DE3877424T2

DE3877424T2 - Verfahren zur herstellung harter polyurethanschaeume.

Info

Publication number: DE3877424T2
Application number: DE8888109166T
Authority: DE
Inventors: Masaru Honda; Yoshinori Kihara; Eckehard Weigand
Original assignee: Sumitomo Bayer Urethane Co Ltd
Current assignee: Sumika Covestro Urethane Co Ltd
Priority date: 1987-06-19
Filing date: 1988-06-09
Publication date: 1993-05-13
Anticipated expiration: 2008-06-10
Also published as: EP0295568B1; ATE84553T1; EP0295568A3; EP0295568A2; JPH0689102B2; DE3877424D1; JPS63317517A; US4853417A

Description

Viele Isocyanate sind für die Herstellung von Hartschaum brauchbar (vgl. Polyurethane Handbook, Dr. G. Oertel, Hrsg., Carl Hanser Verlag München 1983, Kapitel 6.1).
Am häufigsten werden Polymethylenpolyphenylpolyisocyanat (im folgenden als polymeres MDI bezeichnet) und Prepolymere von 2,4- und/oder 2,6-Tolylendiisocyanat (im folgenden als TDI bezeichnet) verwendet.
Polymeres MDI verleiht einem Hartschaum-System gute Aushärtungs-Eigenschaften, jedoch ist ein vergleichsweise hoher Grad der Überladung erforderlich, um Hohlräume mit Schaum gleichmäßig verteilter Eigenschaften zu füllen. Weiterhin ist es gewöhnlich schwierig, niedrige k-Faktoren zu erzielen.
TDI-Prepolymere sind der Stand der Technik zum Füllen von Hohlräumen mit Hartschaum bei vergleichsweise niedriger Überladung. Sie sind ebenfalls hilfreich zur Erzielung niedrigerer k-Faktoren, jedoch härten die resultierenden Schäume ziemlich langsam aus.
Gemische aus polymerem MDI und TDI-Prepolymeren vereinigen die oben genannten Vorteile, während sie die Nachteile der einzelnen Isocyanate in Grenzen halten, jedoch genügen die resultierenden Schäume nicht den Anforderungen in Bezug auf die Zusammendrückbarkeit und die Maßhaltigkeit bei niedrigen Temperaturen.
Es wird berichtet, daß durch Wärmebehandlung modifiziertes TDI, das Carbodiimid- und/oder Uretonimin-Strukturen enthält (im folgenden als Roh-TDI bezeichnet), im Gemisch mit polymerem MDI Vorteile hinsichtlich der Gefrierstabilität und Festigkeit der resultierenden Schäume bei niedrigen Dichten zeigt. Indessen ist die Standardisierung der Qualität des Roh-TDI schwierig, und die Verwendung von Roh-TDI führt oft zu grobzelligen Schäumen.
Im Hinblick auf die wirtschaftliche Lage, z.B. der Kühlschrank-Hersteller, wird es in zunehmendem Maße immer bedeutsamer, eine Lösung für das Problem anzubieten, wie man einen Polyurethanhartschaum mit vernünftigen Aushärtungszeiten und guten k-Faktoren und mit der niedrigstmöglichen Dichte herstellt, der ohne die Einschränkungen, die sich aus dem Einsatz von Roh-TDI ergeben, eine hinreichende Druckfestigkeit und Maßhaltigkeit bei tiefen Temperaturen besitzt.
Die US-A-3 472 800 offenbart einen Polyurethanhartschaum, der durch Umsetzung eines Polyol-Gemischs mit einem organischen Polyisocyanat-Gemisch hergestellt ist, das das Reaktionsprodukt eines molaren Überschusses (2 : 1 bis 6 : 1) von Tolylendiisocyanat mit einem Diol in einer Menge von 15 bis 25 Gew.-% in dem genannten Polyisocyanat-Gemisch einschließt. Die auf diese Weise produzierten Polyurethanhartschäume besitzen eine verbesserte Beständigkeit gegen Größenänderungen bei tiefen Temperaturen. Nimmt man die Gesamtheit sämtlicher Eigenschaften, so sind jedoch die Schäume der vorliegenden Erfindung denjenigen dieser Literaturstelle deutlich überlegen.
Ziel der vorliegenden Erfindung ist die Lösung des im vorstehenden aufgezeigten Problems.
Die vorliegende Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung eines Polyurethanhartschaums durch Umsetzung eines Polyol-Gemischs mit einem organischen Polyisocyanat-Gemisch, das das Reaktionsprodukt eines molaren Überschusses von Tolylendiisocyanat mit einem Diol einschließt, wobei das Verfahren dadurch gekennzeichnet ist, daß eine mit Isocyanat reaktionsfähige Komponente, die wenigstens zwei mit Isocyanat reaktionsfähige Wasserstoff-Atome enthält und ein Molekulargewicht von 32 bis 10 000 hat, oder ein Gemisch solcher Komponenten mit einer Polyisocyanat- Zusammensetzung, die
(a) 30 bis 70 Gew.-Teile Polymethylenpolyphenylpolyisocyanat mit einem Isocyanat-Gehalt von 29 bis 32 %,
(b) 30 bis 70 Gew.-Teile einer Verbindung mit einem Isocyanat-Gehalt von 30 bis 42 Gew.-%, die durch Reaktion von 2,4- und/oder 2,6-Tolylendiisocyanat mit 2,2,4-Trimethylpentan-1,3-diol und/oder 2-Ethylhexan-1,6-diol als der den aktiven Wasserstoff enthaltenden Verbindung, anschließendes Auslösen der Reaktion in Gegenwart eines Trimerisierungs-Katalysators, wobei der spezifizierte Isocyanat-Gehalt durch Hinzufügen von weiterem 2,4- und/oder 2,6-Tolylendiisocyanat wiederhergestellt wird, falls die genannten Reaktionen diesen Gehalt unter 30 Gew.-% senken, erhalten worden ist,
(c) 0 bis 30 Gew.-Teilen anderer Isocyanat-Verbindungen umfaßt, in Gegenwart von Wasser und/oder organischen Treibmitteln, Katalysatoren und Tensiden umgesetzt wird.
Bevorzugt wird ein Verfahren zur Herstellung eines Polyurethan-Hartschaums, das dadurch gekennzeichnet ist, daß die aktiven Wasserstoff enthaltende Verbindung in Absatz (b) in einer Menge eingesetzt wird, die zur Bildung eines Reaktionsprodukts mit einem Isocyanat-Gehalt ausreicht, der 3 bis 13 Gew.-% niedriger ist als der des Ausgangs-Tolylendiisocyanats.
Weiter bevorzugt wird ein Verfahren zur Herstellung eines Polyurethan-Hartschaums, das dadurch gekennzeichnet ist, daß eine Verbindung verwendet wird, die durch Reaktion von 2,4- und/oder 2,6-Tolylendiisocyanat mit einer aktiven Wasserstoff enthaltenden Verbindung gemäß Absatz (b), anschließendes Auslösen der Reaktion in Gegenwart eines Trimerisierungs-Katalysators und Abbrechen der Trimerisierungs-Reaktion, wenn der Isocyanat-Gehalt innerhalb des angegebenen Wertebereichs liegt, erhalten worden ist.
Ebenfalls bevorzugt wird ein Verfahren zur Herstellung eines Polyurethan-Hartschaums, das dadurch gekennzeichnet ist, daß eine Verbindung verwendet wird, die durch Reaktion von 2,4- und/oder 2,6-Tolylendiisocyanat mit einer aktiven Wasserstoff enthaltenden Verbindung gemäß Absatz (b), anschließendes Auslösen der Reaktion in Gegenwart eines Trimerisierungs-Katalysators, Abbrechen der Trimerisierungs-Reaktion, wenn der Isocyanat-Gehalt unterhalb des angegebenen Wertebereichs liegt, und Wiederherstellen des spezifizierten Isocyanat-Gehalts durch Hinzufügen von weiterem 2,4- und/oder 2,6-Tolylendiisocyanat erhalten worden ist.
Ähnliche Polyisocyanat-Zusammensetzungen sind in dem Deutschen Patent 1 929 034 für die Herstellung von Polyurethan- Weichschäumen beschrieben.
Die zur Herstellung der Polyurethanhartschäume verwendeten Materialien sind im Stand der Technik bekannt.
Als Ausgangs-Komponenten können aliphatische, cycloaliphatische, araliphatische, aromatische und heterocyclische Polyisocyanate des Typs, wie er beispielsweise von W. Siefken in Justus Liebigs Annalen der Chemie 562, Seiten 75 bis 136, beschrieben ist, als andere Isocyanat-Verbindungen (c) eingesetzt werden. Zu Beispielen zählen jene der nachstehenden Formel
Q(NCO)n
in der
m = 2 bis 4, vorzugsweise 2, und
Q ein aliphatischer Kohlenwasserstoff-Rest mit 2 bis 18 und vorzugsweise 6 bis 10 C-Atomen, ein cycloaliphatischer Kohlenwasserstoff-Rest mit 4 bis 15 und vorzugsweise 5 bis 10 C-Atomen, ein aromatischer Kohlenwasserstoff-Rest mit 6 bis 15 und vorzugsweise 6 bis 13 C- Atomen oder ein araliphatischer Kohlenwasserstoff-Rest mit 8 bis 15 und vorzugsweise 8 bis 13 C-Atomen ist.
Beispiele schließen auch jene Polyisocyanate ein, die auf den Seiten 10-11 der Deutschen Offenlegungsschrift 28 32 253 beschrieben sind.
Im allgemeinen wird es besonders bevorzugt, die im Handel erhältlichen Polyisocyanate wie 2,4- und 2,6-Tolylendiisocyanat und Gemische dieser Isomeren ("TDI") und Polyisocyanate, die Carbodiimid-Gruppen, Urethan-Gruppen, Allophanat-Gruppen, Isocyanurat-Gruppen, Harnstoff-Gruppen oder Biuret-Gruppen enthalten ("modifizierte Polyisocyanate"), einzusetzen. Besonders bevorzugt sind diejenigen modifizierten Polyisocyanate, die sich von 2,4- und/oder 2,6-Tolylendiisocyanat und von 4,4'- und/oder 2,4'-Diphenylmethandiisocyanat ableiten.
Als weitere Ausgangs-Komponenten werden Verbindungen, die wenigstens zwei mit Isocyanat reaktionsfähige Wasserstoff- Atome enthalten und Molekulargewichte haben, die im allgemeinen im Bereich von 400 bis 10 000 liegen ("mit Isocyanat reaktionsfähige Komponente"), verwendet. Neben Verbindungen, die Amino-Gruppen, Thiol-Gruppen oder Carboxyl-Gruppen enthalten, sind solche Verbindungen vorzugsweise Verbindungen, die 2 bis 8 Hydroxyl-Gruppen enthalten, insbesondere solche mit Molekulargewichten von 1 000 bis 8 000 und vorzugsweise von 2 000 bis 4 000. Beispiele für solche hydroxy-haltigen Materialien sind Polyester, Polyether, Polythioether, Polyacetale, Polycarbonate und Polyesteramide, die wenigstens 2, im allgemeinen von 2 bis 8, jedoch vorzugsweise von 2 bis 4 Hydroxyl-Gruppen enthalten und dem Typ zuzurechnen sind, der für die Herstellung homogener und zelliger Polyurethane an sich bekannt ist und beispielsweise in der Deutschen Offenlegungsschrift 28 32 253 auf den Seiten 11 bis 18 beschrieben ist.
Als wahlfreie Ausgangs-Komponenten werden Verbindungen, die wenigstens zwei mit Isocyanat reaktionsfähige Wasserstoff- Atome enthalten und Molekulargewichte von 32 bis 400 haben, ("mit Isocyanat reaktionsfähige Komponente") verwendet. Zu solchen Verbindungen gehören Verbindungen, die Hydroxyl- Gruppen und/oder Amino-Gruppen und/oder Thiol-Gruppen und/oder Carboxyl-Gruppen enthalten, vorzugsweise Verbindungen, die Hydroxyl-Gruppen und/oder Amino-Gruppen enthalten, die als Kettenverlängerer oder Vernetzungsmittel verwendet werden. Diese Verbindungen enthalten im allgemeinen 2 bis 8 und vorzugsweise 2 bis 4 mit Isocyanat reaktionsfähige Wasserstoff-Atome. Beispiele für die hier angesprochenen Verbindungen sind auf den Seiten 19 bis 20 der Deutschen Offenlegungsschrift 28 32 253 zu finden.
Wasser und/oder andere leicht zugängliche organische Treibmittel des allgemein bekannten und in der Polyurethan- Technik eingesetzten Typs werden ebenfalls hierin verwendet.
Gegebenenfalls können Hilfsstoffe und Additive zugesetzt werden. Zu Beispielen zählen
a) an sich bekannte Katalysatoren, im allgemeinen in Mengen bis zu 10 Gew.-%, bezogen auf die "mit Isocyanat reaktionsfähige Komponente" mit einem Molekulargewicht von 32 bis 10 000;
b) grenzflächenaktive Additive wie Emulgatoren und Schaumstabilisierungsmittel;
c) Reaktionsverzögerer, beispielsweise sauer reagierende Substanzen wie Salzsäure oder organische Säurehalogenide; an sich bekannte Zellregler wie Paraffine oder Fettalkohole oder Dimethylpolysiloxane; Pigmente oder Farbstoffe und an sich bekannte Flammschutzmittel, beispielsweise Tris-chlorethylphosphat, Tricresylphosphat; Stabilisatoren gegen die Wirkungen der Alterung und des Wetters, Weichmacher und fungistatische und bakteriostatische Mittel und Füllstoffe wie Bariumsulfat, Kieselgur, Ruß oder Schlämmkreide.
Diese Hilfsstoffe und Additive, die gegebenenfalls verwendet werden können, sind beispielsweise in der Deutschen Offenlegungsschrift 27 32 292, Seiten 21-24, und in dem Kunststoff-Handbuch, Band VII, von Vieweg und Höchtlen, Carl- Hanser-Verlag, München 1966, z.B. auf den Seiten 103-113, beschrieben.
In dem Verfahren der vorliegenden Erfindung werden die Reaktionsbestandteile nach dem bekannten einstufigen Prozeß, dem Prepolymer-Prozeß oder dem Semi-Prepolymer-Prozeß, oft mit Hilfe mechanischer Geräte wie der Apparatur, die in dem US- Patent 2 764 565 beschrieben ist, umgesetzt. Informationen über Verarbeitungs-Apparaturen, die gemäß der vorliegenden Erfindung geeignet sind, sind auch in dem Kunststoff-Handbuch, Band VII, herausgegeben von Vieweg und Höchtlen, Carl- Hanser-Verlag, München 1966, z.B. auf den Seiten 121-205, zu finden.
Zur Herstellung des Schaums der vorliegenden Erfindung kann das Schäumen in geschlossenen Formen durchgeführt werden. Nach dieser Verfahrensweise wird die Reaktionsmischung in eine Form eingeführt. Metalle wie Aluminium oder Kunststoffe wie Epoxid-Harze oder Holz sind geeignete Materialien für die Form. Die schäumbare Reaktionsmischung schäumt in der Form und bildet den Formkörper. Das Schäumen in situ kann in solcher Weise durchgeführt werden, daß der Formkörper eine zellige Struktur auf seiner Oberfläche aufweist, oder es kann auch so durchgeführt werden, daß der Formkörper eine kompakte Haut und einen zelligen Kern besitzt. Das Verfahren der vorliegenden Erfindung kann in der Weise durchgeführt werden, daß die schäumbare Reaktionsmischung in den Raum zwischen geeigneten Oberflächen-Materialien eingebracht wird, die im Inneren einer geeignet konstruierten Form ortsfest gehalten werden, um einen Formkörper vom Sandwich- Typ zu bilden. Geeignete Oberflächen-Materialien sind z.B. Bleche aus Metallen wie Stahl oder Aluminium, die gegebenenfalls beschichtet oder angestrichen sind, oder Folien aus Kunststoff-Materialien wie ABS, HIPS oder anderen, die dem Fachmann wohlbekannt sind.
Das Verfahren der vorliegenden Erfindung kann in der Weise durchgeführt werden, daß eine gerade genügende Menge der schäumbaren Reaktionsmischung eingebracht wird, so daß der Schaum, der gebildet wird, die Form genau ausfüllt. Das Verfahren kann auch in der Weise durchgeführt werden, daß eine größere Menge der schäumbaren Reaktionsmischung eingebracht wird, als zum Füllen der Hohlform mit dem Schaum erforderlich ist. Im letzteren Fall wird das Verfahren unter "Überladung" durchgeführt. Diese letztere Verfahrensweise ist in den US-Patenten 3 178 490 und 3 182 104 beschrieben.
In vielen Fällen können bekannte äußere Formentrennmittel, etwa Siliconöle, auch beim Schäumen in situ eingesetzt werden. Sogenannte "innere Formentrennmittel" können ebenfalls verwendet werden, gegebenenfalls zusammen mit äußeren Formentrennmitteln, wie beispielsweise in den Deutschen Offenlegungsschriften 21 21 670 und 23 07 589 offenbart ist.
Schäume können selbstverständlich auch durch Block-Schäumen oder durch das bekannte Laminator-Verfahren hergestellt werden, oder sie können gegossen werden oder an Ort und Stelle durch die Verfahren des Ausgießens, Schicht-auf- Schicht-Gießens oder Aufsprühens hergestellt werden.
Die Schäume der vorliegenden Erfindung können beispielsweise als Dach-Isolierplatten, Paneele zur Wandverkleidung, Fußboden-Elemente, zur Isolierung von Containern, Rohrleitungen, Geräten wie z.B. Kühlschränken oder Gefriertruhen, Schaufenster-Vitrinen etc. und zum Abdichten und Isolieren von Dächern und Wänden etc. verwendet werden.
Die folgenden Beispiele sollen die vorliegende Erfindung näher erläutern, ohne den Umfang der Erfindung in irgendeiner Weise einzuschränken.

Bezugsbeispiel

Ein mit einem Rührer, einem Thermometer und einem Stickstoff-Einleitungsrohr ausgerüsteter Kolben wurde mit 752 g eines 80/20-Gemischs von 2,4- und 2,6-Tolylendiisocyanat beschickt. Das Gemisch wurde auf 60 ºC erhitzt, und 36,2 g 2,2,4-Trimethylpentan-1,3-diol wurden im Laufe von 30 min zugegeben. Die Reaktionsmischung wurde 1 h bei 100 ºC gehalten. Eine dann entnommene Probe zeigte einen Isocyanat- Gehalt von 43,3 %. Danach wurden 1,5 g eines 1/1-Gemischs von 2,4,6-Tris(N,N-dimethylaminomethyl)phenol und Xylol zugesetzt, und die Reaktionsmischung wurde 6 h bei 100 ºC gehalten. Der Isocyanat-Gehalt nahm auf 36,1 % ab. Die Reaktion wurde durch Zugabe von 1,9 g p-Toluolsulfonsäuremethylester angehalten. Das resultierende Produkt zeigte die Absorption bei 1710 cm&supmin;¹ im IR-Spektrum und einen Isocyanat- Gehalt von 36,0 %.

Arbeitsbeispiele und Vergleichsbeispiele

Unter Einstellung der Menge Freon R-11 in solcher Weise, daß Schäume mit einer Dichte von 23, 24 oder 25 kg/m³ gebildet wurden, wurden Polyol-Zusammensetzungen hergestellt und zu Polyisocyanat-Zusammensetzungen in solchen Mengenanteilen hinzugefügt, daß das Äquivalent-Verhältnis der Isocyanat- Gruppen zu den Hydroxyl-Gruppen jeweils 1,05 betrug. Die Mischung wurde mit einem Hochgeschwindigkeits-Labo-Mischer (5000 Upm) 5 s gerührt und dann in einen Kasten von 30 cm Länge, 15 cm Breite und 20 cm Tiefe ausgegossen, der innen mit Auskleidungen aus Papier bedeckt war.
Nach 1 d wurden Würfel von 10 cm x 10 cm x 10 cm aus dem Schaum herausgeschnitten und zur Messung von Größenänderungen 5 d bei -25 ºC aufbewahrt. Die Ergebnisse sind in der Tabelle dargestellt.
Die in den Beispielen verwendeten Reaktionskomponenten sind die folgenden:

Polyol-Zusammensetzung A:

Die folgenden Bestandteile werden homogen miteinander vermischt:
(1) 65 Gew.-Teile Polyetherpolyol, erhalten durch Hinzufügen von Propylenoxid zu Saccharose und Propylenglycol, mit einer OH-Zahl von 470 mg KOH/g und einer Viskosität von 15 000 mPa s,
(2) 25 Gew.-Teile Polyetherpolyol, erhalten durch Hinzufügen von Propylenoxid zu Glycerin, mit einer OH-Zahl von 400 mg KOH/g und einer Viskosität von 350 mPa s,
(3) 10 Gew.-Teile Polyetherpolyol, erhalten durch Hinzufügen von Propylenoxid zu Ethylendiamin, mit einer OH-Zahl von 630 mg KOH/g und einer Viskosität von 20 000 mPa s,
(4) 2 Gew.-Teile Tetramethylhexamethylendiamin,
(5) 2 Gew.-Teile Silicon-Stabilisator,
(6) 2 Gew.-Teile Wasser.

Polyisocyanat-Zusammensetzung B:

Ein Gemisch aus 50 Gew.-Teilen der in dem Bezugsbeispiel hergestellten Verbindung und 50 Gew.-Teilen polymerem MDI, mit einem Isocyanat-Gehalt von insgesamt 33,5 %.

Polyisocyanat-Zusammensetzung C:

Polymeres MDI, mit einem Isocyanat-Gehalt von 31,0 %.

Polyisocyanat-Zusammensetzung D:

Ein Gemisch aus 50 Gew.-Teilen eines Prepolymers, das erhalten wurde durch Reaktion von 43 Gew.-Teilen 80/20-TDI mit 7 Gew.-Teilen Polyetherpolyol, das das Additionsprodukt von Propylenoxid an einen aus Zucker und Propylenglycol bestehenden Initiator war, und 50 Gew.-Teilen polymerem MDI, mit einem Isocyanat-Gehalt von insgesamt 32,5 %.

Polyisocyanat-Zusammensetzung E:

Ein Gemisch aus 50 Gew.-Teilen Roh-TDI mit einem Isocyanat-Gehalt von 36 % und 50 Gew.-Teilen polymerem MDI, mit einem Isocyanat-Gehalt von insgesamt 33,5 %.
In den Arbeitsbeispielen war der resultierende Schaum genügend gut und zeigte nur eine kleine Größenänderung von weniger als 2 % bei einer so niedrigen Dichte wie 23 kg/m³. In den Vergleichsbeispielen 1 und 2 zeigte der resultierende Schaum bei der niedrigeren Dichte eine große Größenänderung von mehr als 5 %. Das Vergleichsbeispiel 3 zeigt, daß der Schaum in der Mitte grobe Zellen hatte, so daß er für Isoliermaterialien ungeeignet war. Tabelle Arbeitbbeispiel Vergleichbbeispiel 1 Polyol-Zusammensetzung Polyisocanat-Zusammensetzung Schaum-Dichte [kg/m³] Druckfestigkeit [kg/cm²] Größen-Änderung * Wärmeleitfahigkeit [kcal/m h ºC] * S bedeutet klein, L bedeutet groß. Tabelle - Fortsetzung Vergleichsbeispiel Polyol-Zusammensetztung Polyisocyanat-Zusammensetzung Schaum-Dichte [kg/m³] Druckfestigkeit [kg/cm²] Größenänderung * Wärmeleitfähigkeit [kcal/m h ºC] * S bedeutet klein, L bedeutet groß.

Claims

1. Verfahren zur Herstellung eines Polyurethanhartschaums durch Umsetzung eines Polyol-Gemischs mit einem organischen Polyisocyanat-Gemisch, das das Reaktionsprodukt eines molaren Überschusses von Tolylendiisocyanat mit einem Diol einschließt, dadurch gekennzeichnet, daß eine mit Isocyanat reaktionsfähige Komponente, die wenigstens zwei mit Isocyanat reaktionsfähige Wasserstoff-Atome enthält und ein Molekulargewicht von 32 bis 10 000 hat, oder ein Gemisch solcher Komponenten mit einer Polyisocyanat-Zusammensetzung, die

(a) 30 bis 70 Gew.-Teile Polymethylenpolyphenylpolyisocyanat mit einem Isocyanat-Gehalt von 29 bis 32 %,

(b) 30 bis 70 Gew.-Teile einer Verbindung mit einem Isocyanat-Gehalt von 30 bis 42 Gew.-%, die durch Reaktion von 2,4- und/oder 2,6-Tolylendiisocyanat mit 2,2,4-Trimethylpentan-1,3-diol und/oder 2-Ethylhexan-1,6-diol als der den aktiven Wasserstoff enthaltenden Verbindung, anschließendes Auslösen der Reaktion in Gegenwart eines Trimerisierungs-Katalysators, wobei der spezifizierte Isocyanat-Gehalt durch Hinzufügen von weiterem 2,4- und/oder 2,6-Tolylendiisocyanat wiederhergestellt wird, falls die genannten Reaktionen diesen Gehalt unter 30 Gew.-% senken, erhalten worden ist,

(c) 0 bis 30 Gew.-Teilen anderer Isocyanat-Verbindungen umfaßt, in Gegenwart von Wasser und/oder organischen Treibmitteln, Katalysatoren und Tensiden umgesetzt wird.

2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die aktiven Wasserstoff enthaltende Verbindung in Absatz (b) in einer Menge eingesetzt wird, die zur Bildung eines Reaktionsprodukts mit einem Isocyanat-Gehalt ausreicht, der 3 bis 13 Gew.-% niedriger ist als der des Ausgangs-Tolylendiisocyanats.

3. Verfahren nach den Ansprüchen 1 bis 2, dadurch gekennzeichnet, daß eine Verbindung verwendet wird, die durch Reaktion von 2,4- und/oder 2,6-Tolylendiisocyanat mit einer aktiven Wasserstoff enthaltenden Verbindung gemäß Absatz (b), anschließendes Auslösen der Reaktion in Gegenwart eines Trimerisierungs-Katalysators und Abbrechen der Trimerisierungs-Reaktion, wenn der Isocyanat-Gehalt innerhalb des angegebenen Wertebereichs liegt, erhalten worden ist.

4. Verfahren nach den Ansprüchen 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß eine Verbindung verwendet wird, die durch Reaktion von 2,4- und/oder 2,6-Tolylendiisocyanat mit einer aktiven Wasserstoff enthaltenden Verbindung gemäß Absatz (b), anschließendes Auslösen der Reaktion in Gegenwart eines Trimerisierungs-Katalysators, Abbrechen der Trimerisierungs-Reaktion, wenn der Isocyanat-Gehalt unterhalb des angegebenen Wertebereichs liegt, und Wiederherstellen des spezifizierten Isocyanat-Gehalts durch Hinzufügen von weiterem 2,4- und/oder 2,6-Tolylendiisocyanat erhalten worden ist.