate type - to a high degree are irritating to the skin.

Und ebenfalls von Nachteil im Hinblick auf die Verknappung der Roh­ stoffreserven ist die überwiegend petrochemische Basis der genannten anionischen Tenside, verbunden mit einer unvollständigen biologischen Abbaubarkeit.And also disadvantageous with regard to the shortage of raw Material reserves are the predominantly petrochemical basis of the above anionic surfactants combined with an incomplete biological Degradability.

Aufgabe der Erfindung war es daher, ein sehr hautverträgliches Reinigungsmittel mit hervorragender Reinigungswirkung bei mäßigem Schaumvermögen zur Verfügung zu stellen, dessen Reinigungstensid biologisch weitgehendst abbaubar sind.The object of the invention was therefore a very skin-friendly cleaning agent with excellent cleaning effect with moderate To provide foaming power, its cleaning surfactant are largely biodegradable.

Diese Aufgabe wurde gelöst durch ein flüssiges Reinigungsmittel, das als Reinigungstenside ausschließlich ein Gemisch aus Alkylpolyglycosiden verschiedener Alkylkettenlängen enthält.This problem was solved with a liquid detergent, the cleaning surfactant is exclusively a mixture of alkyl polyglycosides contains different alkyl chain lengths.

Gegenstand der Erfindung ist daher ein flüssiges Reinigungsmittel, bestehend ausThe invention therefore relates to a liquid cleaning agent, consisting of

3 bis 40 Gewichtsprozent Alkylpolyglycosid I,
3 bis 40 Gewichtsprozent Alkylpolyglycosid II,
0 bis 10 Gewichtsprozent Lösungsvermittler,
0 bis 10 Gewichtsprozent Elektrolyt,
0 bis 3 Gewichtsprozent Additiven und
Wasser ad 100 Gewichtsprozent.
3 to 40 percent by weight alkyl polyglycoside I,
3 to 40 percent by weight alkyl polyglycoside II,
0 to 10 weight percent solubilizer,
0 to 10 percent by weight electrolyte,
0 to 3 weight percent additives and
Water ad 100 weight percent.

Die Verwendung von Alkylpolyglycosiden in Wasch- und Reinigungsmitteln ist in Kombination mit anderen Tensiden bekannt. So beschreibt die AT-PS 1 35 333 bereits die Wirkung von Laurylglycosid kombiniert mit dem Natriumsalz des Ricinölschwefelsäureesters als Wollwaschmittel. In der US-PS 37 21 633 werden Alkylpolyglycoside in Kombination mit Buildersubstanzen, wie Nitrilotriessigsäure oder Natriumtripolyphosphat, als Waschmittel beschrieben. Die Kombination von Alkylpolyglycosiden mit Fettalkoholoxethylaten als flüssiges Waschmittel beansprucht die EP-A 01 05 556. Manuelle Spülmittel unter Verwendung von Alkylpolyglycosiden werden in den Druckschriften EP-A 00 70 074, EP-A 00 70 075 und EP-A 00 70 076 beschrieben, wobei u. a. anionische Tenside als Cotensid miteingesetzt werden. Analogen Inhalt hat auch die DE-OS 35 34 082, wobei Fettalkylglycoside mit 1 bis 1,4 Glycosideinheiten pro Fettalkyl-Rest genannt werden. Als Cotenside dienen hierbei Alkylsulfat oder Al­ kylethersulfate jeweils in Kombination mit Fettsäurealkanolamiden. Schließlich beschreibt EP-A 01 99 765 ein Flüssigwaschmittel oder Spülmittel mit ähnlichem Anspruch. Die Verwendung eines kommerziellen Alkylpolyglycosids (Triton CG 110) in manuellen Spülmitteln in Kombination mit anderen Tensiden wird auch in Rohm & Haas, Techn. Bulletin, Triton CG 110, Mai 1975, erwähnt.The use of alkyl polyglycosides in detergents and cleaning agents is known in combination with other surfactants. So describes the AT-PS 1 35 333 already the effect of lauryl glycoside  combined with the sodium salt of ricin oil sulfuric acid ester as Wool detergent. In US-PS 37 21 633 alkyl polyglycosides in combination with builder substances such as nitrilotriacetic acid or Sodium tripolyphosphate, described as a detergent. The combination of alkyl polyglycosides with fatty alcohol oxyethylates as liquid Detergent claims EP-A 01 05 556. Manual detergent using alkyl polyglycosides are described in the publications EP-A 00 70 074, EP-A 00 70 075 and EP-A 00 70 076, where u. a. anionic surfactants used as cosurfactant will. DE-OS 35 34 082 also has analogous content, with fatty alkyl glycosides with 1 to 1.4 glycoside units per fatty alkyl residue to be named. Alkyl sulfate or Al serve as cosurfactants kyl ether sulfates in combination with fatty acid alkanolamides. Finally, EP-A 01 99 765 describes a liquid detergent or Detergent with a similar claim. The use of a commercial Alkylpolyglycoside (Triton CG 110) in manual detergents in Combination with other surfactants is also in Rohm & Haas, Techn. Bulletin, Triton CG 110, May 1975.

Allen diesen Schriften ist die Kombination von Alkylpolyglycosiden mit anderen, meist anionischen Tensiden gemeinsam. Es war daher anzunehmen, daß die Wechselwirkung der Alkylpolyglycoside mit anderen Tensiden für die Reinigungswirkung entscheidend ist.All of these documents are the combination of alkyl polyglycosides together with other, mostly anionic surfactants. So it was assume that the interaction of the alkyl polyglycosides with others Surfactants is crucial for the cleaning effect.

Außerdem haben Vergleichsuntersuchungen (siehe Tab. 2) gezeigt, daß z. B. Triton CG 110 allein keine Spülwirkung besitzt.In addition, comparative studies (see Table 2) have shown that e.g. B. Triton CG 110 alone has no rinsing effect.

Völlig überraschend wurde nun beobachtet, daß Spülmittel, die als Reinigungstensid ausschließlich Alkylpolyglycoside enthalten, hervorragende Reinigungswirkungen erzielen, wenn diese Alkylpolyglycoside eine ausreichend hydrophobe Struktur aufweisen. Dies gelingt durch Verwendung von Fettalkoholen mit relativ langen Kohlenwasserstoffketten bei der Synthese, wobei die Mengenverhältnisse von Fettalkohol zu Monosaccharideinheiten so zu wählen sind, daß der mittlere Glycosidierungsgrad (Glycosideinheiten pro Fettalkylrest) nicht zu hoch ist. Completely surprisingly, it has now been observed that detergents used as Cleaning surfactant containing only alkyl polyglycosides, excellent Achieve cleaning effects when these alkyl polyglycosides have a sufficiently hydrophobic structure. This succeeds by using fatty alcohols with relatively long hydrocarbon chains in the synthesis, the proportions of Fatty alcohol to monosaccharide units are to be chosen so that the average degree of glycosidation (glycoside units per fatty alkyl radical) is not too high.  

AlkylpolyglycosideAlkyl polyglycosides

Erfindungsgemäß eingesetzte Alkylpolyglycoside genügen der allgemeinen FormelAlkyl polyglycosides used according to the invention meet the general requirements formula

R-O-Zn,R-O-Zn,

in der R für einen linearen oder verzweigten, gesättigten oder ungesättigten aliphatischen Alkylrest und Zn für einen Polyglycosylrest stehen.in which R represents a linear or branched, saturated or unsaturated aliphatic alkyl radical and Z n represents a polyglycosyl radical.

Die erfindungsgemäß eingesetzten Alkylpolyglycoside können nach bekannten Verfahren auf Basis nachwachsender Rohstoffe hergestellt werden. Beispielsweise wird Dextrose in Gegenwart eines sauren Katalysators mit n-Butanol zu Butylpolyglycosidgemischen umgesetzt, welche mit langkettigen Alkoholen ebenfalls in Gegenwart eines sauren Katalysators zu den gewünschten Alkylpolyglycosidgemischen umglycosidiert werden.The alkyl polyglycosides used according to the invention can be: known processes based on renewable raw materials will. For example, dextrose is in the presence of an acid catalyst reacted with n-butanol to give butyl polyglycoside mixtures, which with long-chain alcohols also in the presence of an acid Umglycosidiert catalyst to the desired alkyl polyglycoside mixtures will.

Die Struktur der Produkte ist in bestimmten Grenzen variierbar. Der Alkylrest R wird durch die Auswahl des langkettigen Alkohols festgelegt. Günstig aus wirtschaftlichen Gründen sind die großtechnisch zugänglichen Tensidalkohole, insbesondere native Fettalkohole aus der Hydrierung von Fettsäuren bzw. Fettsäurederivaten. Verwendbar sind auch Ziegleralkohole oder Oxoalkohole.The structure of the products can be varied within certain limits. The alkyl radical R is selected by the choice of the long-chain alcohol fixed. On an industrial scale, they are cheap for economic reasons accessible surfactant alcohols, especially native fatty alcohols from the hydrogenation of fatty acids or fatty acid derivatives. Usable are also brick alcohols or oxo alcohols.

Der Polyglycosylrest Zn wird einerseits durch die Auswahl des Kohlenhydrats und andererseits durch die Einstellung des mittleren Polymerisationsgrade n z. B. nach DE-OS 19 43 689 festgelegt. Im Prinzip können bekanntlich Polysaccharide, z. B. Stärke, Maltodextrine, Dextrose, Galaktose, Mannose, Xylose, etc. eingesetzt werden. Bevorzugt sind die großtechnisch verfügbaren Kohlehydrate Stärke, Maltodextrine und besonders Dextrose. Da die wirtschaftlich interessanten Alkylpolyglycosidsynthesen nicht regio- und stereoselektiv verlaufen, sind die Alkylpolyglycoside stets Gemische von Oligomeren, die ihrerseits Gemische verschiedener isomerer Formen darstellen. Sie liegen nebeneinander mit α- und β-glycosidischen Bindungen in Pyranose- und Furanoseform vor. Auch die Verknüpfungs­ stellen zwischen zwei Saccachridresten sind unterschiedlich.The polyglycosyl radical Z n is determined, on the one hand, by the selection of the carbohydrate and, on the other hand, by setting the average degree of polymerization n. B. according to DE-OS 19 43 689. In principle, it is known that polysaccharides, e.g. B. starch, maltodextrins, dextrose, galactose, mannose, xylose, etc. can be used. The commercially available carbohydrates starch, maltodextrins and especially dextrose are preferred. Since the economically interesting alkyl polyglycoside syntheses are not regio- and stereoselective, the alkyl polyglycosides are always mixtures of oligomers, which in turn represent mixtures of different isomeric forms. They exist side by side with α- and β-glycosidic bonds in pyranose and furanose form. The links between two Saccachrid residues are also different.

Erfindungsgemäß eingesetzte Alkylpolyglycoside lassen sich auch durch Abmischen von Alkylpolyglycosiden mit Alkylmonoglycosiden herstellen. Letztere kann man z. B. nach EP-A 00 92 355 mittels polarer Lösemittel, wie Aceton, aus Alkylpolyglycosiden gewinnen bzw. anreichern. Der Glycosidierungsgrad wird zweckmäßigerweise mittels ¹H-NMR bestimmt.Alkyl polyglycosides used according to the invention can also be used by mixing alkyl polyglycosides with alkyl monoglycosides produce. The latter can e.g. B. according to EP-A 00 92 355 by means of win polar solvents, such as acetone, from alkyl polyglycosides or enrich. The degree of glycosidation becomes expedient determined by 1 H-NMR.

Die erfindungsgemäßen Reinigungsmittel enthalten gewöhnlich 3 bis 50 Gewichtsprozent, vorzugsweise 5 bis 30 Gewichtsprozent, Gesamt- Alkylpolyglycosid in wäßriger Lösung.The cleaning agents according to the invention usually contain 3 to 50 percent by weight, preferably 5 to 30 percent by weight, total Alkyl polyglycoside in aqueous solution.

Das Gesamtpolyglycosid besteht aus mindestens zwei Komponenten, einer hydrophilen Komponente I und einer hydrophoben Komponente II. I besitzt keine oder eine sehr geringe Reinigungswirkung und dient zur Erhöhung der Löslichkeit in Wasser bzw. zur Absenkung des Klarpunkts. Die hydrophobe Komponente II ist das eigentliche Reinigungsmittel. Völlig überraschend bei der Mischung ist, daß die Reinigungswirkung der Komponente II weitgehend erhalten bleibt, obwohl I selbst praktisch keine Reinigungswirkung besitzt.The total polyglycoside consists of at least two components, a hydrophilic component I and a hydrophobic component II. I has no or very little cleaning effect and serves to increase the solubility in water or to lower the clear point. The hydrophobic component II is the actual cleaning agent. Completely surprising with the mixture is that the cleaning effect Component II remains largely intact, though I myself have practically no cleaning effect.

Maßnahme zur Einstellung der Hydrophilie ist in erster Linie der hydrophobe Rest des Alkylpolyglycosids. So sind übliche Alkylpolyglycoside mit Glycosidierungsgraden zwischen 1,3 bis 2,5 stark löslichkeitsfördernd vorausgesetzt der hydrophobe Alkylrest ist im Bereich C₁₀. Die Einstellung der hydrophoben Komponente ist etwas subtiler. Der Alkylrest sollte hier <C₁₀ liegen, gleichzeitig ist der Glycosidierungsgrad so weit zu erniedrigen, daß die Reinigungswirkung optimal ist. Das Mengenverhältnis der beiden Komponenten I/II sollte zwischen 1 : 1 und 1 : 10, vorzugsweise zwischen 1 : 2 und 1 : 5 liegen.The measure for adjusting the hydrophilicity is primarily the hydrophobic residue of the alkyl polyglycoside. So are common alkyl polyglycosides with degrees of glycosidation between 1.3 and 2.5, strongly promoting solubility provided the hydrophobic alkyl group is im Area C₁₀. The adjustment of the hydrophobic component is something more subtle. The alkyl radical should be <C₁₀ here, at the same time to lower the degree of glycosidation so far that the cleaning effect is optimal. The quantitative ratio of the two components I / II should be between 1: 1 and 1:10, preferably between 1: 2 and 1: 5.

So enthalten erfindungsgemäße Reinigungsmittel 3 bis 40 Gewichtsprozent Alkylpolyglycosid I und 3 bis 40 Gewichtsprozent Alkylpolyglycosid II, wobei I der Formel ICleaning agents according to the invention contain 3 to 40 percent by weight Alkyl polyglycoside I and 3 to 40 weight percent alkyl polyglycoside II, where I of the formula I

R₁-O-Zn1 (I)R₁-OZ n1 (I)

mit
R₁ = gesättigter oder ungesättigte, verzweigter oder unverzweigter Alkylrest mit 7 bis 10 C-Atomen,
Zn1 = Polyglycosidradikal mit n₁=1 bis 3 Hexose- oder Pentoseeinheiten oder Mischungen davon
und II der Formel II
With
R₁ = saturated or unsaturated, branched or unbranched alkyl radical with 7 to 10 carbon atoms,
Z n1 = polyglycoside radical with n₁ = 1 to 3 hexose or pentose units or mixtures thereof
and II of formula II

R₂-O-Zn2 (II)R₂-OZ n2 (II)

mit
R₂ = gesättigter oder ungesättigter, verzweigter oder unverzweigter Alkylrest mit 11 bis 18 C-Atomen, bevorzugt 12 bis 18 C-Atomen, und
Zn2 = Polyglycosidradikal mit n₂=1 bis 3, bevorzugt 1,1 bis 2 Hexose- oder Pentoseeinheiten oder Mischungen davon
gehorchen.
With
R₂ = saturated or unsaturated, branched or unbranched alkyl radical having 11 to 18 carbon atoms, preferably 12 to 18 carbon atoms, and
Z n2 = polyglycoside radical with n₂ = 1 to 3, preferably 1.1 to 2 hexose or pentose units or mixtures thereof
to obey.

Im Vergleich zu allen anderen in Reinigungsmitteln eingesetzten Tensiden gelten die Alkylpolyglycoside als überaus umweltverträglich. So liegt der mittels Kläranlagen-Simulationsmodell/DOC-Analyse bestimmte biologische Abbaugrad für die erfindungsgemäßen Alkylpolyglycoside bei 96±3%. Diese Zahl ist vor dem Hintergrund zu sehen, daß bei diesem Testverfahren (Totalabbau) bereits ein Abbaugrad <70% die Substanz als gut abbaubar indiziert.Compared to all others used in detergents The alkyl polyglycosides are considered to be extremely environmentally compatible. This is the case using a sewage treatment plant simulation model / DOC analysis certain degree of biodegradation for the alkyl polyglycosides according to the invention at 96 ± 3%. This number is against the background to see that with this test procedure (total degradation) a Degradation <70% indicated the substance to be readily degradable.

Auch die akute orale Toxizität LD 50 (Ratte) sowie die aquatische Toxizität LC 50 (Goldorfe) und EC 50 (Daphnien) und Werten von <10 000 mg/kg, 12 bzw. 30 mg/l liegen um den Faktor 3 bis 5 günstiger als die entsprechenden Werte der heute wichtigsten Tenside. Ähnliches gilt für die bei Spülmitteln besonders wichtige Haut- und Schleimhautverträglichkeit.Acute oral toxicity LD 50 (rat) as well as aquatic Toxicity LC 50 (gold orfe) and EC 50 (daphnia) and values of <10,000 mg / kg, 12 or 30 mg / l are cheaper by a factor of 3 to 5 than the corresponding values of today's most important surfactants. The same applies to the skin and skin that are particularly important in detergents Tolerance to mucous membranes.

Die erfindungsgemäße Alkylpolyglycoside fallen synthesebedingt als etwa 50%ige wäßrige bernsteinfarbene Lösung an.The alkyl polyglycosides according to the invention fall as synthesis-related  about 50% aqueous amber solution.

LösungsvermittlerSolution broker

Durch Zusatz von Lösemitteln wie niedermolekulare, ein- und mehr­ wertige Alkohole sowie Glykolether läßt sich die Löslichkeit besonders auch bei niedrigen Temperaturen erheblich erhöhen. Besonders geeignete Lösemittel sind Ethanol, Isopropanol, Propylenglykol-1,2, etc. Das Verhältnis von Alkylpolyglycosid/Lösemittel kann 1 : 1 bis 4 : 1 betragen.By adding solvents such as low molecular weight, one and more Solubility can be particularly valuable alcohols and glycol ethers increase significantly even at low temperatures. Especially suitable solvents are ethanol, isopropanol, propylene glycol-1,2, etc. The ratio of alkyl polyglycoside / solvent can be 1: 1 to 4: 1.

ElektrolyteElectrolytes

In Kombination der Lösungsvermittler mit Elektrolyten läßt sich die Löslichkeit besonders auch bei niedrigen Temperaturen erheblich erhöhen. Als geeignete Elektrolyte haben sich Alkali- und Erdalkalihalogenide erwiesen. Das Verhältnis von Lösemittel/Elektrolyt kann 1 : 1 bis 4 : 1 betragen.In combination with the solubilizer with electrolytes Solubility considerably, especially at low temperatures increase. Alkali and alkaline earth halides have been found to be suitable electrolytes proven. The solvent / electrolyte ratio can be 1: 1 to 4: 1.

AdditiveAdditives

Weitere Bestandteile der erfindungsgemäßen Reinigungsmittel in geringen Mengen (0,1 bis 3 Gewichtsprozent) sind übliche Farbstoffe und Parfümöle sowie Alkanolamine oder auch Hydrotropica, wie nicht­ tensidische Alkylbenzolsulfonate mit 1 bis 3 Kohlenstoffatomen im Alkylrest - gewöhnlich als Natriumsalze - sowie Harnstoff.Further components of the cleaning agents according to the invention are minor Quantities (0.1 to 3 percent by weight) are common dyes and perfume oils as well as alkanolamines or hydrotropics, like not surfactant alkylbenzenesulfonates with 1 to 3 carbon atoms in Alkyl residue - usually as sodium salts - as well as urea.

Zur Einstellung geeigneter Viskosität können gegebenenfalls wasserlösliche Polymere, wie Carboxymethylcellulose, Hydroxyethylcellulose, Xanthane, Polyethylenoxid, Polyacrylat, etc., zugesetzt wer­ den.To set suitable viscosity, water-soluble ones may be used Polymers such as carboxymethyl cellulose, hydroxyethyl cellulose, Xanthans, polyethylene oxide, polyacrylate, etc., who added the.

Als weitere geeignete Additive haben sich Zitronensäure, EDTA, NTA und andere Komplexbildner erwiesen.Citric acid, EDTA, NTA have also been found to be suitable additives and other complexing agents have been proven.

BeispieleExamples

Die nachfolgenden Beispiele sollen die Erfindung verdeutlichen. The following examples are intended to illustrate the invention.  

Zur Testung der Spülmittelwirkung wurde der Minitellertest (vgl. R.M. Anstett u. E.J. Schuck JAOCS 43, 576 (1966) durchgeführt.The mini-plate test (cf. R.M. Anstett u. E.J. Schuck JAOCS 43, 576 (1966).

Hierbei werden mit Fett beladene Uhrgläser bei erhöhter Temperatur mit einem Pinsel in der Tensidlösung manuell gereinigt. Die Versuchsbedingungen (Präparationen, Geometrien, Stoffmengen und -konzentrationen, Temperaturen, Temperaturgradienten, Zeiten) sind genau definiert. Der Test wird von mehreren Personen durchgeführt und liefert gut reproduzierbare Ergebnisse. Verschwindender Schaum zeigt die Anzahl der gereinigten Teller (Uhrgläser) an. Als Anschmutzung diente Schweineschmalz, das bei 50,0°C auf die Gläser aufgebracht wurde, die so dann einem definierten Abkühlungsprozeß auf 23°C (Raumtemperatur) unterliegen. Die Spül-Anfangstemperatur beträgt ebenfalls 50°C.Here watch glasses are loaded with fat at elevated temperature manually cleaned with a brush in the surfactant solution. The test conditions (Preparations, geometries, amounts and concentrations of substances, Temperatures, temperature gradients, times) are accurate Are defined. The test is carried out by several people and provides reproducible results. Disappearing foam shows the number of cleaned plates (watch glasses). As soiling Pork lard served at 50.0 ° C on the glasses was applied, then a defined cooling process to 23 ° C (room temperature). The rinse start temperature is also 50 ° C.

Tabelle 1 vergleicht, die Reinigungswirkung von Einzeltensiden, die bei Alkylpolyglycosiden stark mit steigender Molekülhydrophobie zunimmt.Table 1 compares the cleaning effect of individual surfactants with alkyl polyglycosides strongly with increasing molecular hydrophobicity increases.

Tabelle 2 demonstriert, daß auch eine starke Erhöhung der Tensid­ konzentration nur unbefriedigende Reinigungswirkungen ergibt, wenn das Alkylpolyglycosid zu hydrophil ist, wie im Falle von Triton CG 110.Table 2 demonstrates that there is also a strong increase in surfactant concentration only gives unsatisfactory cleaning effects if the alkyl polyglycoside is too hydrophilic, as in the case of Triton CG 110.

Tabelle 3a vergleicht die Reinigungswirkung der erfindungsgemäßen Alkylpolyglykoside mit denen optimierter Markenprodukte in Abhängigkeit der Spülmittelkonzentration für einen mittleren Wasserhärtegrad; Tabelle 3b die analogen Verhältnisse bei weichem Wasser. Table 3a compares the cleaning effect of the invention Alkyl polyglycosides with those of optimized branded products depending the detergent concentration for a medium water hardness; Table 3b the analogous conditions for soft water.  

Tabelle 1 Table 1

Minitellertest, Konzentration waschaktive Substanz: 0,075 g/l, Trinkwasser: 13° dH Mini plate test, concentration of detergent: 0.075 g / l, drinking water: 13 ° dH

Tabelle 2 Table 2

Minitellertest mit Triton CG 110*) (Rohm & Haas) in Abhängigkeit von der Wasserhärte und der Tensidkonzentration Mini plate test with Triton CG 110 *) (Rohm & Haas) depending on the water hardness and the surfactant concentration

Tabelle 3a Table 3a

Minitellertest mit hydrophob eingestellten Alkylpolyglycosiden im Vergleich zu Markenspülmitteln Wasser: 13° dH, pH 6-7 Mini plate test with hydrophobic alkyl polyglycosides compared to branded detergents water: 13 ° dH, pH 6-7

Tabelle 3b Table 3b

Minitellertest mit hydrophob eingestellten Alylpolyglycosiden im Vergleich zu Markenspülmitteln, Wasser: 2° dH, pH 6-7 Mini-plate test with hydrophobic alyl polyglycosides compared to branded detergents, water: 2 ° dH, pH 6-7

Tabelle 4 Table 4

In Tabelle 4 sind die physikalischen Daten einiger erfindungsgemäßer Zubereitungen zusammengestellt. Ihr Löslichkeitsverhalten (Klarpunkt) einerseits und ihre Reinigungswerte (Minitellertest) andererseits demonstrieren die hohe Wirksamkeit der neuen Reini­ gungssysteme.Table 4 shows the physical data of some of the invention Prepared preparations. Your solubility behavior (Clear point) on the one hand and their cleaning values (mini plate test) on the other hand, demonstrate the high effectiveness of the new Reini systems.

Trotz des hohen Anteils an nichtreinigender Substanz (siehe auch Tabelle 2) ist eine überraschende Reinigungswirkung zu beobachten.Despite the high proportion of non-cleaning substance (see also Table 2) shows a surprising cleaning effect.

Claims (7)

1. Flüssiges, schäumendes Reinigungsmittel, bestehend aus 3 bis 40 Gewichtsprozent Alkylpolyglycosid I,
3 bis 40 Gewichtsprozent Alkylpolyglycosid II,
0 bis 10 Gewichtsprozent Lösungsvermittler,
0 bis 10 Gewichtsprozent Elektrolyt,
0 bis 3 Gewichtsprozent Additiven und
Wasser ad 100 Gewichtsprozent.
1. Liquid, foaming cleaning agent, consisting of 3 to 40 percent by weight alkyl polyglycoside I,
3 to 40 percent by weight alkyl polyglycoside II,
0 to 10 weight percent solubilizer,
0 to 10 percent by weight electrolyte,
0 to 3 weight percent additives and
Water ad 100 weight percent.
2. Flüssiges, schäumendes Reinigungsmittel nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das Alkylpolyglycosid I der Formel I R₁-O-Zn1 (I)entspricht, in der R₁ ein gesättigter oder ungesättigter, verzweigter oder unverzweigter Alkylrest mit durchschnittlich 7 bis 10 Kohlenstoffatomen, Zn1 ein Polyglycosylradikal mit 1 bis 3 Hexose- oder Pentoseeinheiten oder Mischungen davon bedeuten und das Alkylpolyglycosid II der Formel IIR₂-O-Zn2 (II)entspricht, in der R₂ ein gesättigter oder ungesättigter, verzweigter oder unverzweigter Alkylrest mit 11 bis 18 Kohlenstoffatomen, Zn2 ein Polyglycosidradikal mit n₂=1 bis 3 Hexose- oder Pentoseeinheiten oder Gemische davon bedeuten.2. Liquid, foaming cleaning agent according to claim 1, characterized in that the alkyl polyglycoside I corresponds to the formula I R₁-OZ n1 (I) in which R₁ is a saturated or unsaturated, branched or unbranched alkyl radical with an average of 7 to 10 carbon atoms, Z n1 is a polyglycosyl radical with 1 to 3 hexose or pentose units or mixtures thereof and the alkyl polyglycoside II corresponds to the formula IIR₂-OZ n2 (II), in which R₂ is a saturated or unsaturated, branched or unbranched alkyl radical with 11 to 18 carbon atoms, Z n2 Polyglycoside radical with n₂ = 1 to 3 hexose or pentose units or mixtures thereof. 3. Flüssiges, schäumendes Reinigungsmittel nach den Ansprüchen 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, daß R₂ ein Fettalkylrest mit 12 bis 18 Kohlenstoffatomen, Zn2 ein Polyglucosylradikal mit n₂=1,1 bis 2 Glycosideinheiten bedeutet. 3. Liquid, foaming cleaning agent according to claims 1 and 2, characterized in that R₂ is a fatty alkyl radical having 12 to 18 carbon atoms, Z n2 is a polyglucosyl radical with n₂ = 1.1 to 2 glycoside units. 4. Flüssiges, schäumendes Reinigungsmittel nach den Ansprüchen 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß die Mengenverhältnisse von R₁-O-Zn1 zu R₂-O-Zn2 sich wie 1 : 1 bis 1 : 10 verhalten.4. Liquid, foaming cleaning agent according to claims 1 to 3, characterized in that the proportions of R₁-OZ n1 to R₂-OZ n2 behave as 1: 1 to 1:10. 5. Flüssiges, schäumendes Reinigungsmittel nach den Ansprüchen 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß als Lösungsvermittler niedermolekulare, ein- und mehrwertige Alkohole, Ether von mehrwertigen Alkoholen, Alkanolamine und/oder hydrophope Substanzen verwendet werden.5. Liquid, foaming cleaning agent according to the claims 1 to 4, characterized, that as a solubilizer low molecular weight, mono- and multivalent Alcohols, ethers of polyhydric alcohols, alkanolamines and / or hydrophopic substances are used. 6. Flüssiges, schäumendes Reinigungsmittel nach den Ansprüchen 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, daß als Elektrolyte Alkalihalogenide, Erdalkalihalogenide bzw. deren Gemische eingesetzt werden.6. Liquid, foaming cleaning agent according to the claims 1 to 5, characterized, that as electrolytes alkali halides, alkaline earth halides or whose mixtures are used. 7. Verwendung des flüssigen, schäumenden Reinigungsmittels nach den Ansprüchen 1 bis 6 als manuelles Spülmittel.7. Use of the liquid, foaming cleaning agent according to Claims 1 to 6 as a manual detergent.
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