DE386469C

DE386469C - Process for the production of metal salts from synthetic tanning agents

Info

Publication number: DE386469C
Application number: DEC26355D
Authority: DE
Original assignee: CHEMISCHE FABRIKEN WORMS AG
Current assignee: CHEMISCHE FABRIKEN WORMS AG
Priority date: 1916-09-01
Filing date: 1916-09-20
Publication date: 1923-12-13

Description

Verfahren zur Herstellung von Metallsalzen synthetischer Gerbstoffe. Durch Patent 3829o5 ist ein Verfahren zur Herstellung von Metallsalzen synthetischer Gerbstoffe geschützt, welches darin besteht, daß man synthetische Gerbstoffe, welche durch Verkettung organischer Verbindungen erhalten sind und freie Sulfogruppen im Molekül enthalten, gegebenenfalls nach Abstumpfung der in ihnen vorhandenen freien Schwefelsäure durch Hydroxyde, Carbonate oder andere geeignete Salze der Alkali- und Erdalkalimetalle mit Aluminium-oder dreiwertigen Chromverbindungen zu Salzen umsetzt.Process for the production of metal salts from synthetic tanning agents. By patent 3829o5 a method of making metal salts is synthetic Protected tannins, which consists in the fact that one synthetic tannins, which are obtained by linking organic compounds and free sulfo groups in the Contain molecule, if necessary after blunting the free ones present in them Sulfuric acid by hydroxides, carbonates or other suitable salts of the alkali and alkaline earth metals with aluminum or trivalent chromium compounds to form salts implements.

Es wurde nun weiter gefunden, daß man solche Gerbstoffe auch mit Verbindungen der Erdmetalle, der seltenen Erden oder anderer Schwermetalle als des Aluminiums oder Chroms behandeln kann, wodurch ebenfalls Gerbstoffsalze erhalten werden, welche in congo-neutraler Lösung Leim stark fällen und zum Gerben tierischer Häute geeignet sind. Auch hier kommt der große Vorteil in Betracht, daß die schädlich wirkenden Säuren ausgeschaltet werden und somit das lästige Auswaschen der fertigen- Leder fortfällt.It has now been found that such tannins can also be used with compounds of earth metals, rare earths or heavy metals other than aluminum or chromium, whereby tannin salts are also obtained, which Strongly precipitate glue in a congo-neutral solution and suitable for tanning animal hides are. Here, too, there is the great advantage that the harmful effects Acids are switched off and thus the annoying washing out of the finished leather no longer applies.

Die neuen Produkte sind in Wasser löslich und zeigen die Eigenschaften der gebräuchlichen Gerbmittel, indem sie für sich, unter Beimischung anderer Gerbstoffe oder sonstiger Zusätze, wie auch für Kombinationsgerbungen benutzt werden können. - Beispiele.The new products are soluble in water and show the properties the common tanning agents by adding other tanning agents or other additives, which can also be used for combination tanning. - examples.

r. zoo kg Teerphenole aus Steinkohlenteer vom S. P. 185 bis 20o° werden mit 275 kg kristallisiertem Natriumsulfit, 275 1 V4 asser und z50 kg 30prozentiger Formaldehydlösung versetzt und während 8 Stunden bei zqo bis z50° im Autoklaven erhitzt. Eie Kondensationsmasse wird mit Schwefelsäure angesäuert und die schweflige Säure verkocht. Hierauf wird mit Cerihydroxyd neutralisiert, bis Congopapier keine Farbenänderung zeigt. Lie Lösung reagiert auf Lackmus sauer, auf Congo neutral und fällt Leim mit brauner Farbe. Die Trockensubstanz verkohlt beim Erhitzen unter starkem Aufblähen, ohne vorher zu schmelzen; sie ist in Wasser leicht löslich, dagegen in Äther oder Benzol unlöslich.r. zoo kg of tar phenols from coal tar from S. P. 185 to 20o ° with 275 kg of crystallized sodium sulfite, 275 liters of V4 water and 50 kg of 30 percent strength Formaldehyde solution added and for 8 hours at zqo to z50 ° in the autoclave heated. A condensation mass is acidified with sulfuric acid and the sulphurous Acid overcooked. Then it is neutralized with cerium hydroxide until congo paper is none Shows color change. Lie's solution reacts acidic to litmus, neutral and to Congo drops glue with brown paint. The dry substance charred when heated under strong Puffing up without melting first; it is easily soluble in water, but in Ether or benzene insoluble.

2. 75 kg Naphthalin und 75 kg Phenol werden mit x50 kg 98prozentiger Schwefelsäure sulfoniert und mit 75 kg 30prozentiger Formaldehydlösung kondensiert. L as erhaltene Reaktionsgemisch wird vor dem Steifwerden mit roo 1 V6 asser verdünnt und nach Zusatz von 5o kg Tannin bei 7o bis 80' mit 50 kg 30prozentiger Formaldehydlösung verkettet. Hierauf werden 85 kg Kalilauge von 36° B6 zugesetzt und mit Cerihydroxyd versetzt, bis Congopapier nicht verändert wird. Lie Lösung reagiert auf Lackmus sauer, auf Congo neutral und fällt Leim mit bräunlicher Färbung. Die Trockensubstanz verkohlt beim Erhitzen auf dem Spatel ohne zu schmelzen, ist in Wasser leicht löslich, in Äther öder Benzol unlöslich.2. 75 kg of naphthalene and 75 kg of phenol are sulfonated with 50 kg of 98 percent sulfuric acid and condensed with 75 kg of 30 percent formaldehyde solution. The reaction mixture obtained is diluted with 1 V6 water before it becomes rigid and, after the addition of 50 kg of tannin, is concatenated at 70 to 80 minutes with 50 kg of 30 percent formaldehyde solution. Then 85 kg potassium hydroxide solution at 36 ° B6 are added and cerium hydroxide is added until congo paper is not changed. Lie solution reacts acidic to litmus, neutral to Congo and falls glue with a brownish tinge. The dry substance carbonizes when heated on the spatula without melting, is easily soluble in water, insoluble in ether or benzene.

3. ioo g Teerphenole aus Steinkohlenteer vom S. P. i8o bis Zoo ° werden mit 275 g kristallisiertem Natriumsulfit, 275 g Wasser und iSo g 3oprozentiger Formaldehydlösung versetzt und während fünf Stunden rückfließend erhitzt. Die Kondensationsmasse wird mit Schwefelsäure angesäuert und die schweflige Säure verkocht. Hierauf wird so lange mit Magnesiumcarbonat versetzt, bis Congopapier keine Farbenänderung zeigt. Die Trockensubstanz ist in Wasser leicht löslich, in Äther oder Benzol unlöslich. Die Lösung fällt stark tierischen Leim.3. 100 g of tar phenols from coal tar from SP 180 to Zoo ° are mixed with 275 g of crystallized sodium sulfite, 275 g of water and iSo g of 3% formaldehyde solution and refluxed for five hours. The condensation mass is acidified with sulfuric acid and the sulphurous acid is boiled off. Magnesium carbonate is then added until congo paper shows no change in color. The dry substance is easily soluble in water, insoluble in ether or benzene. The solution strongly drops animal glue.

q . Das Kondensationsprodukt wird wie in dem vorigen Beispiel hergestellt. Nach dem Verkochen der schwefligen Säure wird mit Natronlauge versetzt, wodurch Farbenumschlag in DLnkelbraun eintritt. Das Natriumsalz wird mit der berechneten Menge Ferrisulfat umgesetzt, wobei blaugrüne Färbung eintritt. Die Trockensubstanz ist in Wasser löslich und fällt tierischen Leim.q. The condensation product is prepared as in the previous example. After the sulphurous acid has boiled away, caustic soda is added, whereby The color changes to D light brown. The sodium salt is calculated with the Amount of ferric sulfate reacted, with blue-green color occurring. The dry matter is soluble in water and falls into animal glue.

5. ioo g Xylenole (Fraktion bis 27,5' aus Urteer) werden in der in Beispie13 angegebenen Weise mit Formaldehyd kondensiert. Das Natriumsalz wird mit der berechneten Menge Zinksulfatlösung umgesetzt. Die Trockensubstanz ist in Wasser löslich und fällt tierischen Leim.5. 100 g of xylenols (fraction up to 27.5 'from primordial tar) are in the in Example 13 condensed with formaldehyde. The sodium salt is with the calculated amount of zinc sulfate solution implemented. The dry matter is in water soluble and falls animal glue.

Die Löslichkeitsverhältnisse der Produkte entsprechen denjenigen der Cerverbindung in Beispiel i.The solubility ratios of the products correspond to those of Cerium compound in example i.

Claims

PATENT CLAIM: Modification of the process protected by patent 3829o5 for the production of metal salts of synthetic tanning agents, consisting in that instead of aluminum or trivalent chromium compounds, compounds are used here of earth metals, rare earths or other heavy metals.