DE3886355T2 - Verfahren zur herstellung einer wassersperrenden verbindung und eines wassersperrenden bandes. - Google Patents

Verfahren zur herstellung einer wassersperrenden verbindung und eines wassersperrenden bandes.

Info

Publication number
DE3886355T2
DE3886355T2 DE3886355T DE3886355T DE3886355T2 DE 3886355 T2 DE3886355 T2 DE 3886355T2 DE 3886355 T DE3886355 T DE 3886355T DE 3886355 T DE3886355 T DE 3886355T DE 3886355 T2 DE3886355 T2 DE 3886355T2
Authority
DE
Germany
Prior art keywords
water
waterproofing
compound
macromolecular compound
sulfonic acid
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Revoked
Application number
DE3886355T
Other languages
English (en)
Other versions
DE3886355D1 (de
Inventor
Hiroya Kobayashi
Kazuhiro Okamura
Yoshinori Sano
Tadao Shimomura
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Nippon Shokubai Co Ltd
Original Assignee
Nippon Shokubai Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Family has litigation
First worldwide family litigation filed litigation Critical https://patents.darts-ip.com/?family=27426556&utm_source=google_patent&utm_medium=platform_link&utm_campaign=public_patent_search&patent=DE3886355(T2) "Global patent litigation dataset” by Darts-ip is licensed under a Creative Commons Attribution 4.0 International License.
Priority claimed from JP62142186A external-priority patent/JPS63307613A/ja
Priority claimed from JP62167692A external-priority patent/JPS6414374A/ja
Priority claimed from JP62287366A external-priority patent/JPH01129086A/ja
Application filed by Nippon Shokubai Co Ltd filed Critical Nippon Shokubai Co Ltd
Publication of DE3886355D1 publication Critical patent/DE3886355D1/de
Application granted granted Critical
Publication of DE3886355T2 publication Critical patent/DE3886355T2/de
Anticipated expiration legal-status Critical
Revoked legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01B—CABLES; CONDUCTORS; INSULATORS; SELECTION OF MATERIALS FOR THEIR CONDUCTIVE, INSULATING OR DIELECTRIC PROPERTIES
    • H01B7/00—Insulated conductors or cables characterised by their form
    • H01B7/17—Protection against damage caused by external factors, e.g. sheaths or armouring
    • H01B7/28—Protection against damage caused by moisture, corrosion, chemical attack or weather
    • H01B7/282—Preventing penetration of fluid, e.g. water or humidity, into conductor or cable
    • G—PHYSICS
    • G02—OPTICS
    • G02B—OPTICAL ELEMENTS, SYSTEMS OR APPARATUS
    • G02B6/00—Light guides; Structural details of arrangements comprising light guides and other optical elements, e.g. couplings
    • G02B6/44—Mechanical structures for providing tensile strength and external protection for fibres, e.g. optical transmission cables
    • G02B6/4401—Optical cables
    • G02B6/4429—Means specially adapted for strengthening or protecting the cables
    • G02B6/44382—Means specially adapted for strengthening or protecting the cables the means comprising hydrogen absorbing materials
    • G—PHYSICS
    • G02—OPTICS
    • G02B—OPTICAL ELEMENTS, SYSTEMS OR APPARATUS
    • G02B6/00—Light guides; Structural details of arrangements comprising light guides and other optical elements, e.g. couplings
    • G02B6/44—Mechanical structures for providing tensile strength and external protection for fibres, e.g. optical transmission cables
    • G02B6/4401—Optical cables
    • G02B6/4429—Means specially adapted for strengthening or protecting the cables
    • G02B6/44384—Means specially adapted for strengthening or protecting the cables the means comprising water blocking or hydrophobic materials
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01B—CABLES; CONDUCTORS; INSULATORS; SELECTION OF MATERIALS FOR THEIR CONDUCTIVE, INSULATING OR DIELECTRIC PROPERTIES
    • H01B7/00—Insulated conductors or cables characterised by their form
    • H01B7/17—Protection against damage caused by external factors, e.g. sheaths or armouring
    • H01B7/28—Protection against damage caused by moisture, corrosion, chemical attack or weather
    • H01B7/282—Preventing penetration of fluid, e.g. water or humidity, into conductor or cable
    • H01B7/285—Preventing penetration of fluid, e.g. water or humidity, into conductor or cable by completely or partially filling interstices in the cable
    • H01B7/288—Preventing penetration of fluid, e.g. water or humidity, into conductor or cable by completely or partially filling interstices in the cable using hygroscopic material or material swelling in the presence of liquid

Landscapes

  • Physics & Mathematics (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • Optics & Photonics (AREA)
  • Sealing Material Composition (AREA)
  • Insulated Conductors (AREA)
  • Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)

Description

  • Die vorliegende Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung eines wassersperrenden Mittels (agent) oder Bandes für Kabel, wie Kommunikationskabel und elektrische Kabel, wie optische Kabel und metallische Kabel. Insbesondere betrifft sie ein wassersperrendes Mittel zur Verhinderung des Einsickern von hochkonzentriertem Salzwasser, wie Meerwasser, unter die Bewehrungen von optischen und metallischen Kabeln, des Wanderns im Inneren der Bewehrungen und möglicher Beeinträchtigungen verschiedener Vorrichtungen, mit denen die Kabel verbunden sind, und einem Verfahren zum Wassersperrend- Machen der Kabel mit dem wassersperrenden Mittel.
  • Kabel, wie optische Kabel und metallische Kabel, die als Kommunikationskabel und elektrische Starkstromkabel verwendet werden, werden im allgemeinen dadurch hergestellt, daß man eine oder mehrere optische Fasern oder elektrisch leitende Metalldrähte mit Isolierpapier oder einem anderen ähnlichen Isolator umwickelt und ferner die äußere Oberfläche des Isolators mit einer Bewehrung aus synthetischem Harz oder Metall bedeckt. Wenn ein Kabel eine äußere Beschädigung in der Bewehrung desselben erleidet und Wasser in die Bewehrung eindringen kann, ergibt sich der Nachteil, daß das Kabel selbst oder verschiedene Vorrichtungen, mit denen das Kabel verbunden ist, beeinträchtigt werden. Zur Überwindung dieser Nachteile wurde ein Verfahren vorgeschlagen, welches das Füllen des Innenraumes der Bewehrung mit einem wasserabsorbierenden Harz, das in der Lage ist, mit dem absorbierten Wasser zu quellen und folglich die weitere Wanderung des Wassers in der Bewehrung verhindert, umfaßt (japanische Offenlegungsschrift SHO 56 (1981) - 93, 210; japanische Offenlegungsschrift SHO 59 (1984) - 17, 508; US-PS 4308416 und EP-A-024631).
  • Als absorbierende Harze, die für dieses Verfahren geeignet sind, wurden z. B. vernetztes Polynatrium-acrylat, neutralisiertes Stärke-Acrylsäure-Propfpolymeres, verseiftes Vinylacetat-acrylsäureester-Copolymeres und neutralisiertes vernetztes Isobutylen-Maleinsäureanhydrid-Copolymeres verwendet.
  • Diese konventionellen absorbierenden Harze verschlechterten jedoch bei Kontakt mit mehrwertigen metallischen Ionen, wie Calcium und Magnesium, irreversibel ihre Fähigkeit zur Absorption. Wenn das Innere der Bewehrung mit Meereswasser durchdrungen ist oder wenn es über einen langen Zeitraum mit unterirdischem Wasser, das Calcium-Ionen in einer geringen Konzentration enthält, gedrängt ist, hören die absorbierenden Harze schließlich auf, den wassersperrenden Effekt zu zeigen.
  • Es wurden absorbierende Acrylfasern, die aus hydrolysiertem Acrylnitryl-(co)- Polymeren (japanische Offenlegungsschrift SHO 57 (1982) - 82,567 und japanische Offenlegungsschrift SHO 55 (1980) - 98,915) und Acrylnitryl- Acrylsäure-Copolymeren (japanische Offenlegungsschrift SHO 61(1986) - 239,034) gebildet wurden, entwickelt, die in Dichtungsmaterialien Verwendung gefunden haben.
  • Diese absorbierenden Fasern haben den Nachteil, daß sie eine schlechte Beständigkeit gegenüber Salzen besitzen und daher bei Kontakt mit wäßrigen Flüssigkeiten, die ein mehrwertiges metallisches Ion enthalten, die Absorptionsfähigkeit nicht voll zeigen und im Verlauf der Zeit einen graduellen Verlust der Absorptionsfähigkeit erleiden. Wenn sie als wassersperrendes Mittel verwendet werden, verdienen ihre Effekte beim Wassersperrend-Machen kaum großes Lob.
  • Als Mittel zur Verhinderung des Einsickerns von Wasser in die Bewehrung eines Kabels oder in verschiedene Vorrichtungen, mit denen das Kabel verbunden ist, mit solchen absorbierenden Harzen oder absorbierenden Fasern, wie sie vorstehend erwähnt wurden, wurde früher das Verfahren, welches das direkte Einbringen der absorbierenden Harze oder absorbierenden Fasern in die Bewehrung des Kabels umfaßt, und die Methode, welche die Inkorporierung eines pulverförmigen absorbierenden Harzes in die Bewehrung eines Kabels durch schnelles Ablagern des pulverförmigen absorbierenden Harzes auf einem Film oder einer Folie mit einem organischen hochmolekularen Bindemittel bewirkt, wobei ein wassersperrendes Band hergestellt wird und dieses wassersperrende Band um die metallischen Drähte oder optischen Fasern, die in der Bewehrung des Kabels umhüllt werden sollen, gewickelt wird, gewählt (EP-A-188959). Insbesondere hat die Methode, welche das absorbierende Harz, wie es in der Form eines wassersperrenden Bandes hergestellt wurde, verwendet, in den letzten Jahren zunehmende Anwendung gefunden, da es in der Lage ist, Kabel effizient wassersperrend zu machen.
  • Da das Bindemittel, das bei der Herstellung des wassersperrendes Bandes in dem Verfahren verwendet wird, geeignet ist, die Fähigkeit des absorbierenden Harzes, mit dem absorbierten Wasser zu quellen, zu verhindern und folglich die Quellgeschwindigkeit des wassersperrenden Bandes, mit einer wäßrigen Flüssigkeit gering ist, erfordert das wassersperrende Band eine sehr lange Zeit, um die wäßrige Flüssigkeit, die in die Bewehrung des Kabels einsickert, vollständig zu absorbieren, und gestattet, daß die einsickernde wäßrige Flüssigkeit sein Vorangehen über eine lange Strecke fortsetzt, wobei sie sich den Metalldrähten oder optischen Fasern oder den verschiedenen Vorrichtungen, mit dein das Kabel verbunden ist, nähern kann.
  • Ziel der vorliegenden Erfindung ist daher die Bereitstellung eines wassersperrenden Mittels für Kabel, wie Kommunikationskabel und elektrische Starkstromkabel, die optische Fasern und Metalldrähte in geeigneten Bewehrungen enthalten, wobei das wassersperrende Mittel hervorragende Beständigkeit gegenüber Salze aufweist und den wassersperrenden Effekt konstant über eine lange Zeit zeigt, ohne die Fähigkeit der Wasserabsorption nach Kontakt mit hochkonzentriertem Salzwasser, das zufällig in die Bewehrung des Kabels einsickert, aufzugeben, und eines Verfahrens zum Wassersperrend-Machen solcher Kabel, wie sie vorstehend erwähnt wurden, mit dem wassersperrenden Mittel.
  • Ein anderes Ziel der vorliegenden Erfindung ist die Bereitstellung eines wassersperrenden Materials in Form einer Folie oder eines Bandes, gerade im Fall des Einsickern einer wäßrigen Flüssigkeit in die Bewehrung der Kabel, wobei das Material die Flüssigkeit schnell absorbiert, um zu verhindern, daß die Flüssigkeit in die Nachbarschaft der optischen Fasern oder metallischen Kabel oder in verschiedene Vorrichtungen, mit denen die Kabel verbunden sind, einsickert, und eines Verfahrens zum Wassersperrend-Machen mit solchem wassersperrenden Material.
  • Gemäß einem Aspekt der Erfindung, wird ein Verfahren zur Herstellung eines wassersperrenden Mittels (agent) für ein optisches oder elektrisches Kabel bereitgestellt, das dadurch gekennzeichnet ist, daß man ein Monomergemisch, das aus 5 bis 100 Molprozent eines Sulfonsäuregruppen enthaltenden ungesättigten Monomeren (A) und bis zu 95 Molprozent eines anderen ungesättigten monomeren (B) besteht, in Gegenwart eines Vernetzungsmittels zur Bereitstellung einer vernetzten markomolekularen Verbindung, die eine Sulfonsäuregruppe oder ein Salz derselben in einer Menge von nicht weniger als 0,5 mg Äquivalent/g und eine dissoziierende Gruppe in einer Menge von nicht weniger als 1,0 mg Äquivalent/g enthält, polymerisiert.
  • Gemäß einem weiteren Aspekt der Erfindung wird ein Verfahren zur Herstellung eines wassersperrenden Mittels für ein optisches oder elektrisches Kabel bereitgestellt, das dadurch gekennzeichnet ist, daß man ein polymerisierbares Monomeres, z. B. eine ungesättigte Carbonsäure, in Gegenwart eines Vernetzungsmittels polymerisiert und das resultierende Polymere mit einem Sulfonierungsmittel, gegebenenfalls in Gegenwart eines Vernetzungsmittels, zur Bereitstellung einer vernetzten makromolekularen Verbindung, die eine Sulfonsäuregruppe oder ein Salz derselben in einer Menge von nicht weniger als 0,5 mg Äquivalent/g und eine dissoziierende Gruppe in einer Menge von nicht weniger als 1,0 mg Äquivalent/g sulfoniert.
  • Die Erfindung erstreckt sich ebenfalls auf ein Verfahren zur Herstellung eines wassersperrenden Bandes für ein optisches oder elektrisches Kabel, welches die Herstellung einer wassersperrenden Verbindung (agent), wie vorstehend beschrieben, und dann die Immobilisierung der erhaltenen wassersperrenden Verbindung auf der Oberfläche eines Filmes oder einer Folie mit einem organischen makromolekularen Bindemittel, welches eine urethanisierte Verbindung umfaßt, die durch die Reaktion einer Isocyanatverbindung mit einem wasserlöslichen Polyalkylenoxid mit einem durchschnittlichen Molekulargewicht von nicht weniger 50000 erhalten wurde, umfaßt.
  • Die Erfindung erstreckt sich ebenfalls auf ein Verfahren für die Herstellung eines wassersperrenden Bandes für ein optisches oder elektrisches Kabel, welches die Herstellung einer wassersperrenden Verbindung, wie beschreiben, und dann Immobilisierung der erhaltenen wassersperrenden Verbindung an der Oberfläche eines Filmes oder einer Folie mit einem Bindemittel, das durch Mischen von 5 bis 300 Gewichtsteilen eines organischen markomolekularen Bindemittels mit 0,05 bis 50 Gewichtsteilen eines organischen Pulvers, das einen durchschnittlichen Teilchendurchmesser von nicht mehr als 20 um besitzt, bezogen auf 100 Gewichtsteile der vernetzten makromolekularen Verbindung, hergestellt wurde, umfaßt.
  • Beispiele der Sulfonsäuregruppe oder eines Salzes derselben, die in der erfindungsgemäß zu verwendenden vernetzten makromolekularen Verbindung enthalten sind, umfassen Sulfonsäuregruppen, Alkalimetallsalze, wie Natriumsalze und Kaliumsalze, Erdalkalimetallsalze, wie Magnesiumsalze oder Metallsalze, wie Zinksalze von Sulfonsäuregruppen, Ammoniumsalze von Sulfonsäuregruppen und organische Aminsalze von Sulfonsäuregruppen.
  • Beispiele der dissoziierenden Gruppe, die in der erfindungsgemäß zu verwendenden vernetzten makromolekularen Verbindung enthalten sind, umfassen anionisch dissoziierende Gruppen, wie Sulfonsäuregruppen, Carboxylgruppen und Metallsalze, Ammoniumsalze und organische Aminsalze derselben, und cationisch dissoziierende Gruppen, wie Amine und quarternäre Ammoniumsalze.
  • Die erfindungsgemäß zu verwendende vernetzte makromolekulare Verbindung soll eine Sulfonsäuregruppe oder ein Salz derselben in einer Menge von nicht weniger als 0,5 mg Äquivalent/g und eine dissoziierende Gruppe in einer Menge von nicht weniger als 1,0 mg Äquivalent/g enthalten. Vorzugsweise liegt der Gehalt der Sulfonsäuregruppe oder eines Salzes derselben im Bereich von 0,5 - 8,0 mg Äquivalent/g, insbesondere von 1,0 bis 6,0 mg Äquivalent/g, und der Gehalt der dissoziierenden Gruppe im Bereich von 1,0 bis 13 mg Äquivalent/g, vorzugsweise von 2,0 bis 10 mg Äquivalent/g. Falls der Gehalt der dissoziierenden Gruppe weniger als 1,0 mg Äquivalent/g beträgt, ist die Wasserabsorptionsfähigkeit der vernetzten makromolekularen Verbindung für den zu zeigenden wassersperrenden Effekt nicht ausreichend. Falls der Gehalt der Sulfonsäuregruppe oder eines Salzes derselben weniger als 0,5 mg Äquivalent/g beträgt, ist die vernetzte makromolekulare Verbindung gegenüber dem Einfluß eines mehrwertigen Metallsalzes so empfindlich, daß der konstante wassersperrende Effekt nicht für eine lange Zeit beibehalten wird.
  • Die erfindungsgemaß zu verwendende, vernetzte makromolekulare Verbindung soll in der Lage sein, deionisiertes Wasser in einer Gesamtmenge zu absorbieren, die nicht kleiner ist als das fünffache des Eigengewichtes. Vorzugsweise liegt die Wasserabsorptionskapazität im Bereich des 50-1000fachen, vorzugsweise des 100- 600fachen des Eigengewichtes. Wenn diese Kapazität weniger als das 5fache des Eigengewichtes ist, ist es für das wassersperrende Mittel schwierig, einen ausreichenden wassersperrenden Effekt über eine lange Zeit beizubehalten.
  • Der Ausdruck "Wasserabsorptionsfähigkeit der vernetzten makromolekularen Verbindung", wie er erfindungsgemäß verwendet wird, bezieht sich auf das Gewicht eines gequollenen Gels, das dadurch erhalten wurde, daß man die Verbindung eine Stunde in ein großes Volumen deionisierten Wassers eingetaucht hielt und am Ende des Eintauchens die gequollene Verbindung von dem deionisierten Wasser trennte, zu dem Gewicht der gleichen Verbindung vor dem Eintauchen.
  • Die vernetzte makromolekulare Verbindung, die vorteilhaft als erfindungsgemäßes wassersperrendes Mittel für Kabel nützlich ist, kann hergestellt werden z. B. durch (1) ein Verfahren, welches das Polymerisieren (A) eines Sulfonsäuregruppen enthaltenden ungesättigten Monomeren, falls nötig, in Gegenwart (C) eines Vernetzungsmittels, umfaßt, (2) ein Verfahren, welches das Copolymerisieren (A) eines Sulfonsäuregruppen enthaltenden ungesättigten Monomeren und (B) eines anderen polymerisierbaren Monomeren, falls nötig, in Gegenwart (C) eines Vernetzungsmittels umfaßt, (3) ein Verfahren, welches das Polymerisieren (B) eines polymerisierbaren Monomeren, falls nötig, in Gegenwart (C) eines Vernetzungsmittels, und Sulfonieren des erhaltenen vernetzten Polymeren mit einem Sulfonierungsmittel, wie Schwefelsäure, Schwefelsäureanhydrid, 1,3- Propan-sulton, 1,4-Butan-sulton oder (Natriumsalz der) Hydroxyalkansulfonsäure umfaßt oder (4) ein Verfahren, welches das Polymerisieren (B) eines polymerisierbaren Monomeren und Umsetzen des resultierenden Polymeren mit (C) einem Vernetzungsmittel und gleichzeitig Sulfonieren des Polymeren mit einem Sulfonierungsmittel umfaßt.
  • Beispiele für das Sulfonsäuregruppen enthaltende ungesättigte Monomer (A), das bei der Herstellung der erfindungsgemäßen vernetzten makromolekularen Verbindung nützlich ist, umfassen ungesättigte Sulfonsäuren und Natrium-, Kalium-, oder andere Alkalimetallsalze, Calcium-, Magnesium- und andere Erdalkalimetallsalze, Zink- und andere ähnliche Metallsalze, Ammoniumsalze und organische Aminsalze derselben, speziell Vinyl-sulfonsäuren, Allyl-sulfonsäuren, Methallyl-sulfonsäuren, Styrol-sulfonsäuren, 2-Acrylamid-2- methylpropansulfonsäure, 3-Allyloxy-2-hydroxypropansulfönsäure, 2- Sulfoethyl(meth)acrylate, 3-Sulfonpropyl(meth)acrylate, 1-Sulfopropan-2- yl(meth)acrylate, 2-Sulft)propyl(meth)acrylate, 1-Sulfobutan-2-yl(meth)acrylate, 2- Sulfobutyl(meth)acrylate und 3-Sulfobutan-2-yl(meth)acrylate.
  • Von den vorstehend genannten Sulfonsäuregruppen enthaltenden ungesättigten Monomeren kann eines oder kann auch ein Gemisch von zwei oder mehreren der vorstehend genannten Monomeren verwendet werden. Besonders mindestens ein Monomeres, ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Sulfoethyl(meth)acrylaten, Sulfopropyl(meth)acrylaten und 2-Acrylamid-2-methylpropansulfonsäure oder einem Salz derselben, wird hierin aufgrund der leichten kommerziellen Verfügbarkeit verwendet.
  • Beispiele des anderen polymerisierbaren Monomeren (B), das erfindungsgemäß nützlich ist, umfassen Carboxylgruppen enthaltende ungesättigte Monomere, wie ungesättigte Carbonsäuren, wie Acrylsäure, Methacrylsäure, Crotonsäure, Itakonsäure, Maleinsäure, Fumarsäure und Citraconsäure und Alkalimetallsalze, Erdalkalimetallsalze, Ammoniumsalze und organische Aminsalze der ungesättigten Karbonsäuren, wasserlösliche ungesättigte Monomere, wie (Meth)acrylamide, (Meth)acrylnitrile, Vinylacetat, N,N-Dimethylaminoethyl(meth)acrylate und 2- [(Meth)acryloyloxyethyl]trimethylammonium chloride und hydrophobe ungesättigte Monomere, wie Styrol und (Meth)acrylsäureester, wie Hydroxyethyl(meth)acrylat, Hydroxypropyl(meth)acrylate, Polyethylenglycolmono(meth)acrylate, Polypropylenglycol-mono(meth)acrylate, Polybutylenglycolmono(meth)acrylate, Methoxypolyethylenglycol-mono(meth)acrylate, Methoxypolypropylenglycol-mono(meth)acrylate, Methoxypolybutylenglycolmono(meth)acrylate, Ethoxypolyethylenglycol-mono(meth)acrylate, Ethoxypolypropylenglycol-mono(meth)acrylate, Ethoxypolybutylenglycolmono(meth)acrylate, Methoxypolyethylenglycol-polypropylenglycolmono(meth)acrylate, Phenoxypolyethylenglycol-mono(meth)acrylate, Benzyloxypolyethylenglycol-mono(meth)acrylate, Methyl(meth)acrylate, Ethyl(meth)acrylate und Butyl(meth)acrylate.
  • Von den vorstehend genannten anderen polymerisierbaren Monomeren kann ein Monomeres oder ein Gemisch von zwei oder drei der genannten Monomere verwendet werden.
  • Im Verfahren zur Herstellung der vernetzten makromolekularen Verbindung durch Polymerisation (A) eines Sulfonsäuregruppen enthaltenden ungesättigten Monomeren, gegebenenfalls in Gegenwart (B) eines anderen polymerisierbaren Monomeren liegt die Menge (A) des zu verwendenden Sulfonsäuregruppen enthaltenden ungesättigten Monomeren im Bereich von 5-100 Mol%, vorzugsweise von 8-100 Mol%, und die Menge (B) des anderen polymerisierbaren Monomeren im Bereich 95-0 Mol%, vorzugsweise von 92-0 Mol %. Falls die Menge (A) des Sulfonsäuregruppen enthaltenden ungesättigten Monomeren weniger als 5 Mol% beträgt, wird die vernetzte makromolekulare Verbindung, die eine Sulfonsäuregruppe oder ein Salz derselben und eine dissoziierende Gruppe in den entsprechenden vorstehend definierten Bereichen enthält, schwierig erhalten. Wenn die überhaupt erhaltene vernetzte makromolekulare Verbindung als wassersperrendes Mittel für Kabel verwendet wird, neigt das wassersperrende Mittel dazu, den wassersperrenden Effekt unzureichend zu zeigen.
  • Beispiele des erfindungsgemaß verwendbaren Vernetzungsmittels (C) umfassen Verbindungen, die zwei oder mehr ethylenisch ungesättigte Gruppen in ihrer Moleküleinheit enthalten, wie Divinylbenzol, Ethylenglycol-di(meth)acrylate, Diethylenglycol-di(meth)acrylate, Triethylenglycol-di(meth)acrylate, Propylenglycol-di(meth)acrylate, Polyethylenglycol-di(meth)acrylate, Trimethylolpropan-tri(meth)acrylate, Pentaerythrit-tri(meth)acrylate, Pentaerythritdi(meth)acrylate, N,N-Methylenbisacrylamide, Triallyl-isocyanurat, Trimetholpropan-diallylether; mehrwertige Alkohole, wie Ethylenglycol, Diethylenglycol, Triethylenglycol, Polyethylenglycol, Glycerin, Polyglycerin, Propylenglycol, Diethanolamin, Triethanolamin, Polypropylenglycol, Polyvinylalkohol, Pentaerythrit, Sorbit, Sorbitan, Glucose, Mannit, Mannitan, Saccharose und Dextrose; und Polyepoxy-Verbindungen, wie Ethylenglycoldiglycidylether, Glycerin-diglycidylether, Polyethylenglycol-diglycidylether, Propylenglycol-diglycidylether, Polypropylenglycol-diglycidylether, Neopentylglycol-diglycidylether, 1,6-Hexandiol-diglycidylether, Trimethylolpropandiglycidylether, Trimethylolpropan-triglycidylether und Glycerin-triglycidylether. Von den vorstehend genannten Vernetzungsmitteln kann ein Mittel oder ein Gemisch von zwei oder mehreren der genannten Vernetzungsmittel verwendet werden. Das im Verlauf der Herstellung erhaltene Polymere wird einer Wärmebehandlung bei einer Temperatur im Bereich von 150-200ºC, wenn ein mehrwertiger Alkohol als Vernetzungsmittel verwendet wird, oder bei einer Temperatur im Bereich von 50-250ºC, wenn alternativ eine Polyoxyverbindung verwendet wird, unterworfen. Die Verwendung eines solchen Vernetzungsmittels ist in dem Sinne wünschenswert, daß es freie Kontrolle der Vernetzungsdichte der herzustellenden vernetzten makromolekularen Verbindung gestattet. Das zu verwendende Vernetzungsmittel wird in einem molaren Verhältnis im Bereich von 0,00001 - 0,3, bezogen auf die Menge des vorstehend genannten Monomeren, verwendet. Wenn die Menge des Vernetzungsmittels das molare Verhältnis von 0,3 übersteigt, ist die Vernetzungsdichte der hergestellten vernetzten makromolekularen Verbindung so groß, daß das Wasserabsorptionsvermögen der Verbindung herabgesetzt ist. Umgedreht erreicht, wenn diese Menge weniger als das molare Verhältnis von 0,00001 ist, die hergestellte vernetzte makromolekulare Verbindung eine ungeeignet geringe Vernetzungsdichte und neigt dazu, mit dem absorbierten Wasser eine viskose Textur zu bilden und gefährdet folglich die Leichtigkeit seiner eigenen Handhabung.
  • Die Polymerisation zur Herstellung der vernetzten makromolekularen Verbindung, die vorteilhaft als erfindungsgemäßes wassersperrendes Mittel für Kabel verwendet werden kann, kann gemäß irgendeiner der konventionellen Methoden, die für diesen Zweck verfügbar sind, durchgeführt werden. Die Methode, welche von der Verwendung eines radikalischen Polymerisationskatalysators Gebrauch macht, und die Methode, welche sich auf die Bestrahlung mit Strahlen (radiant ray), Elektronenstrahl oder ultraviolettem Licht stützt, sind Beispiele für geeignete Verfahren. Als Katalysator für die radikalische Polymerisation sind Radikale bildende Mittel, einschließlich Peroxyde, wie Wasserstoffperoxyd, Benzoylperoxyd und Cumolhydroperoxyd, Azo-verbindungen, wie Azobisisobutyronitril, und Persulfate, wie Ammoniumpersulfat und Kaliumpersulfat und Initiatoren vom Redoxtyp, die durch Kombination solcher Radikale bildenden Mittel mit reduzierenden Mitteln, wie Natriumhydrogensulfit, L-Ascorbinsäure und Eisen-II-Salzen hergestellt werden, verfügbar. Beispiele für das Lösungsmittel für das Polymerisationssystem umfassen Wasser, Methanol, Ethanol, Aceton, Dimethylformamid und Dimethylsulfoxid und verschiedene Gemische derselben. Obgleich die Temperatur der Polymerisation mit der Art des verwendeten Katalysators variiert werden kann, ist es erwünscht, daß sie relativ niedrig in dem Sinne ist, daß das Molekulargewicht der vernetzten makromolekularen Verbindung groß ist, wenn die Temperatur relativ niedrig ist. Um die Komplettierung der Polymerisation sicherzustellen, ist es jedoch gewünscht, daß die Temperatur im Bereich von 20- 100ºC liegt.
  • Die Konzentration des Monomeren im Polymerisationssystem wird erfindungsgemäß nicht spezifisch definiert. Wenn die Leichtigkeit der Kontrolle der Polymerisationsreaktion und die Ausbeute und Ökonomie der Reaktion in Betracht gezogen werden, wird es gewünscht, daß die Konzentration der Monomere im Bereich von 20-80 Gew.- %, vorzugsweise 30-60 Gew.- % liegt. Die Polymerisation kann in einer der verschiedenen in der Technik bekannten Formen durchgeführt werden. Unter anderen verfügbaren Methoden, hat sich die Suspensionspolymerisation, die Gießpolymerisation (cast polymerisation) und die Methode, welche die Polymerisation bewirkt, während ein Wasser enthaltendes Polymeres vom Geltyp durch die Scherkraft eines Doppelarm-Kneters fein zerteilt wird (japanische Offenlegungsschrift SHO 57 (1982)- 34, 101)) als besonders wünschenswert erwiesen.
  • Die, wie vorstehend beschrieben, erhaltene vernetzte makromolekulare Verbindung kann in ihrer unmodifizierten Form als wassersperrendes Mittel, das in den Zwischenraum der Bewehrung des Kabels eingefüllt wird, verwendet werden. Fakultativ kann dieses wassersperrende Mittel in diesem Fall gemischt mit Asbest, Pulpe, synthetischen Fasern oder natürlichen Fasern verwendet werden.
  • Fakultativ kann diese vernetzte makromolekulare Verbindung mit Fasern, Gummi, Kunststoff oder non-woven-Gewebe kombiniert werden, um als ein wassersperrendes Material in der Form verwendet zu werden, welche hohe Bearbeitungsfähigkeit zum Zeitpunkt des Einhüllens gewährleistet und den gewünschen wassersperrenden Effekt mit hoher Wirksamkeit bewirkt. Für diese Kombination sind die folgenden Methoden (1) - (4) verfügbar.
  • (1) Die Methode, welche ein faserförmiges wassersperrendes Material dadurch produziert, daß die vernetzte makromolekulare Verbindung einer Spinnlösung von synthetischen Fasern, z. B., zugesetzt wird und die gemischte Spinnlösung gesponnen wird oder die vernetzte makromolekulare Verbindung an einer solchen faserförmigen Substanz, wie synthetischen Fasern oder natürlichen Fasern mittels einer klebrigen Substanz immobilisiert wird. Dieses faserförmige wassersperrende Material kann in seiner unmodifizierten Form in die Bewehrung gefüllt werden oder kann, bevor es verwendet wird, in die Form eines Gewebes überführt werden.
  • (2) Das Verfahren, welches ein wassersperrendes Material in Form einer Folie oder eines Bandes herstellt, indem die vernetzte makromolekulare Verbindung mit Gummi oder Kunststoff gemischt wird und das resultierende Gemisch mit Walzen oder einer Extrudiermaschine geformt wird.
  • (3) Das Verfahren, welches ein wassersperrendes Material in der Form einer Folie oder eines Bandes dadurch herstellt, daß die vernetzte makromolekulare Verbindung mittels einer klebrigen Substanz an einer Folie oder einem Band aus non-woven-Gewebe, woven-Gewebe oder Papier immobilisiert wird oder die vernetzte makromolekulare Verbindung zwischen gegenüberliegenden Folien oder Bändern aus non-woven-Gewebe oder woven-Gewebe oder Papier angeordnet wird.
  • (4) Das Verfahren, welches ein wassersperrendes Material in Form einer Folie oder eines Bandes dadurch herstellt, daß die vernetzte makromolekulare Verbindung gemischt mit einer klebrigen Substanz oder einem Beschichtungsmaterial auf einen Kunststoffilm, beispielsweise, aufgebracht wird und dann gegebenenfalls der beschichtete Film geschnitten wird.
  • Das erfindungsgemäße Verfahren zum Wassersperrend-Machen eines Kabels ist dadurch gekennzeichnet, daß die spezifische vernetzte makromolekulare Verbindung als ein wassersperrendes Mittel in seiner unmodifizierten Form in die Bewehrung des Kabels eingefüllt wird, daß die vernetzte makromolekulare Verbindung an einer faserförmigen Substanz mittels des Kombinationsverfahrens, wie es vorstehend in (1) genannt wurde, immobilisiert wird und als ein faserförmiges wassersperrendes Material zum Einfüllen in die Bewehrung des Kabels verwendet wird, oder daß die vernetzte makromolekulare Verbindung an der Oberfläche eines Films oder einer Folie gemäß den Kombinationsverfahren, wie sie vorstehend in (2) - (4) genannt wurden, immobilisiert wird und als wassersperrendes Material in der Form einer Folie oder eines Bandes, das in die Bewehrung des Kabels gefüllt wird, verwendet wird. Besonders die wassersperrend machende Behandlung, die an einem gegebenen Kabel durch Umhüllen der Metalldrähte und der optischen Fasern, die in der Bewehrung des Kabels enthalten sind, mit dem wassersperrenden Material in Form einer Folie oder eines Bandes erzielt wird, erweist sich als wünschenswert, da durch diese Behandlung die sonst mögliche lokale Abweichung des wassersperrenden Effektes entlang der Länge des Kabels leicht ausgeschlossen werden kann.
  • Beispiele für das Bindemittel vom Typ des organischen Polymeren, das erfindungsgemäß zur Immobilisierung der vernetzten makromolekularen Verbindung an der Oberfläche eines Films oder einer Folie verwendet wird, umfaßt Polyurethan, Polyester, Polyamid, Ethylen-Vinylacetat-Copolymeres, Acrylsäure-(Co)Polymeres, Polyvinylalkohol, Hydroxyethylcellulose, Carboxymethylcellulose und Polyacrylsäureester.
  • Unter anderen Bindemitteln vom organischen Polymer-Typ, wie sie vorstehend genannt wurden, erweist sich eine urethanisierte Substanz, die durch die Reaktion einer Isocyanatverbindung mit einem wasserlöslichen Polyalkylenoxid mit einem durchschnittlichen Molekulargewicht von nicht weniger als 50 000 erhalten wird, als besonders wünschenswert, da das wassersperrende Material, das schließlich in Form eines Films oder einer Folie erhalten wird, bei Kontakt mit einer wäßrigen Flüssigkeit eine sehr hohe Aufquellgeschwindigkeit aufweist. Das wasserlösliche Polyalkylenoxid, das bei der Herstellung der urethanisierten Substanz verwendet wird, besitzt ein durchschnittliches Molekulargewicht von nicht weniger als 50 000. Falls dieses durchschnittliche Molekulargewicht weniger als 50 000 beträgt, weist das hergestellte wassersperrende Material in der Form eines Films oder einer Folie bei Kontakt mit der wäßrigen Flüssigkeit eine geringe Aufquellgeschwindigkeit auf und zeigt es nur schwer, einen ausreichenden wassersperrenden Effekt. Als Polyalkylenoxid, das erfindungsgemäß geeignet ist, wird ein wasserlösliches Polyethylenoxid oder ein Produkt, das durch Copolymerisieren des wasserlöslichen Polyethylenoxids mit einem anderen Alkylenoxid, wie Propylenoxid, das in einer Menge zugesetzt wird, die nicht in der Lage ist, die Wasserlöslichkeit des Polyethylenoxids zu verschlechtern, erhalten wird, verwendet. Ein Polyethylenoxid mit einem durchschnittlichen Molekulargewicht im Bereich von 50 000 - 2 000 000 erweist sich als besonders wünschenswert. Die Isocyanatverbindung, die erfindungsgemäß vorgesehen ist, ist eine Verbindung, die ein oder mehrere Isocyanat-Gruppen in der Moleküleinheit derselben enthält. Beispiele für die Isocyanatverbindung umfassen 2,4-Tolylendiisocyanat, 2,6-Tolylen-diisocyanat, 1-Methylbenzol-2,4,6-triisocyanat, Naphthalin-1,3,7-triisocyanat, Biphenyl-2,4,4,-triisocyanat, 1,3-Dimethylbenzol- 2,4-diisocyanat, Phenylen-diisocyanat, n-Propyl-isocyanat, n-Butyl-isocyanat, n- Hexyl-isocyanat, Octadecyl-isocyanat, Cyclohexyl-isocyanat, Benzyl-isocyanat, Phenyl-isocyanat, Propan-diisocyanat, Hexan-diisocyanat, Decan-diisocyanat, geschützte Verbindungen (hergestellt von Nippon Polyurethane Industry Co., Ltd. und vertrieben unter dem Warenzeichen "Coronate® L" und "Coronate® HL"), und geschützte Verbindungen (hergestellt von Sumitomo Bayer Urethane Co., Ltd. und vertrieben unter dem Warenzeichen "Sumidur® N", "Sumidur® L", "Sumidur® HL" und "Sumidur® IL") und Gemische derselben. Gegebenenfalls kann eine solche Isocyanatverbindung auch maskiert mit einem geeigneten Maskierungsmittel verwendet werden.
  • Die Herstellung der urethanisierten Substanz, die als Bindemittel geeignet ist, durch Reaktion eines Polyalkylenoxids mit einer Isocyanatverbindung wird dadurch bewirkt, daß diese Verbindungen, Materialien für die Reaktion, bei einer Temperatur im Bereich von 40 - 160ºC, falls nötig in Wasser oder einem verschiedenen organischen Lösungsmittel als Reaktionslösungsmittel gehalten werden. Diese Reaktion wird durch das konventionelle, für den Zweck der Urethanisierung verfügbare Verfahren, gegebenenfalls in Gegenwart eines Promotors durchgeführt. Beispiele für den Promotor für diese Urethanisierung umfassen Aminoverbindungen, wie Triethylamin, Tetraethylamin und Triethylendiamin, Morpholinderivate, Piperazinderivate und Zinnverbindungen, wie Dibutyl-zinn-dichlorid und Dilauryl-zinn-dichlorid.
  • Die, wie vorstehend beschrieben, erhaltene urethanisierte Substanz, wird hierin als organisches polymeres Bindemittel für die Immobilisierung der vernetzten makromolekularen Verbindung an Fasern oder an der Oberfläche eines Films oder einer Folie verwendet.
  • Das Bindemittel vom organischen Polymertyp für die vorliegende Erfindung wird in einer Menge im Bereich von 5-300 Gewichtsteilen, vorzugsweise 10-100 Gewichtsteilen, bezogen auf 100 Gewichtsteile der vernetzten makromolekularen Verbindung verwendet. Falls diese Menge weniger als 5 Gewichtsteile beträgt, wird keine ausreichende Immobilisierung der vernetzten makromolekularen Verbindung erzielt. Falls diese Menge 300 Gewichtsteile übersteigt, besitzt das wassersperrende Material, das in Form eines Films oder eines Bandes hergestellt wird, ein unzureichendes Quellverhältnis und bewirkt möglicherweise keinen ausreichenden wassersperrenden Effekt.
  • Als Mittel für die Immobilisierung der erfindungsgemäßen vernetzten makromolekularen Verbindung an Fasern oder an der Oberfläche eines Films oder einer Folie kann das Verfahren, welches das Aufbringen eines Bindemittels auf der Faser oder an die Oberfläche des Films oder der Folie und das nachfolgende Aufsprühen der vernetzten makromolekularen Verbindung auf die aufgebrachte Schicht des Bindemittels umfaßt, und das Verfahren, welches das Mischen der vernetzten makromolekularen Verbindung mit dem Bindemittel und Aufbringen des resultierenden Gemisches auf die Fasern oder auf die Oberfläche des Films oder der Folie umfaßt, genannt werden. Besonders, wenn die urethanisierte Substanz als Bindemittel verwendet wird, kann das Verfahren eingesetzt werden, welches das Mischen der vernetzten makromolekularen Verbindung mit dem Polyalkylenoxid und der Isocyanatverbindung, d. h. den Rohmaterialien für die urethanisierte Substanz, das Aufbringen des resultierenden Gemisches auf die Fasern oder auf die Oberfläche des Films oder der Folie und das Aufrechterhalten der beschichteten Fasern oder des beschichteten Films oder der beschichteten Folie einer Temperatur im Bereich von 40-160ºC, vorzugsweise 70-120ºC, wobei eine urethanisierte Substanz an den Fasern oder an der Oberfläche der Folie oder des Films gebildet wird, umfaßt.
  • Bei der Anwendung der vernetzten makromolekularen Verbindung und/oder des Bindemittels kann, falls nötig, ein Lösungsmittel verwendet werden. Beispiele der Lösungsmittel umfassen Wasser, Methanol, Ethanol, Isopropylalkohol, Aceton, Dimethylformamid, Dimethylacetamid, Dimethylsulfoxid, Ethylacetat und Gemische derselben. Beispiele der Lösungsmittel, die für die urethanisierte Substanz besonders geeignet sind, umfassen Nitromethan, Acetonitril, Benzol, Toluol, Xylol, Dimethylformamid, Dimethylacetamid, Dimethyl-sulfoxid, Tetrahydrofuran, Dioxan, Diethylether, Ethylen-dichlorid, Tetrachlorkohlenstoff, Chloroform, Ethylacetat, Methylisobutylketon, Aceton, Wasser und Gemische derselben.
  • Bei der Immobilisierung der vernetzten makromolekularen Verbindung mit einem Bindemittel vom organischen Polymertyp kann die vernetzte makromolekulare Verbindung an den Fasern oder an der Oberfläche des Films oder der Folie zusammen mit einem Füllstoff durch Mischen des Füllstoffes mit der vernetzten makromolekularen Verbindung und/oder dem Binder immobilisiert werden. Beispiele für die Füllstoffe umfassen verschiedene anorganische Pulver, wie Siliciumoxyd, Aluminiumoxyd, synthetische Silikate, Magnesiumcarbonat, Magnesiumsilikat, Calciumcarbonat, Bentonit, Kaolinit, Ruß, Zeolit, aktivierte Tonerde, Titanoxyd und Gemische derselben. Der Füllstoff sollte einen durchschnittlichen Teilchendurchmesser von nicht mehr als 20 um aufweisen. Wenn die vernetzte makromolekulare Verbindung und ein organisches Pulver mit einem durchschnittlichen Teilchendurchmesser von nicht mehr als 20 Mikron gemeinsam an den Fasern oder an der Oberfläche des Films oder der Folie zur Herstellung des wassersperrenden Materials immobilisiert sind, erweist sich das hergestellte wassersperrende Material als wünschenswert, da es bei Kontakt mit einer wäßrigen Flüssigkeit eine erhöhte Quellgeschwindigkeit aufweist.
  • Der durchschnittliche Teilchendurchinesser des anorganischen Pulvers, wie erfindungsgemäß angegeben, repräsentiert eine Größe, die durch die Sedimentationsgeschwindigkeitsmethode bestimmt wird. Falls dieser durchschnittliche Teilchendurchinesser 20 um übersteigt, besitzt das in Form eines Films oder eines Bandes hergestellte wassersperrende Material nur einen geringen Effekt bei der Verbesserung der Quellgeschwindigkeit bei Kontakt mit der wäßrigen Flüssigkeit. Unter verschiedenen anorganischen Pulvern, wie sie vorstehend angegeben wurden, erweist sich ein mikrofeines Siliciumoxydpulver mit einem durchschnittlichen Teilchendurchmesser von nicht mehr als 1 um, für das ein geschütztes Siliciumoxyd (hergestellt von Japan Aerosil Co., Ltd. und vertrieben unter dem Warenzeichen "Aerosil") ein typisches Beispiel ist, in dem Sinne als besonders wünschenswert, als es sich infolge des kleinen Teilchendurchmessers durch die Fähigkeit zur Adsorption an der vernetzten makromolekularen Verbindung auszeichnet.
  • Das anorganische Pulver, das vorteilhaft bei der Herstellung des wassersperrenden Materials in Form von Fasern, Folien oder Bändern verwendet wird, wird mit der vernetzten makromolekularen Verbindung in einer Menge im Bereich von 0,05-50 Gewichtsteilen, bezogen auf 100 Gewichtsteile der makromolekularen Verbindung, gemischt. Falls diese Menge weniger als 0,05 Gewichtsteile beträgt, zeigt das zugesetzte anorganische Pulver nicht den erwarteten Effekt bei der Erhöhung der Quellgeschwindigkeit des wassersperrenden Mittels mit der absorbierten wäßrigen Flüssigkeit.
  • Falls diese Menge 50 Gewichtsteile übersteigt, nimmt das Verhältnis der vernetzten makromolekularen Verbindung zu der Gesamtzusammensetzung ab und wird das Quellverhältnis des wassersperrenden Materials proportional herabgesetzt und kann der wassersperrende Effekt nicht erhöht werden.
  • Für die Verwendung gemäß der vorliegenden Erfindung kann die vernetzte makromolekulare Verbindung in jeder Form vorliegen. Es wird gewünscht, daß sie in Pulverform mit einem durchschnittlichen Teilchendurchmesser von nicht mehr als 200 u vorliegt, damit sie leicht an Substraten, wie Fasern, Filmen oder Folien zur Herstellung eines wassersperrenden Materials abgelagert und immobilisiert werden kann, und das hergestellte wassersperrende Material eine hohe Quellgeschwindigkeit aufweisen kann.
  • Bei der Herstellung des Beschichtungsgemisches, das für die Immobilisierung der vernetzten makromolekularen Verbindung an den Fasern oder an der Oberfläche eines Films oder einer Folie verwendet wird, werden die vernetzte makromolekulare Verbindung, das Bindemittel vom organischen Polymertyp, das anorganische Pulver und solche fakultative Zusätze, wie das Lösungsmittel, das Klebemittel und das Dispergenz unabhängig von der Reihenfolge des Zusatzes miteinander gemischt. Z.B. kann die vernetzte makromolekulare Verbindung zuerst mit dem anorganischen Pulver vermischt werden und kann das Bindemittel vom organischen Polymertyp dem resultierenden Gemisch zugesetzt werden. Andererseits können die vernetzte makromolekulare Verbindung und das anorganische Pulver zusammen zu dem Bindemittel vom organischen Polymertyp zugesetzt werden.
  • Beispiele für Fasern, an welchen die vernetzte makromolekulare Verbindung erfindungsgemäß immobilisiert wird, umfassen synthetische Fasern, wie Acryl, Nylon und Polyester, natürliche Fasern, wie Baumwolle und Wolle, regenerierte Fasern, wie Rayon, und anorganische Fasern, wie Glasfasern. Beispiele für Filme und Folien, an welchen die vernetzte makromolekulare Verbindung immobilisiert wird, umfassen, Papier, woven-Gewebe und non-woven-Gewebe, hergestellt aus den vorstehend genannten Fasern, Folien aus solchen Kunststoffsubstanzen, wie Polyester, Polyvinylchlorid, Polyethylen, Polypropylen, Polycarbonat und Zellophan und Folien aus Metallen, wie Aluminium.
  • Erfindungsgemäß wird die Dicke der Schicht des Beschichtungsgemisches, das auf die Oberfläche des Films oder der Folie aufgebracht wird, nicht spezifisch definiert. Unter angemessener Berücksichtigung der Bequemlichkeit der Handhabung des wassersperrenden Materials in der Form von Film oder Band und dem bei wassersperrenden Kabeln zu zeigenden Effekt sollte jedoch diese Dicke im Bereich von 10-300 um, vorzugsweise 30-150 um liegen. Die Aufbringung des Beschichtungsgemisches kann an einer oder an beiden gegenüberliegenden Oberflächen des Films oder der Folie erfolgen.
  • Die nachfolgenden Beispiele dienen der Erläuterung. Es wird darauf hingewiesen, daß der Umfang der vorliegenden Erfindung durch diese Beispiele nicht beschränkt wird. Der in den Beispielen verwendete Ausdruck "Teile" bezieht sich stets auf " Gewichtsteile".
    • Beispiel 1
  • In einen zylindrischen Trennkolben (zylindrical separable flask) mit einem Innenvolumen von 500 ml, wurden 21,6 g (0,10 Mol) des Natriumsalzes von 2- Sulfoethyl-methacrylat, 21,5 g (0,25 Mol) Methacrylsäure, 70,2 g (0,65 Mol) Natriummethacrylat, 0,92 g (0,006 Mol) N,N-Methylenbisacrylamid und 170 g Wasser bis zur homogenen Lösung gerührt. Der Kolben wurde zur Verdrängung der eingeschlossenen Luft mit Stickstoff beschickt und über einem Wasserbad auf 40ºC erhitzt. Der Kolbeninhalt wurde mit 1,0 g einer wäßrigen 10%igen Ammoniumpersulfat-Lösung und 0,5 g einer wäßrigen 1%igen L-Ascorbinsäure- Lösung, die zugesetzt wurden, der Polymerisation unterworfen, wobei das Rühren unterbrochen wurde. Nach Initiierung der Polymerisation begann das Reaktionssystem Wärme zu entwickeln. Nach 30minütiger Polymerisation wurde eine Temperatur von 95ºC erreicht. Nachdem der Beginn des Temperaturabfalls des Polymerisationssystems festgestellt wurde, wurde das Polymerisationssystem eine weitere Stunde erhitzt, wobei die Temperatur des Wasserbades bei 90ºC gehalten wurde. Das schließlich erhaltene wasserhaltige Gel einer vernetzten makromolekularen Verbindung wurde zerkleinert, dann 3 Stunden in einem Heißlufttrockner bei 150ºC getrocknet und pulverisiert, wobei eine erfindungsgemäße wassersperrende Verbindung (1) erhalten wurde.
    • Beispiel 2
  • In einem zylindrischen Trennkolben mit einem inneren Volumen von 500 ml wurden 157 g (0,7 Mol) Ammmonium-2-acrylamid-2-metbylpropansulfonat, 21,3 g (0,30 Mol) Acrylamid, 0,31 g (0,002 Mol) N,N-Methylenbisacrylamid und 270 g Wasser bis zur homogenen Lösung gerührt. Die Inhalte des Kolbens wurden dann, wie in Beispiel 1 beschrieben, der Polymerisation unterworfen, getrocknet und pulverisiert, wobei eine erfindungsgemäße wassersperrende Verbindung (2) erhalten wurde.
    • Beispiel 3
  • In einen Vierhalskolben mit einem inneren Volumen von 500 ml, der mit einem Rührer, einem Rückflußkühler, einem Tropftrichter und einem Stickstoffeinlaßrohr ausgestattet war, wurden 1,8 g Sorbitanmonostearat in 220 ml n-Hexan gelöst und die eingeschlossene Luft wurde mit Stickstoff verdrängt. In den Tropftrichter wurden 23,3 g (0,10 Mol) des Calciumsalzes von 3- Sulfopropylacrylat, 0,72 g (0,01 Mol) Acrylsäure, 5,55 g (0,05 Mol) Calciumacrylat, 4,25 g (0,05 mol) Methacrylamid, 0,0174 g (0,0001 Mol) Ethylenglycol-diglycidyl-ether, 50 g Wasser und 0,05 g Kaliumpersulfat gelöst und die resultierende wäßrige Lösung zum Austreiben des Sauerstoffs mit Stickstoff durchblasen. Anschließend wurde der Inhalt des Tropftrichters dem Vierhalskolben zugesetzt und in dem Vierhalskolben dispergiert. Das resultierende Reaktionssystem wurde 3 Stunden unter kontinuierlicher Einführung einer geringen Menge Stickstoffgas und kontinuierlicher Anwendung von Wärme zur Aufrechterhaltung der Temperatur des Systems im Bereich von 60-65ºC der Polymerisation unterworfen. Anschließend wurde der Inhalt des Kolbens unter Vakuum zum Austreiben von n-Hexan destilliert. Der Destillationsrückstand, nämlich ein wasserhaltiges Gel der vernetzten makromolekularen Verbindung wurde bei 90ºC unter Vakuum getrocknet, wobei eine erfindungsgemäße wassersperrende Verbindung (3) erhalten wurde.
    • Beispiel 4
  • In einen zylindrischen Trennkolben mit einem Innenvolumen von 1 000 ml wurden 51 g (0,2 Mol) des Monoethanolaminsalzes von 2-Sulfoethyl-methacrylat, 4,3 g (0,05 Mol) Methacrylsäure, 16,2 g (0, 15 Mol) Natriummethacrylat, 216 g (0,4 mol) Methoxypolyethylenglycol-monomethacrylat (das durchschnittlich 10 Ethylenoxideinheiten pro Molekül enthält), 0,154 g (0,001 Mol) N,N- Methylenbisacrylamid und 250 g Wasser bis zur homogenen Lösung gerührt. Anschließend wurde die resultierende wäßrige Lösung gemäß der in Beispiel 1 beschriebenen Verfahrensweise der Polymerisation, dem Trocknen und der Pulverisierung unterworfen, wobei eine erfindungsgemäße wassersperrende Verbindung (4) erhalten wurde.
    • Beispiel 5
  • 300 g einer wäßrigen 20%igen Lösung von partiell neutralisierter Polyacrylsäure (durchschnittliches Molekulargewicht 300 000), die durch Polymerisieren eines Monomergemisches, das 50 Mol% Acrylsäure und 50 Mol% Natriumacrylat enthielt, erhalten wurde, wurden mit 267 g einer wäßrigen 10%igen Natriumhydroxyethansulfonat-Lösung und 0,05 g Glycerin homogen gemischt. In einer Schale mit den Maßen 40 cm · 50 cm im oberen Bereich wurde das resultierende Gemisch 3 Stunden bei 150ºC getrocknet und nachfolgend 2 Stunden zum Zweck der Sulfonierung und Vernetzung der Polyacrylsäure einer Wärmebehandlung bei 200ºC unterworfen. Die 50 erhaltene vernetzte makromolekulare Verbindung wurde pulverisiert, wobei eine erfindungsgemäße wassersperrende Verbindung (5) erhalten wurde.
    • Kontrollbeispiel 1
  • In einen zylindrischen Trennkolben mit einem inneren Volumen von 500 ml wurden 18 g (0,25 Mol) Acrylsäure, 70,5 g (0,75 Mol) Natriumacrylat, 0,92 g (0,006 Mol) N,N-Methylenbisacrylamid und 135 g Wasser bis zur homogenen Lösung gerührt. Die resultierende wäßrige Lösung wurde entsprechend der in Beispiel 1 beschriebenen Verfahrensweise der Polymerisation, dem Trocknen und der Pulverisierung unterworfen, wobei eine wassersperrende Verbindung (1) für den Vergleich erhalten wurde.
    • Beispiele 6-10
  • Ein Glasstab von 11 mm Durchmesser und 2 000 mm Länge wurde koaxial in ein Glasrohr mit 15 mm Innendurchmesser und 2 000 mm Länge eingefügt, wobei ein tubularer Spalt von 2 mm Dicke zwischen der inneren Wandoberfläche des Glasrohres und der Oberfläche des Glasstabes gebildet wurde. Dieser Spalt in dem Glasrohr wurde mit einem Gemisch aus 18 g einer der erfindungsgemäßen wassersperrenden Verbindungen (1) bis (5), die gemäß Beispiel 1-5 erhalten wurden, und 18 g Pulpe gefüllt, wobei eine Kabelimitation erhalten wurde.
  • Diese Kabelimitation wurde horizontal fixiert. Ein Behälter, der mit 11 synthetischem Meerwasser, das die in Tabelle 2 gezeigte Zusammensetzung besaß, gefüllt war, wurde mit einem Ende der Kabelimitation verbunden, wobei der Flüssigkeitslevel in dem Behälter in einer Höhe von 1 000 mm von der Kabelimitation gehalten wurde. Anschließend wurde die Absperrvorrichtung am Boden des Behälters geöffnet, um das synthetische Meerwasser zu der Kabelimitation zu führen. Der Zustand des Eindringens des synthetischen Meerwassers in die Kabelimitation wurde bezüglich des Abstandes zwischen dem Einlaßende der Kabelimitation und dem vorderen (leading) Ende der tubularen Säule aus synthetischem Meerwasser, das in die Kabelimitation eingedrungen war, bestimmt. Die Ergebnisse der Auswertung und die physikalischen Eigenschaften der erfindungsgemäßen wassersperrenden Verbindungen (1) bis (5), die in dem Test verwendet wurden, sind aus Tabelle 1 ersichtlich.
    • Kontrollbeispiel 2
  • Eine Kabelimitation wurde gemäß der Verfahrensweise der Beispiele 6-10 hergestellt und ausgewertet, mit der Ausnahme, daß statt dessen die in dem Kontrollbeispiel 1 erhaltene wassersperrende Verbindung (1) für den Vergleich verwendet wurde. Die bei der Auswertung erhaltenen Ergebnisse sind aus Tabelle 1 ersichtlich. Tabelle 1 verwendetes wassersperrendes Mittel Strecke der Permeation des synthetischen Meerwassers Art Fähigkeit, deionisiertes Wasser zu absorbieren (mal so groß wie das Eigengewicht) Gehalt an Sulfonsäure oder Salz derselben Gehalt an dissoziierender Gruppe 1. Tag der Einführung des synthetischen Meerwassers 14. Tag der Einführung des synthetischen Meerwassers Beispiel Kontrollbeispiel 2 wassersperrendes Mittel (1) zum Vergleich
    • Tabelle 2 Zusammensetzung des synthetischen Meerwassers
  • Art des Salzes Konzentration (g/kg)
  • CaSO&sub4; 1,38
  • MgSO&sub4; 2,10
  • MgCl&sub2; 3,32
  • KCl 0,72
  • NaCl 26,69
    • Beispiele 11-15
  • In eine Flüssigkeit, die durch Mischen von 20 g Polyacrylester, der ein durchschnittliches Molekulargewicht von 60 000 besitzt und durch Polymerisieren eines Monomergemisches, das 35 Gew.-% Methylmethacrylat, 40 Gew.-% Butylacrylat, 15 Gew.- % Acrylsäure und 10 Gew.- % Hydroxyethylmethacrylat enthielt, erhalten wurde, mit 40 g einer der in den Beispielen 1-5 erhaltenen wassersperrenden Verbindungen (1) bis (5) und 40 g Isopropylalkohol erhalten wurde, wurden Acrylfasern mit einer Dicke von 3 Denier eingetaucht. Die imprägnierten Acrylfasern wurden aus der Flüssigkeit entfernt und unmittelbar einem 10minütigen Trocknen bei 80ºC unterworfen.
  • Die so erhaltenen faserförmigen wassersperrenden Materialien (1) bis (5) wurden jeweils in synthetisches Meerwasser der in Tabelle 2 angegebenen Zusammensetzung eingetaucht und nach 1stündigem und nach 30tägigem Stehen in demselben zur Berechnung der Absorptionsverhältnisse gemäß der folgenden Formel gewogen. Separat wurden die wassersperrenden Materialien (1) bis (5) hinsichtlich der abgelagerten Menge der vernetzten makromolekularen Verbindung und Polyacrylester (Bindemittel) pro g Acrylfaser getestet. Die Ergebnisse sind in Tabelle 3 zusammengestellt. Absorptionsverhältnis (mal so groß wie das Eigengewicht) Gewicht des wassersperrenden Materials (g) nach Eintauchen in synthetisches Meerwasser Gewicht des wassersperrenden Materials (g) vor Eintauchen in synthetisches Meerwasser
    • Kontrollbeispiel 3
  • Gemäß der Verfahrensweise der Beispiele 11-15 wurde ein faserförmiges wassersperrendes Material (1) zum Vergleich hergestellt, mit der Ausnahme, daß die in Kontrollbeispiel 1 erhaltene wassersperrende Verbindung (1) zum Vergleich verwendet wurde. Das wassersperrende Material (1) zum Vergleich wurde ebenfalls gemäß der Verfahrensweise der Beispiele 11-15 hinsichtlich des Flüssigkeitsabsorptionsverhältnisses und anderer Eigenschaften getestet. Die Ergebnisse sind aus Tabelle 3 ersichtlich. Tabelle 3 verwendetes wassersperrendes Mittel erhaltenes wassersperrendes Material abgelagerte Menge (Anmerkung) Verhältnis der Flüssigkeitsabsorption des wassersperrenden Materials (...faches des Eigengewichtes) nach 1stündigem Stehen Beispiel Kontrollbeispiel 3 wassersperrendes Mittel zum Vergleich wassersperrendes Material zum Vergleich (Anmerkung) Gewicht des faserförmigen wassersperrenden Materials Gewicht der für die Herstellung des wassersperrenden Materials verwendeten Acrylfasern abgelagerte Menge (g/g) = Gewicht der für die Herstellung des wassersperrenden Materials verwendeten Acrylfasern
    • Beispiel 16
  • Die in Beispiel 1 erhaltene wassersperrende Verbindung (1) wurde klassifiziert, wobei ein Pulver, das durch ein Standard-150-mesh-Sieb hindurchging, erhalten wurde (nachfolgend als "vernetzte makromolekulare Verbindung (1)" bezeichnet).
  • Eine Lösung, die durch Zusetzen von 370 Teilen Nitromethan zu 30 Teilen Polyethylenoxid mit einem durchschnittlichen Molekulargewicht von 100 000 und 0,01 Teilen Dibutyl-zinn-dichlorid erhalten wurde, wurde mit 100 Teilen der vernetzten makromolekularen Verbindung (1), 0,5 Teilen Sumidur N-75 (hergestellt von Sumitomo Bayer Urethane Co., Ltd.) und 2 Teilen Aerosil R 972 (hydrophobes mikrofeines Siliciumoxyd-Pulver mit einem durchschnittlichen Teilchendurchmesser von 0,016 um, hergestellt von Nippon Aerosil Co., Ltd.) kombiniert, wobei ein Beschichtungsgemisch erhalten wurde.
  • Dieses Gemisch wurde mit einem Stabbeschichter (bar coater) in einer Dicke von 120 um auf beide Oberflächen eines Polyesterfilms von 25 um Dicke aufgebracht. Der beschichtete Film wurde 10 Minuten bei 80ºC erhitzt, wobei ein wassersperrendes Band (1) erhalten wurde.
    • Beispiel 17
  • Die in Beispiel 5 erhaltene wassersperrende Verbindung (5) wurde klassifiziert, wobei ein Pulver erhalten wurde, das durch ein Standard-400-mesh-Sieb hindurchging (nachfolgend als "vernetzte makromolekulare Verbindung (2)" bezeichnet).
  • Eine Lösung, die durch Zusetzen von 30 Teilen Polyethylenoxid mit einem durchschnittlichen Molekulargewicht von 800 000 und 0,05 Teilen Triethylendiamin zu 470 Teilen Acetonitril erhalten wurde, wurde mit 0,1 Teilen 2,4- Toluylen-diisocyanat kombiniert. Man ließ fünf Stunden bei 70ºC in einem Stickstoffstrom reagieren, wobei eine Acetonitril-Lösung einer urethanisierten Substanz erhalten wurde. Ein Beschichtungsgemisch wurde hergestellt, indem man 100 Teile der vernetzten makromolekularen Verbindung (2) dieser Lösung zusetzte.
  • Dieses Gemisch wurde auf die Oberflächen eines Polyesterfilms gemäß der in Beispiel 16 beschriebenen Verfahrensweise aufgebracht und der beschichtete Film wurde getrocknet, wobei ein wassersperrendes Band (2) erhalten wurde.
    • Beispiel 18
  • Eine gemischte Lösung, die 60 Teile Pluronic P-85 (hergestellt von Asahi Denka Kogyo K.K.), 6,9 Teile Sumidule N-75 (hergestellt von Sumitomo Bayer Urethane Co., Ltd.) und 10 Teile Ethylacetat enthielt, wurde mit 100 Teilen der in Beispiel 16 erhaltenen vernetzten makromolekularen Verbindung (1) und 3 Teilen eines mikrofeinen Siliciumoxydpulvers mit einem durchschnittlichen Teilchendurchmesser von 0,012 um (hergestellt von Nippon Aerosil Co., Ltd. und vertrieben unter dem Warenzeichen "Aerosil 200") kombiniert. Durch homogenes Vermischen dieser Lösung mit einer Lösung von 0,02 Teilen Dibutylzinndichlorid in einem Teil Ethylacetat wurde ein Beschichtungsgemisch erhalten.
  • Durch Aufbringen dieses Gemisches in einer Dicke von 120 um auf beide Oberflächen eines Polyesterfilms von 25 um Dicke mit einem Stabbeschichter wurde ein wassersperrendes Band (3) erhalten.
    • Kontrollbeispiel 4
  • Die wassersperrende Verbindung (1) zum Vergleich, die in Kontrollbeispiel (1) erhalten wurde, wurde zur Erzielung eines Pulvers, das durch ein Standard-400- mesh-Sieb hindurchging, klassifiziert (nachfolgend als "vernetzte makromolekulare Verbindung (1) zum Vergleich" bezeichnet).
  • Gemäß der Verfahrensweise von Beispiel 17, mit der Ausnahme, daß anstelle der vernetzten makromolekularen Verbindung (2) die vernetzte makromolekulare Verbindung (1) zum Vergleich verwendet wurde, wurde ein wassersperrendes Band (1) zum Vergleich erhalten.
    • Kontrollbeispiel 5
  • Gemäß der Verfahrensweise von Kontrollbeispiel 4, mit der Ausnahme, daß 30 Teile Polyethylenglycol mit einem durchschnittlichen Molekulargewicht von 10 000 anstelle des Polyethylenoxids mit einem durchschnittlichen Molekulargewicht von 800 000, wie es im Kontrollbeispiel 4 verwendet wurde, verwendet wurden, wurde ein wassersperrendes Band (2) zum Vergleich erhalten.
    • Beispiele 19-21 und Kontrollbeispiele 6 und 7
  • An einen Glasstab mit einem Durchmesser von 13,5 mm und einer Lange von 2 000 mm wurde eines der wassersperrenden Bänder (1) bis (3), die in den Beispielen 16-18 hergestellt wurden, und der wassersperrenden Bänder (1) und (2) zum Vergleich, die in den Kontrollbeispielen 4 und 5 erhalten wurden, in einer Lage spiralförmig aufgewickelt. Der von dem wassersperrenden Band umwickelte Glasstab wurde in ein Glasrohr mit einem Innendurchmesser von 15 mm und einer Länge von 2 000 mm eingefügt, so daß sich ein gleichförmiger tubularer Spalt innerhalb des Glasrohres bildete, wobei eine Kabelimitation zur Bestimmung des wassersperrenden Effektes hergestellt wurde.
  • Diese Kabelimitation wurde horizontal angeordnet. Ein Behälter, der mit 11 Leitungswasser gefüllt war, wurde mit einem Gummischlauch mit einem Ende der Kabelimitation verbunden, wobei der Flüssigkeitslevel im Behälter in einer Höhe von 1 000 mm von der Kabelimitation gehalten wurde. Anschließend wurde die Absperrvorrichtung am Boden des Behälters geöffnet, um das Leitungswasser zu der Kabelimitation zu leiten. Der Zustand der Permeation des Leitungswassers in die Kabelimitation wurde bezüglich des Abstands zwischen dem Einlaßende der Kabelimitation und dem vorderen Ende der tubularen Säule von Leitungswasser, welches innerhalb einer Stunde in das Kabel eingedrungen war, bestimmt. Die Ergebnisse sind aus Tabelle 4 ersichtlich. Tabelle 4 verwendetes wassersperrendes Band Permetationsstrecke des Leitungswassers (mm) innerhalb einer Stunde Beispiel wassersperrendes Band Kontrollbeispiel wassersperrendes Band (1) zum Vergleich nicht weniger als 2000 (Anmerkung) Leitungswasser tropfte aus dem anderen Ende der Kabelimitation, das nicht mit einem Gummischlauch verbunden war.
    • Beispiele 22-24 und Kontrollbeispiele 8 und 9
  • An einen Glasstab mit einem Durchmesser von 14 mm und einer Länge von 2 000 mm wurde eines der wassersperrenden Bänder (1) bis (3), die in den Beispielen 16-18 erhalten wurden, und der wassersperrenden Bänder (1) und (2) zum Vergleich, die in dem Kontrollbeispielen 4 und 5 erhalten wurden, in einer Lage spiralförmig aufgewickelt. Der so von einem wassersperrenden Band umhüllte Glasstab wurde in ein Glasrohr mit einem Innendurchmesser von 15 mm und einer Länge von 2 000 mm eingefügt, daß ein gleichförmiger tubularer Spalt innerhalb des Glasrohres gebildet wurde, wobei eine Kabelimitation zur Bestimmung des wassersperrenden Effektes hergestellt wurde.
  • Diese Kabelimitation wurde horizontal abgelegt. Ein Behälter, der mit einem Liter des gleichen synthetischen Meerwassers, wie es in den Beispielen 6-10 verwendet wurde, gefüllt war, wurde mit einem Gummischlauch mit einem Ende der Kabelimitation verbunden, wobei der Flüssigkeitslevel im Behälter in einer Höhe von 1 000 mm von der Kabelimitation gehalten wurde. Anschließend wurde die Absperrvorrichtung am Boden des Behälters geöffnet, um das synthetische Meerwasser zur Kabelimitation zu bringen. Der Zustand der Permeation des synthetischen Meerwassers in die Kabelimitation wurde hinsichtlich der Strecke zwischen dem Einlaßende der Kabelimitation bis zum vorderen Ende der tubularen Säule des synthetischen Meerwassers, welches innerhalb einer Stunde in die Kabelimitation eingedrungen war, bestimmt. Die Ergebnisse sind in Tabelle 5 zusammengestellt. Tabelle 5 verwendetes wassersperrendes Band Permeationsstrecke des synthetischen Meerwassers (mm) innerhalb einer Stunde Beispiel wassersperrendes Band Kontrollbeispiel wassersperrendes Band (1) zum Vergleich nicht weniger als 2000 (Anmerkung) Das synthetische Meerwasser tropfte aus dem anderen Ende der Kabelimitation, das nicht mit einem Gummischlauch verbunden war
    • Industrielle Anwendbarkeit
  • Das wassersperrende Mittel für Kabel besitzt eine hervorragende Fähigkeit, Salzen zu widerstehen und ist in der Lage, nicht nur Regenwasser und unterirdisches Wasser, sondern ebenfalls wäßrige Flüssigkeiten, die Salze in hoher Konzentration enthalten, wie Meerwasser, in einer großen Menge zu absorbieren und gleichzeitig diese Fähigkeit der Flüssigkeitsabsorption intakt über einen langen Zeitraum beizubehalten.
  • Wenn das wassersperrende Mittel in die Bewehrung von Kabeln, wie z. B. Kommunikationskabeln, elektrischen Starkstromkabeln, Kupferdraht- Koaxialkabeln und optischen Faser-Kabeln eingefüllt ist, werden wäßrige Flüssigkeiten, wie Meerwasser und unterirdisches Wasser, die in die Bewehrungen der Kabel einsickern, daran gehindert, innerhalb der Bewehrung zu wandern. Daher gestattet die Verwendung dieses wassersperrenden Mittels die Herstellung von Kabeln, welche eine konstante wassersperrende Fähigkeit und eine außergewöhnliche Beständigkeit über eine sehr lange Zeit aufweisen.
  • Das in Form einer Folie oder eines Bandes durch Immobilisieren des erfindungsgemäßen wassersperrenden Mittels an der Oberfläche eines Films oder einer Folie hergestellte wassersperrende Material zeichnet sich gerade in der Anwendbarkeit bei wassersperrenden Kabeln aus. Da es bei Kontakt mit einer wäßrigen Flüssigkeit eine sehr hohe Quellgeschwindigkeit aufweist, ist es in der Lage, das Fortschreiten einer wäßrigen Flüssigkeit, die in die Bewehrungen der Kabel einsickert, augenblicklich zu stoppen.
  • Wenn das wassersperrende Material in Form einer Folie oder eines Bandes in den Spalt innerhalb der Bewehrungen der Kabel eingefüllt ist, schließt es völlig die Möglichkeit aus, daß die wäßrige Flüssigkeit eine sehr lange Strecke vom Punkt des Eindringens wandert und sich Kommunikationsdrähten, elektrischen Drähten oder optischen Fasern nähert oder in verschiedene Vorrichtungen, mit welchen die Kabel verbunden sind, eindringt. Es zeigt einen ausreichenden wassersperrenden Effekt bei einer kleinen Einfüllmenge.

Claims (8)

1. Verfahren zur Herstellung einer wassersperrenden Verbindung für ein optisches oder elektrisches Kabel, gekennzeichnet durch die Polymerisation eines Monomergemisches, bestehend aus 5 bis 100 Mol% eines Sulfonsäuregruppen-enthaltenden, ungesättigten Monomer (A) und bis zu 95 Mol% eines anderen ungesättigten Monomer (B) in Gegenwart eines Vernetzungsmittels, um eine vernetzte, makromolekulare Verbindung bereitzustellen, die eine Sulfonsäuregruppe oder ein Salz davon in einer Menge von nicht weniger als 0,5 mg Äquivalent/g und eine dissoziierende Gruppe in einer Menge von nicht weniger als 1,0 mg Äquivalent/g enthält.
2. Verfahren gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das Sulfonsäuregruppen-enthaltende, ungesättigte Monomer (A) zumindest eines aus Sulfoethyl(meth)acrylat, Sulfopropyl(meth)acrylat und 2- Acrylamid-2-methylpropansulfonsäure oder einem Salz davon ist.
3. Verfahren zur Herstellung einer wassersperrenden Verbindung für ein optisches oder elektrisches Kabel, gekennzeichnet durch die Polymerisation eines polymerisierbaren Monomer, z. B. einer ungesättigten Carbonsäure, in Gegenwart eines Vernetzungsmittels und das Sulfonieren des resultierenden Polymers mit einem Sulfonierungsmittel, eventuell in Gegenwart eines Vernetzungsmittels, um eine vernetzte, makromolekulare Verbindung bereitzustellen, die eine Sulfonsäuregruppe oder ein Salz davon in einer Menge von nicht weniger als 0,5 mg Äquivalent/g und eine dissoziierende Gruppe in einer Menge von nicht weniger als 1,0 mg Äquivalent/g enthält.
4. Verfahren gemäß einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß das Salz der Sulfonsäuregruppe zumindest eine Gruppe ist, ausgewählt aus Natrium-, Kalium-, Calcium-, Magnesium-, Ammonium- und organischen Aminsalzen.
5. Verfahren gemäß einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß das Vernetzungsreagenz in einem molaren Verhältnis im Bereich von 0,00001 bis 0,3, bezogen auf das Monomergemisch, verwendet wird.
6. Verfahren zur Herstellung eines wassersperrenden Bandes für ein optisches oder elektrisches Kabel, gekennzeichnet durch die Herstellung einer wassersperrenden Verbindung durch ein Verfahren gemäß einem der Ansprüche 1 bis 5 und dann Immobilisieren der resultierenden, wassersperrenden Verbindung auf der Oberfläche eines Filmes oder einer Folie mit einem organischen, makromolekularen Bindemittel, das eine urethanisierte Verbindung aufweist, die erhalten wurde durch die Reaktion einer Isocyanatverbindung mit einem wasserlöslichen Polyalkylenoxid, das ein mittleres Molekulargewicht von nicht weniger als 50.000 aufweist.
7. Verfahren zur Herstellung eines wassersperrenden Bandes für ein optisches oder elektrisches Kabel, gekennzeichnet durch die Herstellung einer wassersperrenden Verbindung durch ein Verfahren gemäß einem der Ansprüche 1 bis 5 und dann Immobilisieren der resultierenden, wassersperrenden Verbindung auf der Oberfläche eines Filmes oder einer Folie mit einem Bindemittel, hergestellt durch Mischen von 5 bis 300 Gewichtsteilen eines organischen, makromolekularen Bindemittels mit 0,05 bis 50 Gewichtsteilen eines anorganischen Pulvers, das einen mittleren Teilchendurchmesser von nicht mehr als 20 um besitzt, auf der Basis von 100 Gewichtsteilen der vernetzten, makromolekularen Verbindung.
8. Verfahren gemäß Anspruch 7, dadurch gekennzeichnet, daß das anorganische Pulver ein ultrafeines Siliciumdioxid ist, das einen mittleren Teilchendurchmesser von nicht mehr als 1 um aufweist.
DE3886355T 1987-06-09 1988-06-08 Verfahren zur herstellung einer wassersperrenden verbindung und eines wassersperrenden bandes. Revoked DE3886355T2 (de)

Applications Claiming Priority (5)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP62142186A JPS63307613A (ja) 1987-06-09 1987-06-09 光・電力ケ−ブル用止水剤
JP62167692A JPS6414374A (en) 1987-07-07 1987-07-07 Water absorbable article
JP62287366A JPH01129086A (ja) 1987-11-16 1987-11-16 止水テープ
PCT/JP1988/000554 WO1988010001A1 (fr) 1987-06-09 1988-06-08 Agent contre les infiltrations d'eau dans les cables, procede utilisant cet agent et bande le contenant
CA000571938A CA1336221C (en) 1987-06-09 1988-07-13 Waterproofing agent for cable

Publications (2)

Publication Number Publication Date
DE3886355D1 DE3886355D1 (de) 1994-01-27
DE3886355T2 true DE3886355T2 (de) 1994-07-14

Family

ID=27426556

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
DE3886355T Revoked DE3886355T2 (de) 1987-06-09 1988-06-08 Verfahren zur herstellung einer wassersperrenden verbindung und eines wassersperrenden bandes.

Country Status (5)

Country Link
EP (1) EP0316457B1 (de)
AU (1) AU605607B2 (de)
CA (1) CA1336221C (de)
DE (1) DE3886355T2 (de)
WO (1) WO1988010001A1 (de)

Families Citing this family (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB8806543D0 (en) * 1988-03-18 1988-04-20 Telephone Cables Ltd Optical fibre cables
US5213893A (en) * 1990-09-14 1993-05-25 Nippon Shokubai Co., Ltd. Waterproofing agent for cable
US5163115B1 (en) * 1991-10-30 1997-01-14 American Telephone & Telegraph Cables such as optical fiber cables including superabsorbent polymeric materials which are temperature and salt tolerant
US5261021A (en) * 1992-04-10 1993-11-09 Nordson Corporation Apparatus and method for forming cable
FR2818560B1 (fr) * 2000-12-26 2003-02-07 Atofina Superabsorbants a proprietes ameliorees dans l'eau salee : leur procede d'obtention et leurs applications
CN113053578A (zh) * 2021-03-24 2021-06-29 上海上力特种电缆有限公司 用于防水电缆的阻水粉及其制备方法和防水电缆

Family Cites Families (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4002819A (en) * 1976-06-14 1977-01-11 Northern Electric Company Limited Water blocked electric cables
JPS5516016A (en) * 1978-07-18 1980-02-04 Dai Ichi Kogyo Seiyaku Co Ltd Improved salt-resistant water-absorbing material
JPS5824908U (ja) * 1981-08-11 1983-02-17 昭和電線電纜株式会社 遮水ケ−ブル
JPS5969432U (ja) * 1982-11-02 1984-05-11 住友電気工業株式会社 走水防止ケ−ブル
GB8405680D0 (en) * 1984-03-05 1984-04-11 Unilever Plc Porous polymers
FR2575110B1 (fr) * 1984-12-21 1987-10-16 Intissel Sa Materiau composite hydroexpansible, sa preparation et composition pour la mise en oeuvre de celle-ci, ainsi que ses utilisations
JPS62144748A (ja) * 1985-12-18 1987-06-27 Nippon Shokubai Kagaku Kogyo Co Ltd 耐塩性吸水剤
WO1988008440A1 (en) * 1987-05-01 1988-11-03 Freeman Clarence S Gel composition

Also Published As

Publication number Publication date
AU1937388A (en) 1989-01-04
EP0316457A1 (de) 1989-05-24
WO1988010001A1 (fr) 1988-12-15
DE3886355D1 (de) 1994-01-27
EP0316457A4 (de) 1989-09-11
CA1336221C (en) 1995-07-04
EP0316457B1 (de) 1993-12-15
AU605607B2 (en) 1991-01-17

Similar Documents

Publication Publication Date Title
DE69505398T2 (de) Verfahren zur herstellung von verbesserten superabsorbierenden polymeren
DE3882332T2 (de) Wasserunempfindliches Nachrichtenkabel.
DE69223953T2 (de) Faser oder filamente
DE3782092T2 (de) Verfahren zur herstellung von wasserabsorbierenden materialien.
DE69028341T2 (de) Absorbierende Produkte und deren Herstellung
DE69735551T2 (de) Dünner, aprotischer Elektrolytfilm, immobilisierter Flüssigfilmleiter und Polymerzelle
DE69401366T2 (de) Medizinisches Werkzeug mit gleitfähiger Oberfläche in einem feuchten Medium und Verfahren zu seiner Herstellung
DE60020110T2 (de) Vernetzbare polymere zur herstellung von vernetzbaren polymeren
EP1165638B1 (de) Vernetzte, hydrophile, hochquellfähige hydrogele, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung
DE69915511T2 (de) Superabsorbierende wasserbeständige beschichtungen für faserverstärkte gegenstände
EP0946949B1 (de) Quellbarer schmelzklebstoff
DE69119171T2 (de) Wasserdichtendes Mittel
US5756159A (en) Water absorbing compositions and methods of making and use thereof
DE2737994A1 (de) Verfahren zur herstellung eines unloeslichen polyelektrolyts in form eines hydrogels
DE3850558T2 (de) Druckempfindliche Klebstoffe und Bioelektroden, hergestellt mit diesen Klebstoffen.
DE60222959T2 (de) Mit Silan vernetzte Polymerzusammensetzung, Verfahren zu deren Herstellung und zur Herstellung eines mit dieser Zusammensetzung beschichteten Kabels
DE3886355T2 (de) Verfahren zur herstellung einer wassersperrenden verbindung und eines wassersperrenden bandes.
EP1084174A1 (de) Mechanisch stabile hydrogele
US5296650A (en) Method for waterproofing with a cross-linked macromolecular waterproofing agent
EP3189186B1 (de) Verfahren zur herstellung eines textilen flächengebildes zur verhinderung des eindringens und der ausbreitung von wasser in kabeln
DE1590800B2 (de) Elektrisches Kabel mit einem Metallmantel und damit verklebtem PoIyolefin-Aussenmantel
DE2737774A1 (de) Selbstquellendes, auslaufen verhinderndes material
DE69624817T2 (de) Carboxylgruppen enthaltende polymerzusammensetzung
DE3038051C2 (de)
DE1570191A1 (de) Verfahren zur Herstellung von neuen Substitutionsprodukten von Mischpolymerisaten mit besonderen Quellungseigenschaften

Legal Events

Date Code Title Description
8363 Opposition against the patent
8331 Complete revocation