DE3918212A1 - Process and apparatus for recovery of nitrogen oxides from industrial plants - Google Patents
Process and apparatus for recovery of nitrogen oxides from industrial plantsInfo
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Abstract
Description
Die vorliegende Erfindung bezieht sich auf ein Verfahren und eine Vorrichtung, mit der man die Wiedergewinnung von Stickstoffoxiden NO x aus Abgasen industrieller Anlagen, wie Chemie-Fabriken oder thermischen Anlagen, insbesondere bei der Herstellung von Salpetersäure, erreicht.The present invention relates to a method and a device with which the recovery of nitrogen oxides NO x from the exhaust gases of industrial plants, such as chemical plants or thermal plants, in particular in the production of nitric acid, is achieved.
Der Ausstoß von Stickstoffoxiden zahlreicher Anlagen stellt ein ersthaftes Umweltproblem dar. Es sind daher die niedrigen, durch die derzeitige Gesetzgebung zulässigen Ausstoßwerte, nur schwierig einhaltbar, vor allem in Anlagen, die vor der Bekanntgabe der erforderlichen Richtwerte entworfen und erbaut wurden.The emission of nitrogen oxides from numerous plants ceases serious environmental problem. It is therefore the low, emission levels permitted by current legislation, only difficult to maintain, especially in plants that exist before Announcement of the required guide values designed and built were.
Diese Tatsache hat dazu geführt, nicht nur Entwürfe kommender Anlagen, sondern auch die Realisierung sehr kostenintensiver Anpassungsversuche für bestehende Anlagen an geltende Normen, nochmals zu prüfen.This fact has led to not just designs coming Plants, but also the implementation very cost-intensive Attempts to adapt existing systems to applicable standards, to check again.
Somit sind verschiedene Verfahren und Systeme entwickelt worden, die sich an derzeit in Betrieb stehenden Anlagen anpassen ließen:Thus, various processes and systems have been developed that adapt to systems currently in operation let:
Durch diesen Prozeß erreicht man die Reduktion der NO x mit Hilfe von Kohlenwasserstoffen, Wasserstoff oder Ammoniak, je nach Vorgabe, in Gegenwart eines Katalysators. This process leads to the reduction of NO x with the help of hydrocarbons, hydrogen or ammonia, depending on the specification, in the presence of a catalyst.
Der wesentliche Nachteil dieses Prozesses ist, daß Brennstoff oder Ammoniak verbraucht wird und sich damit die Energienutzung problematisch darstellt.The main disadvantage of this process is that fuel or ammonia is consumed and thus energy use problematic.
Diese Abläufe basieren auf der Absorption der Stickstoffoxide an Aktivkohle oder Molekularsieben. Die größten Probleme, die den Verlauf dieser Verfahren begleiten, sind die hohen Kosten für die Anlage und den Ablauf, da durch den Abbau der Wirksankeit des Absorptionsmittels ein stetiger Austausch notwendig wird.These processes are based on the absorption of nitrogen oxides on activated carbon or molecular sieves. The biggest problems that accompanying the course of these procedures is the high cost for the system and the process, because by dismantling the Effectiveness of the absorbent a constant exchange becomes necessary.
Diese Prozesse beinhalten die Absorption der NO x in Natriumhydroxid- oder Ammoniaklösungen. Neben den Kosten, die dabei der Verbrauch der absorbierenden Lösung verursacht, wirken sich diese Prozesse insoweit nachteilig aus, als Nebenprodukte, wie Nitrate und Nitrite, auf dem Markt abgesetzt werden müssen, was sich nicht immer einfach darstellt.These processes involve the absorption of NO x in sodium hydroxide or ammonia solutions. In addition to the costs incurred by the consumption of the absorbent solution, these processes have the disadvantage that by-products such as nitrates and nitrites have to be sold on the market, which is not always easy.
Bei diesem Verfahren (vgl. z.B. US-PS 41 18 460 ) wird die Absorption von Stickstoffoxid in Salpetersäure durchgeführt mit dem Ziel, die Wirksamkeit der Säure zu erhöhen. Nichtsdesto weniger erfordert eine höhere Effizienz den Einsatz ebenso entwickelter Druckvorrichtungen, wodurch die in diesen Fällen gewohnten Probleme der hohen Anlagen- und Inbetriebhaltungs kosten auftreten.In this method (see e.g. U.S. Patent 41 18 460) Absorption of nitric oxide in nitric acid performed with the goal of increasing the effectiveness of the acid. Nonetheless less requires higher efficiency as well Developed printing devices, which in these cases familiar problems of high plant and commissioning costs arise.
Die vorliegende Erfindung arbeitet nach einem Verfahren und mit einer Vorrichtung zur Wiedergewinnung von NOx, die insbesondere für Anlagen zur Salpetersäureproduktion geeignet sind. Sie basieren auf der Absorption besagter Oxide in Schwefelsäure, die daraufhin in Luft und/oder Dampf mitgezogen werden, wobei eine Strömung entsteht, die in den Prozeß der Salpetersäure herstellung reintegriert werden kann. Dieser Ablauf bedingt keinen hohen Druck, demnach keine teueren Anlagen und erfordert im Grunde weder Rohstoffe, noch große Mengen an Energie, wodurch sich das Verfahren als besonders wirtschaftlich darstellt. Desweiteren ergeben sich keine Nebenprodukte, die sich ohnehin schwer auf den Markt bringen ließen.The present invention works according to a method and with a device for the recovery of NO x , which are particularly suitable for plants for nitric acid production. They are based on the absorption of said oxides in sulfuric acid, which are then entrained in air and / or steam, creating a flow that can be reintegrated into the nitric acid production process. This process does not require high pressure, therefore no expensive equipment, and basically does not require any raw materials or large amounts of energy, which makes the process particularly economical. Furthermore, there are no by-products that would be difficult to bring to the market anyway.
Das Verfahren und die Vorrichtung vorliegender Erfindung kann dazu genutzt werden, sowohl ältere als auch moderne, mit niedrigem Druck arbeitende Anlagen zur Salpetersäuregewinnung einsetzbar und konkurrenzfähig zu machen, da man hohe Kosten einspart, wie sie enorme Investitionen für Kompressoren und Betriebsstoffe darstellen.The method and apparatus of the present invention can to be used, both older and modern, with Low pressure nitric acid recovery plants can be used and made competitive because of high costs saves how they make huge investments in compressors and Represent operating materials.
Darüberhinaus kann das Verfahren und die Vorrichtung vorliegender Erfindung zum Abbau der NO x verwendet werden, die sich in Reinigungsverfahren und bei der Entoxidierung von Metallen ergeben. Dies gilt auch für die Behandlung phosphorhaltiger Feststoffe mit Salpetersäure, Denitrifi kationen von Säureresten aus Nitrierungsverfahren, Verbrennungsprozessen, Reaktionen von O2/N2 unter hohen Temperaturen usw. In Fällen dieser Art können wiedergewonnene NO x in einem herkömmlichen Absorptionsturm einem Reinigungsprozeß zur Gewinnung handelsüblicher Nitrate unterzogen werden.In addition, the method and apparatus of the present invention can be used to break down the NO x resulting from cleaning processes and metal deoxidation. This also applies to the treatment of phosphorus-containing solids with nitric acid, denitrification of acid residues from nitriding processes, combustion processes, reactions of O 2 / N 2 under high temperatures, etc. In cases of this type, NO x recovered in a conventional absorption tower can be subjected to a cleaning process to obtain commercially available nitrates be subjected.
Vorliegende Erfindung zielt darauf ab, ein Verfahren und eine Vorrichtung vorzuschlagen, mit denen man möglichst vorteilhaft die Wiedergewinnung und Nutzung der in den Abgasen verschiedenster industrieller Anlagen enthaltenen Stickstoffoxide ermöglicht. The present invention aims at a method and a To propose device with which one can be advantageous the recovery and use of the exhaust gases various industrial plants included Allows nitrogen oxides.
Das Verfahren beruht auf der Absorption der NO x in konzentrierter Schwefelsäure, wodurch eine Schwefelsäurelösung entsteht. Diese Reaktion kann daraufhin durch Mitnahme der absorbierten Oxide in Dampf und/oder Luft zu einer ausreichend an Stickstoffoxiden angereicherten Strömung führen, die innerhalb der Verfahren genutzt werden kann.The process is based on the absorption of NO x in concentrated sulfuric acid, which creates a sulfuric acid solution. This reaction can then lead, by entraining the absorbed oxides in steam and / or air, to a flow which is sufficiently enriched in nitrogen oxides and which can be used within the processes.
Die Ströme, aus denen die NO x eliminiert werden, können verschiedenen Ursprungs sein und einen NO x -Gehalt von ca. 1000 bis 10 000 ppm haben, wobei die restlichen Bestandteile wie Sauerstoff, Stickstoff, Wasser und Kohlenwasserstoffoxide in verschiedenen Mengenverhältnissen vorliegen.The streams from which the NO x are eliminated can be of various origins and have a NO x content of approximately 1000 to 10,000 ppm, the remaining constituents such as oxygen, nitrogen, water and hydrocarbon oxides being present in various proportions.
Bei der Absorption der Stickstoffoxide ergeben sich folgende chemische Reaktionen:The absorption of nitrogen oxides gives the following chemical reaction:
2 NO₂(g) = N₂O₄(g) (1)2 NO₂ (g) = N₂O₄ (g) (1)
NO(g) + NO₂(g) = N₂O₃(g) (2)NO (g) + NO₂ (g) = N₂O₃ (g) (2)
NO₂(g) + NO(g) + H₂O(g) = 2 NO₂H(g) (3)NO₂ (g) + NO (g) + H₂O (g) = 2 NO₂H (g) (3)
N₂O₄(1) + 2 SO₄H₂(1) = 2 SO₄HNO(1) + 2 H₂O(1) (4)N₂O₄ (1) + 2 SO₄H₂ (1) = 2 SO₄HNO (1) + 2 H₂O (1) (4)
N₂O₃(1) + 2 SO₄H₂(1) = 2 SO₄HNO(1) (5)N₂O₃ (1) + 2 SO₄H₂ (1) = 2 SO₄HNO (1) (5)
2 NO₂H(1) + 2 SO₄H₂(1) = 2 SO₄HNO(1) + 2 H₂O(1) (6)2 NO₂H (1) + 2 SO₄H₂ (1) = 2 SO₄HNO (1) + 2 H₂O (1) (6)
Die ersten drei Reaktionen vollziehen sich in der Gasphase, während die restlichen in der Zwischenphase ablaufen.The first three reactions take place in the gas phase, while the rest run in the intermediate phase.
Diese Reaktionen können innerhalb eines ausgedehnten Bereichs von Temperatur und Druck ablaufen. Somit können Druckwerte verwendet werden, die gleich dem atmosphärischen Druck sind oder darüber hinausgehen. Wie auch immer, vorausgesetzt, daß das Verfahren die Absorption von Gasen in einer flüssigen Phase erfordert, ist es empfehlenswert mit Werten über dem atmosphärischen Druck zu arbeiten. Der Druck sollte allerdings nicht zu hoch sein, vorzugsweise unter 6 kg/cm2 liegen.These reactions can occur within an extensive range of temperature and pressure. Thus pressure values can be used which are equal to or exceed atmospheric pressure. However, provided that the process requires the absorption of gases in a liquid phase, it is advisable to work with values above atmospheric pressure. However, the pressure should not be too high, preferably below 6 kg / cm 2 .
Bezüglich der Temperatur ist die Wirkung invers, so daß im Falle hoher Temperaturen der Druck des Dampfes der NO x -Lösung in Schwefelsäure ansteigt, wodurch die Absorption an Wirksamkeit verliert. In der Praxis empfiehlt es sich daher, das Verfahren bei Temperaturwerten des Kühlwassers der Anlage ablaufen zu lassen, wenngleich selbst Werte unter Zimmertemperatur, bis hin zu 70°C, angewendet werden können.With regard to the temperature, the effect is inverse, so that in the case of high temperatures the pressure of the vapor of the NO x solution in sulfuric acid increases, as a result of which the absorption loses its effectiveness. In practice, it is therefore advisable to run the process at temperature values for the cooling water in the system, although even values below room temperature, up to 70 ° C, can be used.
Im Einzelfall hängen die spezifischen Bedingungen von der verfahrensrelevanten Beschaffenheit der NO x -Zufuhr ab. Darüberhinaus wird es von den erforderlichen Werten abhängen, die zur Nutzung der gewonnenen, mit NO x konzentrierten Strömung notwendig sind.In individual cases, the specific conditions depend on the process-relevant nature of the NO x supply. In addition, it will depend on the values required to use the flow obtained, which is concentrated with NO x .
Diese Phase der Absorption vollzieht sich in einem Flüssig-Gas- Kontakt-Behälter, der nach dem Gegenstromprinzip arbeitet, wobei man konzentrierte Schwefelsäuren und gasförmige, mit NO x angereicherte Strömungen einleitet. In der oberen Hälfte des Behälters erhält man eine gasförmige Strömung, aus der die NO x herausgelöst sind, während in der unteren Hälfte eine Schwefelsäurelösung entsteht, die mit den absorbierten Gasen angereichert ist.This phase of absorption takes place in a liquid-gas contact container which works according to the countercurrent principle, in which concentrated sulfuric acids and gaseous flows enriched with NO x are introduced. A gaseous flow is obtained in the upper half of the container, from which the NO x is released, while a sulfuric acid solution is formed in the lower half, which is enriched with the absorbed gases.
Mit dem Ziel eine höhere Wirkung im Absorptionsprozess zu erzielen, stellt sich die Rezirkulation in Verbindung mit der aus der Desorptionsphase gewonnenen Schwefelsäure, die aus der ursprünglich geladenen Schwefelsäure entstanden ist, als vorteilhaft heraus. Dies wird ermöglicht, indem man den Druck des Dampfes der stickstoffhaltigen, absorbierten Gase unter dem partiellen Druck hält, den diese beim Ausstoß der Gase aus dem Absorptionsturm erreichen müssen. Aiming for a higher effect in the absorption process achieve the recirculation in connection with the sulfuric acid obtained from the desorption phase originally loaded sulfuric acid has emerged as advantageous out. This is made possible by the pressure the vapor of the nitrogenous, absorbed gases under the holds partial pressure that this when the gases from the Have to reach the absorption tower.
Durch die exotherme Reaktion bei der Entstehung der Schwefelsäurelösung und die freiwerdende Wärme, die sich durch die Kondensation des Wasserdampfes ergibt, der diesen Prozeß unterhält, erhöht sich die Temperatur der beschickten (beladenen) Schwefelsäuren. Daher ist es nötig, die durch Rezirkulation beschickte Säure in einem Wärmeaustauscher abzukühlen, bevor sie von neuem in den Absorptionsprozeß geleitet wird. Arbeitet man nun mit Schwefelsäure in einer Mol- Konzentration zwischen 70 und 90%, erreicht man bei der Absorption verhältnismäßig leicht eine Wirksamkeit von über 80% der in der angereicherten Strömung enthaltenen NO x .The temperature of the charged (loaded) sulfuric acids increases due to the exothermic reaction during the formation of the sulfuric acid solution and the heat released by the condensation of the water vapor that maintains this process. It is therefore necessary to cool the acid fed by recirculation in a heat exchanger before it is fed into the absorption process again. If you now work with sulfuric acid in a molar concentration between 70 and 90%, it is relatively easy to achieve an effectiveness of over 80% of the NO x contained in the enriched flow in the absorption.
Es ist natürlich möglich, mit höherer Säurekonzentration zu arbeiten. Dies wirkt sich besonders positiv auf die Absorption aus, jedoch ist es im allgemeinen günstiger sich innerhalb der vorgegebenen Richtwerte zu bewegen, um die darauffolgende Desorptionsphase problemlos zu vollziehen.It is of course possible to with higher acid concentration work. This has a particularly positive effect on absorption off, however, it is generally more convenient within the predetermined guide values to move to the next one Desorption phase to be carried out easily.
Je nach Vorgabe ergeben sich unterschiedliche Bedingungen (Turmmaße, Druck, Temperatur, Konzentration und Mengenverhältnis der Schwefelsäure, usw.), um die NO x - Konzentration zu erreichen, die mit den Richtlinien konform geht. Diese Strömung kann vor dem Ausstoß mechanisch genutzt werden, wobei sie aber zuvor notwendigerweise gereinigt wird, indem man sie einem Reinigungsbad unterzieht und daraufhin eine Vorrichtung zur Trennung von Tropfen, mit Wasserrezirkulation, durchlaufen läßt.Depending on the requirements, there are different conditions (tower dimensions, pressure, temperature, concentration and quantitative ratio of sulfuric acid, etc.) to achieve the NO x concentration that complies with the guidelines. This flow can be used mechanically before being ejected, but it must first be cleaned by subjecting it to a cleaning bath and then passing a device for separating drops with water recirculation.
Der beschickte (beladene) Teil der Schwefelsäure, der den Absorptionsturm verläßt und nicht rezirkuliert, wird zur Desorptionsphase weitergeleitet. Zuvor empfiehlt es sich jedoch, die beschickte Schwefelsäureströmung zu erhitzen, um die Effizienz dieser Phase zu erhöhen. The loaded (loaded) part of the sulfuric acid, which the Absorption tower leaves and does not recirculate, becomes Desorption phase forwarded. It is recommended beforehand however, to heat the charged sulfuric acid flow to increase the efficiency of this phase.
Diese Erhitzung wird durch den Wärmetausch mit der regenerierten Schwefelsäure, die die Desorptionsphase verläßt, vorteilhaft genutzt, wobei ein großer Gewinn an Energie entsteht. Neben diesem Wärmetausch kann sich noch ein weiterer ergeben, um die angepaßte Temperatur zu erzielen, bevor die Schwefelsäure-Strömung, im beschickten Zustand, in die Desorptionsphase eingeleitet wird.This heating is achieved by exchanging heat with the regenerated sulfuric acid, which leaves the desorption phase, used to advantage, taking a huge gain in energy arises. In addition to this heat exchange, there may be another result to achieve the adjusted temperature before the Flow of sulfuric acid, in the charged state, into the Desorption phase is initiated.
Die beschriebene Vorrichtung, auch Gas-Flüssig-Kontakt-Behälter genannt, wird durch Wärmetausch der beschickten Schwefelsäure lösung und einer gasförmigen Strömung, bestehend aus einer NO x mitführenden Luft- und/oder Dampf-Strömung, versorgt. Somit erhält man in der unteren Hälfte der Vorrichtung regenerierte Schwefelsäure und in der oberen Hälfte eine nützliche, mit NO x angereicherte Strömung.The device described, also called gas-liquid contact container, is supplied by heat exchange of the charged sulfuric acid solution and a gaseous flow consisting of an NO x entraining air and / or steam flow. Thus, regenerated sulfuric acid is obtained in the lower half of the device and a useful flow enriched with NO x is obtained in the upper half.
Aus Gründen der Wirtschaftlichkeit und um eine hohe Wirksamkeit zu erzielen, ist der auftretende Druck in dieser Phase atmosphärisch.For reasons of economy and high effectiveness to achieve is the pressure that occurs in this phase atmospheric.
Die Temperatur der Strömungen, die in diesem Verlauf versorgt werden, sind ebenso wie im Falle der Absorption innerhalb einer relativ breiten Richtspanne frei wählbar. In der Regel wählt man die Temperatur und Wassermenge so, daß in den gasförmigen mit NO x angereicherten Strömungen soviel Wasserdampf mitgeführt wird, um die in der Absorptionsphase enthaltene Wassermenge zu kompensieren. Dadurch kann die Säurekonzentration ohne externe Zugabe erhalten werden. Mit Ausnahme der Notwendigkeit bei denkbaren Verlusten, die sich im Laufe der Zeit sicherlich ergeben könnten. As in the case of absorption, the temperature of the flows which are supplied in this course can be freely selected within a relatively wide range. As a rule, the temperature and amount of water are chosen so that so much water vapor is carried in the gaseous flows enriched with NO x in order to compensate for the amount of water contained in the absorption phase. As a result, the acid concentration can be obtained without external addition. With the exception of the necessity for conceivable losses, which could surely arise over time.
Vorzugsweise könnte die Anlage auch betrieben werden, indem verdünnte Säure durch Konzentrat ersetzt wird. Dies, in Fällen, in denen es von Interesse sein könnte, Konzentrate einzusetzen.The system could preferably also be operated by dilute acid is replaced by concentrate. This, in cases in which it might be of interest to use concentrates.
Im wesentlichen arbeitet man in der Desorptionsphase bei Temperaturen zwischen 180 und 240°C, so daß innerhalb dieser Richtwerte die Wirksamkeit der Desorption sehr groß ist und man gleichzeitig den erwünschten Wassermengenausgleich erreicht.Essentially one works in the desorption phase Temperatures between 180 and 240 ° C, so that within this Guide values the effectiveness of desorption is very large and one at the same time achieved the desired water volume compensation.
Die mit NO x angereicherte Strömung kann in den Prozeß der Salpetersäureherstellung integriert werden, wenn die entsprechenden Anlagen diesem Verfahren entsprechen, oder dazu genutzt werden können, handelsübliche Salpetersäure in herkömmlichen Absorptionstürmen herzustellen. In erster Linie ist es angemessen, die Strömung in einem Wärmeaustauscher mit Kühlwasser abzukühlen und das vorhandene Kondensat abzuleiten, bevor es den Kompressionsvorgang und die Integrierung in den Ablauf am unteren Teil des Absorptionsturmes erreicht, oder bis ans Ende des Turmes vordringt, was bekanntlich als Denitrifikationsmittel des Endproduktes Salpetersäure dient.The flow enriched with NO x can be integrated into the nitric acid production process if the corresponding plants correspond to this process, or can be used to produce commercially available nitric acid in conventional absorption towers. First of all, it is appropriate to cool the flow in a heat exchanger with cooling water and to drain off the existing condensate before it reaches the compression process and the integration in the drain at the lower part of the absorption tower, or penetrates to the end of the tower, which is known as a denitrifying agent of the final product nitric acid.
Die vorliegende Erfindung bezieht sich auf eine Vorrichtung zur Realisierung des beschriebenen Verfahrens. Die Vorrichtung besteht im wesentlichen aus:The present invention relates to a device for Realization of the described method. The device consists essentially of:
- 1. Ein Gas-Flüssig-Kontakt-Behälter, der überwiegend unter Druck arbeitet, sowie ein Absorptionsturm, dessen untere Hälfte mit einer gasförmigen Strömung versorgt wird, von der man die NO x wiedergewinnen will, und in dessen obere Hälfte eine flüssige Strömung, bestehend aus regenerierter Schwefelsäure und einer mit NO x beschickten Säure-Strömung, zugeführt werden. Am hinteren Ende der Vorrichtung entweicht eine gasförmige Strömung, mit sehr geringem NO x -Anteil, während am vorderen Ende eine mit NO x beschickte (beladene) Säurelösung entweicht.1. A gas-liquid contact container, which mainly works under pressure, and an absorption tower, the lower half of which is supplied with a gaseous flow from which one wants to recover the NO x , and in the upper half of which there is a liquid flow from regenerated sulfuric acid and an acid flow charged with NO x . At the rear end of the device, a gaseous flow escapes with a very low NO x content, while at the front end an acid solution charged (loaded) with NO x escapes.
- 2. Ein Flüssig-Gas-Kontakt-Behälter, der mit einer atmosphärischer Druckvorrichtung arbeitet, sowie ein Desorptionsturm, dessen obere Hälfte mit einer beschickten NO x Säureströmung und dessen untere Hälfte mit einer gasförmigen Strömung aus Luft und/oder Wasserdampf versorgt wird. Während am hinteren Ende des Behälters eine mit NO x angereicherte Strömung entweicht, strömt aus dem vorderen Ende eine regenerierte Säurelösung.2. A liquid-gas contact container, which works with an atmospheric pressure device, and a desorption tower, the upper half of which is supplied with a charged NO x acid flow and the lower half with a gaseous flow of air and / or water vapor. While a flow enriched with NO x escapes at the rear end of the container, a regenerated acid solution flows from the front end.
- 3. Mindestens ein Wärmeaustauscher, in dem sich entweder die regenerierte Säureströmung oder eine Verbindung aus regenerierter Säureströmung und rezirkulierender, beschickter Säure abkühlt, bevor sie in die Absorption ablaufen.3. At least one heat exchanger in which either the regenerated acid flow or a compound regenerated acid flow and recirculating, charged acid cools before entering absorption expire.
- 4. Ein Wärmeaustauscher, in dem die Wärme der beschickten Säureströmung aus dem Absorptionsvorgang und die Wärme der regenerierten Säureströmung, die den Behälter des Desorptionsprozesses verläßt, einem Wärmetausch unterzogen werden, wodurch sich letzere Strömung abkühlt und erstgenannte erwärmt.4. A heat exchanger in which the heat of the charged Acid flow from the absorption process and the heat the regenerated acid flow that the container of the Desorption process leaves, a heat exchange undergo, which cools the latter flow and the former warmed up.
-
5. Ein oder mehrere Wärmeaustauscher, in denen sich aus
vorhergehend beschriebenen Wärmeaustauschern beschickte
Säureströmungen erwärmen können, bevor sie in die
Desorptionsanlage eingeleitet werden.
Neben der genannten Einrichtung für die Verfahrensdurchführung ist es im allgemeinen notwendig, wenn man die mit NO x angereicherte Strömung in den Herstellungsprozeß von Salpetersäure integrieren will, am Auslauf des Desorptionsturmes zu den Austauschanlagen hin und an den Hauptabsorptionstürmen noch nachstehende Einrichtung vorzusehen:5. One or more heat exchangers in which acid flows supplied by heat exchangers described above can heat up before they are introduced into the desorption system.
In addition to the device for carrying out the process, it is generally necessary, if the flow enriched with NO x is to be integrated into the nitric acid production process, to provide the following device at the outlet of the desorption tower to the exchange systems and on the main absorption towers: - 6. Ein oder mehrere Wärmeaustauscher, in denen sich die den Desorptionsprozeß verlassende, mit NO x angereicherte Strömung abkühlt.6. One or more heat exchangers in which the flow leaving the desorption process and enriched with NO x cools.
- 7. Eine Anlage zur Trennung von Kondensaten, die mit kalter, NO x angereicherter Strömung versorgt wird, die aus der vorhergehenden Vorrichtung abgeleitet wurde und aus den neben einem Kondensat auch eine gasförmige Strömung entweicht, die zur Komprimierung angepaßt und daraufhin in das Herstellungsverfahren der Salpetersäure integriert wird.7. A plant for the separation of condensates, which is supplied with cold, NO x- enriched flow, which was derived from the previous device and from which, in addition to a condensate, a gaseous flow also escapes, which is adapted for compression and then into the nitric acid production process is integrated.
Bei dem für die erfindungsgemäße Vorrichtung verwendeten Material kann es sich um herkömmliches, antikorrosives Material mit niedrigen Beschaffungskosten handeln. So kann beispielsweise die Absorptionsanlage aus kohlenstoffhaltigem Stahl, beschichtet mit reinem oder mit Polyester verstärktem PVC konstruiert werden.In the used for the device according to the invention Material can be conventional, anti-corrosive material trade with low procurement costs. So can for example, the carbon-based absorption system Steel coated with pure or reinforced with polyester PVC can be constructed.
Die Wärmeaustauscher für die regenerierte Säureströmung und die aus der Rezirkulation beladenen Säurelösungen können aus Graphit sein, während für die Desorptionsanlage, die restlichen Wärmeaustauscher und Trennvorrichtungen Glas verwendet werden kann, so wie es bei herkömmlichen Denitrifikationsanlagen von Schwefelsäure oder in Anlagen zur Konzentration von Salpetersäure üblich ist. The heat exchangers for the regenerated acid flow and Acid solutions loaded from the recirculation can Be graphite, while for the desorption plant, the rest Heat exchangers and glass separators are used can, as is the case with conventional denitrification systems from Sulfuric acid or in plants for the concentration of Nitric acid is common.
Das erfindungsgemäße Verfahren ist speziell für den Einsatz in Anlagen zur Salpetersäureherstellung geeignet. Es wird nachstehend unter Bezugnahme auf die Zeichnung erläutert.The method according to the invention is especially for use in Plants suitable for nitric acid production. It will explained below with reference to the drawing.
Das mit Stickstoffoxiden (1) angereicherte Gas durchläuft eine Kondensat-Trenn-Vorrichtung F-1, um mitführende Flüssigkeit zu eliminieren. Daraufhin folgt der Eintritt in den Turm T-1, in dem unter Wechselströmungen die Schwefelsäure (2) in einen bestimmten Richtungsverlauf, bestimmt durch die Pumpwirkung der Pumpe P-1 und dem Kühlwasseraustauscher E-1, eingeleitet wird. Nach dem Austritt des Gases aus dem Turm T-1, wird es durch ein Rinigungsbad und eine Tropfen-Trenn-Vorrichtung mit Wasserrezirkulation F-2 geleitet, bevor es dem Prozeß (3), einem Gasaustauschverfahren, für aus dem Turmschacht und der Expansionsturbine stammende Gas, vor ihrem Ausstoß, zugeführt wird.The gas enriched with nitrogen oxides ( 1 ) passes through a condensate separator F - 1 to eliminate entrained liquid. This is followed by entry into the tower T - 1 , in which the sulfuric acid ( 2 ) is introduced under alternating currents in a certain direction, determined by the pumping action of the pump P - 1 and the cooling water exchanger E - 1 . After the gas exits the tower T - 1 , it is passed through a cleaning bath and a droplet separator with water recirculation F - 2 , before it goes to process ( 3 ), a gas exchange process, for those coming from the tower shaft and the expansion turbine Gas, before it is emitted.
Ein Teil der zirkulierenden Flüssigkeit (4) wird durch die Austauschvorrichtung E-3 in Wechselströmung mit fließenden Schwefelgemischen und im Anschluß daran durch den Dampfaustauscher oder elektrischen Austauscher E-4 geleitet. Im Anschluß daran dringt die Strömung zum vorderen Ende des Turmes T-2 vor, in dem in Wechselströmung Luft und/oder Dampf eingeleitet wird (5), welches das konzentrierte, stickstoffhaltige Gas aufnimmt und im oberen Teil der Vorrichtung ansammelt (6). Dabei wird das Gas in der Austauschanlage E-5 mit Kühlwasser abgekühlt, wobei ein Teil des Kondensats vom Rest getrennt wird, um im Kompressor GB-1 für das Salpetersäureverfahren komprimiert zu werden. Dies geschieht im wesentlichen am Auslauf des Denitrifikationsturmes mit Anschluß an die Austauschvorrichtungen und Hauptabsorptionstürme (7). Part of the circulating liquid ( 4 ) is passed through the exchange device E - 3 in an alternating flow with flowing sulfur mixtures and then through the steam exchanger or electrical exchanger E - 4 . The flow then advances to the front end of the tower T - 2 , in which air and / or steam is introduced in an alternating flow ( 5 ), which absorbs the concentrated nitrogen-containing gas and accumulates in the upper part of the device ( 6 ). The gas in the exchange system E - 5 is cooled with cooling water, part of the condensate being separated from the rest in order to be compressed in the compressor GB - 1 for the nitric acid process. This takes place essentially at the outlet of the denitrification tower with connection to the exchange devices and main absorption towers ( 7 ).
Das regenerierte Schwefelgemisch (8) kühlt sich durch die Einleitung in die Austauschvorrichtung E-3, und durch das Kühlwasser in E-2 ab, bevor es unter Pumpwirkung der Pumpe P-3, im Rahmen des Rezirkulationsprozesses zur Absorption wiederholt in das Schwefelgemisch integriert wird.The regenerated sulfur mixture ( 8 ) cools down through the introduction into the exchange device E - 3 , and through the cooling water in E - 2 , before it is repeatedly integrated into the sulfur mixture under the pumping action of the pump P - 3 as part of the recirculation process for absorption .
Nachstehend sind die Bedingungen für ein Ausführungsbeispiel des erfindungsgemäßen Verfahrens entsprechend der Zeichnung angegeben:The following are the conditions for one embodiment of the inventive method according to the drawing specified:
Claims (12)
- a) Absorption von in einem Gasstrom enthaltenen Stickstoffoxiden in konzentrierter Schwefelsäure.
- b) Desorption der in der beladenen Säureströmung enthaltenen Stickstoffoxide durch Mitnahme der Oxide in einer Luft- und/oder Dampfströmung.
- a) Absorption of nitrogen oxides contained in a gas stream in concentrated sulfuric acid.
- b) desorption of the nitrogen oxides contained in the loaded acid flow by entrainment of the oxides in an air and / or steam flow.
- a) Ein Gas-Flüssig-Kontakt-Behälter, dessen untere Hälfte mit einer gasförmigen Strömung zur Wiedergewinnung der Stickstoffoxide versorgt wird und dessen oberer Hälfte eine flüssige, regenerierte Schwefelsäureströmung zugeführt wird, die wahlweise von einer beladenen Säureströmung begleitet werden kann, wobei man am vorderen Ende eine gasförmige, im wesentlichen mit Stickstoffoxid angereicherte Lösung erhält, während am hinteren Ende eine mit Stickstoffoxid beladene Schwefelsäure entweicht.
- b) Ein Gas-Flüssig-Kontakt-Behälter, der in seiner unteren Hälfte mit einer gasförmigen Luft- und/oder Wasserdampfströmung versorgt wird, während seiner oberen Hälfte eine mit Stickstoffoxid angereicherte Säureströmung zugeführt wird, wobei am vorderen Ende eine mit Stickstoffoxid angereicherte gasförmige Strömung entweicht und man am hinteren Ende eine regenerierte Säureströmung erhält.
- c) Mindestens ein Wärmeaustauscher, in dem sich die regenerierte Säureströmung oder gleichermaßen eine regenerierte Säureströmung in Verbindung mit einer beladenen Säureströmung, bevor sie in die Einrichtung a) eingeleitet wird, abkühlen.
- d) Ein Wärmeaustauscher, in dem die aus a) und b) stammenden, beladenen Säureströmungen einem Wärmeaustausch unterzogen werden, bei dem die zuletztgenannte Säure sich abkühlt und erstgenannte sich erwärmt.
- e) Mindestens ein Wärmeaustauscher, in dem sich die beladene Säureströmung aus d) erwärmt, bevor sie der in b) beschriebenen Vorrichtung zugeführt wird.
- a) A gas-liquid contact container, the lower half of which is supplied with a gaseous flow for the recovery of the nitrogen oxides and the upper half of which is supplied with a liquid, regenerated sulfuric acid flow, which can optionally be accompanied by a laden acid flow, one at the front End receives a gaseous solution, essentially enriched with nitrogen oxide, while at the rear end, a sulfuric acid laden with nitrogen oxide escapes.
- b) A gas-liquid contact container, which is supplied in its lower half with a gaseous air and / or water vapor flow, while an acid flow enriched with nitrogen oxide is supplied in its upper half, with a gaseous flow enriched with nitrogen oxide at the front end escapes and a regenerated acid flow is obtained at the rear end.
- c) At least one heat exchanger in which the regenerated acid flow or similarly a regenerated acid flow in connection with a loaded acid flow cool before it is introduced into the device a).
- d) A heat exchanger in which the laden acid flows originating from a) and b) are subjected to a heat exchange in which the latter acid cools and the former heats up.
- e) At least one heat exchanger in which the loaded acid flow from d) heats up before it is fed to the device described in b).
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Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN100396360C (en) * | 2006-04-24 | 2008-06-25 | 南京大学 | A nitric oxides (NOX) waste pollution control in industrial process and resource reclaiming method |
Families Citing this family (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| NL1020603C2 (en) * | 2002-05-15 | 2003-11-18 | Tno | Process for drying a product using a regenerative adsorbent. |
| CN103521055A (en) * | 2013-10-22 | 2014-01-22 | 北京化工大学 | Device and process for removing NOx by hyper-gravity with high efficiency |
| CN103553084B (en) * | 2013-10-24 | 2016-01-06 | 石家庄凤山化工有限公司 | SODIUMNITRATE transforms the method and apparatus of gas disposal in producing |
Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE318091C (en) * | 1915-10-06 | |||
| DE1079012B (en) * | 1957-02-04 | 1960-04-07 | Bergwerksverband Gmbh | Process for leaching nitrogen oxides from gases containing them and hydrogen chloride |
| DE2609505A1 (en) * | 1975-03-10 | 1976-09-30 | Ciba Geigy Ag | PROCESS FOR SEPARATING SO DEEP 2 FROM GAS TROEMS WITH THE RECOVERY OF SULFUR ACID BY THE NITROGEN OXIDE PROCESS |
Family Cites Families (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR940208A (en) * | 1946-01-31 | 1948-12-07 | Process for the direct production of concentrated nitric acid from ammonia combustion gases | |
| US2566197A (en) * | 1948-10-12 | 1951-08-28 | Purdue Research Foundation | Production of nitric acid from nitric oxide |
| FR1541707A (en) * | 1966-07-11 | 1968-10-11 | Pullman Inc | Improved process for manufacturing nitric acid |
| DE2654582A1 (en) * | 1976-12-02 | 1978-06-08 | Texaco Development Corp | Nitrogen oxides and sulphur dioxide removal from waste gas - with by prodn. of sulphur and sulphuric acid |
| US4562052A (en) * | 1984-07-09 | 1985-12-31 | Air Products And Chemicals, Inc. | Process for the removal of nitrogen oxides from nitric acid plant tail gas |
| IT1204288B (en) * | 1986-01-20 | 1989-03-01 | Friuli Chim Spa | NITROGEN OXIDE (NXOY) ABATEMENT PROCEDURE FROM EXHAUST GAS OF AMMONIA OXIDATION PLANTS |
-
1988
- 1988-06-07 ES ES8801777A patent/ES2006971A6/en not_active Expired
-
1989
- 1989-06-02 GB GB8912737A patent/GB2220200A/en not_active Withdrawn
- 1989-06-03 DE DE3918212A patent/DE3918212A1/en not_active Ceased
- 1989-06-06 FR FR8907469A patent/FR2632210A1/en not_active Withdrawn
- 1989-06-07 IT IT8920808A patent/IT1233454B/en active
Patent Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE318091C (en) * | 1915-10-06 | |||
| DE1079012B (en) * | 1957-02-04 | 1960-04-07 | Bergwerksverband Gmbh | Process for leaching nitrogen oxides from gases containing them and hydrogen chloride |
| DE2609505A1 (en) * | 1975-03-10 | 1976-09-30 | Ciba Geigy Ag | PROCESS FOR SEPARATING SO DEEP 2 FROM GAS TROEMS WITH THE RECOVERY OF SULFUR ACID BY THE NITROGEN OXIDE PROCESS |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN100396360C (en) * | 2006-04-24 | 2008-06-25 | 南京大学 | A nitric oxides (NOX) waste pollution control in industrial process and resource reclaiming method |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| GB8912737D0 (en) | 1989-07-19 |
| GB2220200A (en) | 1990-01-04 |
| FR2632210A1 (en) | 1989-12-08 |
| IT8920808A0 (en) | 1989-06-07 |
| ES2006971A6 (en) | 1989-05-16 |
| IT1233454B (en) | 1992-04-01 |
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