DE3838930A1 - Decorative glass plate - Google Patents

Decorative glass plate

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Abstract

A description is given of a decorative glass plate which is characterised in that it includes on a surface of a transparent glass plate, one after the other, a primer coating of a transparent polyurethane resin, a coating transfer-printed on and a coating of a cured resin.

Description

Die Erfindung betrifft eine Dekorations-Glasplatte, die als Täfelungs- bzw. Verkleidungsmaterial, beispielsweise für Innenwände, Decken etc. oder für die Innendekoration, verwendet werden kann.The invention relates to a decorative glass plate, as Paneling material, for example for Interior walls, ceilings, etc. or for interior decoration, used can be.

Beispiele für Dekorations-Glasplatten sind solche, die dadurch erhalten worden sind, daß ein Druck-Seidensieb direkt auf einem transparenten Glas gebildet worden ist, oder laminierte Gläser, die dadurch erhalten worden sind, daß eine gedruckte Schicht zwischen Gläser gelegt worden ist.Examples of decorative glass plates are those which are characterized have been obtained that a pressure silk screen directly has been made on a transparent glass or laminated Glasses which have been obtained by having a printed layer has been placed between glasses.

Die JP-OS 65584/1975 beschreibt einen Zwischenfilm für ein laminiertes Glas, der dadurch erhalten worden ist, daß eine durch Übertragung aufgedruckte Schicht zwischen zwei Polyvinylbutyralharz- Filmen vorgesehen worden ist. Bei der Herstellung einer Dekorations-Glasplatte unter Verwendung des obengenannten Zwischenfilms ist es notwendig, den Zwischenfilm zwischen zwei Glasplatten einzulegen und eine thermische Preßverbindung durchzuführen. Dabei ist es von Nachteil, daß durch die Verwendung von zwei Glasplatten die Herstellungskosten erhöht werden. Weiterhin ist es nicht möglich, ein Täfelungsmaterial unter Verwendung von nur einer Glasplatte und des obengenannten Zwischenfilms herzustellen, da eine Oberfläche des thermisch fixierten Films freigelegt ist.Japanese Unexamined Patent Publication No. 65584/1975 describes an intermediate film for a laminated glass which has been obtained by a Transfer printed layer between two polyvinyl butyral resin Films has been provided. In the preparation of a decorative glass plate using the above intermediate film, it is necessary to the intermediate film insert between two glass plates and a thermal Perform press connection. It is disadvantageous that through the use of two glass plates, the production costs increase. Furthermore, it is not possible to Paneling material using only one glass plate and the above intermediate film, as a Surface of the thermally fixed film is exposed.

In der japanischen Gebrauchsmuster-Veröffentlichung 38028/1984 wird ein Täfelungsmaterial beschrieben, das dadurch hergestellt wird, daß eine Musterschicht auf einer Oberfläche einer transparenten Acrylplatte durch Übertragung hergestellt wird und daß eine transparente Glasplatte auf die andere Oberfläche der transparenten Acrylplatte, d. h. entgegengesetzt zu der Musterschicht, bindend aufgebracht wird. In diesem Fall kann es vorkommen, daß Bläschen in der einzusetzenden Bindemittellösung enthalten sind und daß ein sorgfältiger Verbindungsvorgang notwendig ist, um bläschenfreie Täfelungsmaterialien mit hohem Handelswert zu erhalten.In Japanese Utility Model Publication 38028/1984 is a Paneling material produced thereby that a pattern layer on a surface of a transparent Acrylic plate is manufactured by transfer and that a transparent glass plate on the other surface the transparent acrylic plate, d. H. opposite to the  Pattern layer, binding applied. In this case can it happens that bubbles in the binder solution to be used are included and that a careful connection process necessary to bubble-free wood paneling materials with high commercial value.

In der japanischen Gebrauchsmuster-Veröffentlichung 156839/1981 wird eine Dekorations-Glasplatte beschrieben, die dadurch erhalten worden ist, daß eine photoempfindliche Harzschicht auf einer Oberfläche einer transparenten Platte vorgesehen wird und daß auf der genannten photoempfindlichen Schicht eine gedruckte Schicht vorgesehen wird. Das Verfahren umfaßt wiederholte Stufen des Vorsehens der photoempfindlichen Harzschicht und anschließend einer gedruckten Schicht, um einen Vielfarbendruck zu bewirken, die Auflaminierung einer Glasplatte darauf und die anschließende Bestrahlung des Laminats mit UV-Licht, um die photoempfindlichen Schichten auszuhärten. In dieser Dekorations-Glasplatte wird eine photoempfindliche Schicht als Bindungsschicht und Packschicht verwendet. Da aber UV-Strahlen durch Gläser mit Ausnahme von Spezialgläsern nicht hindurchgehen, treten bei diesem Verfahren Probleme beim Härten der photoempfindlichen Schichten auf.In Japanese Utility Model Publication 156839/1981 a decorative glass plate is described by it has been obtained that a photosensitive resin layer provided on a surface of a transparent plate and that on said photosensitive layer a printed layer is provided. The method comprises repeated stages of providing the photosensitive Resin layer and then a printed layer to to effect a multi-color printing, the lamination of a Glass plate on it and the subsequent irradiation of the Laminate with UV light to the photosensitive layers cure. In this decoration glass plate becomes one Photosensitive layer as a bonding layer and packing layer used. But because UV rays through glasses except not to go through special glasses, join This method causes problems in curing the photosensitive Layers on.

Die JP-OS 94460/1983 beschreibt einen Gegenstand mit einer Musterschicht, der dadurch erhalten worden ist, daß eine transparente oder halbtransparente Harzschicht auf einer Oberfläche einer Form vorgesehen wird, ein Übertragungs- bzw. Transferblatt auf die genannte Harzschicht aufgebracht wird, während die Harzschicht ungehärtet oder halbgehärtet ist, die genannte Harzschicht gehärtet wird, das Übertragungs- bzw. Transferblatt sodann abgetrennt wird, um die Übertragung des Musters zu vervollständigen, hierauf eine Zwischenschicht auf die Musterseite der Harzschicht auflaminiert wird und schließlich eine Substratschicht auf der Zwischenschicht vorgesehen wird. Da in diesem Fall die Übertragung durchgeführt wird, wenn die Harzschicht ungehärtet oder halbgehärtet ist, ist die Oberflächennatur des Harzes sehr klebrig. Aus diesem Grunde besteht das Problem, daß sie mit Luft verunreinigt wird, wodurch es schwierig ist, ein Muster durch gleichförmige Übertragung zu erhalten.JP-OS 94460/1983 describes an article with a Pattern layer, which has been obtained by a transparent or semi-transparent resin layer on one Surface of a mold is provided, a transmission or Transfer sheet is applied to said resin layer, while the resin layer is uncured or semi-cured, said resin layer is cured, the transmission or transfer sheet is then separated to the transfer to complete the pattern, then an intermediate layer  laminated on the pattern side of the resin layer and finally a substrate layer on the intermediate layer is provided. Because in this case the transfer is performed when the resin layer is uncured or is semi-solid, the surface nature of the resin is very high sticky. For this reason, the problem is that they are with Air is contaminated, which makes it difficult to create a pattern to obtain by uniform transfer.

Schließlich ist noch ein Dekorations-Glas bekannt, das dadurch hergestellt wird, daß ein transparenter Film, der auf einer Oberfläche bedruckt ist, auf eine Glasplatte mittels eines Klebstoffs auflaminiert wird. Dieses Dekorations-Glas ist aber für den semi-permanenten Gebrauch als Täfelungsmaterial nicht zufriedenstellend. Dies ist auf Probleme zurückzuführen, die sich daraus ergeben, daß sie die zwei Komponenten voneinander in dem gebundenen Teil in Abhängigkeit von der Umgebungstemperatur und -feuchtigkeit abtrennen können.Finally, there is still a decorative glass known that by is made that a transparent film on a surface is printed on a glass plate by means of an adhesive is laminated. This decoration glass but is for semi-permanent use as paneling material not satisfactory. This is due to problems which result from being the two components from each other in the bonded part depending can separate from the ambient temperature and humidity.

Aufgabe der Erfindung ist es, ein feines und dauerhaftes Dekorations-Glas zur Verfügung zu stellen, indem feine Druckbilder, die auf einem Übertragungsblatt vorgebildet sind, durch ein Tiefdruckverfahren genau übertragen werden.The object of the invention is a fine and durable To provide decoration glass by adding fine print images, which are preformed on a transfer sheet, be accurately transmitted by a gravure printing process.

Weiterhin soll erfindungsgemäß eine Dekorations-Glasplatte zur Verfügung gestellt werden, die unter Verwendung von nur einer Glasplatte und mit niedrigen Kosten hergestellt werden kann. Sie soll dadurch herstellbar sein, daß gleichförmig ein Druckbild auf ein Übertragungs- bzw. Transferblatt ohne Luftbläschen zum Zeitpunkt der Übertragung gleichförmig übertragen wird. Furthermore, according to the invention a decorative glass plate be made available by using only a glass plate and are manufactured at low cost can. You should be prepared by that uniform a printed image on a transfer or transfer sheet without Air bubbles uniform at the time of transfer is transmitted.  

Weiterhin soll die Herstellung ohne Verwendung eines Spezialglases, zum Beispiel eines für UV-Strahlen durchlässigen Glases, durchführbar sein.Furthermore, the production without the use of a special glass, for example one of UV rays permeable Glass, be feasible.

Diese Aufgabe wird erfindungsgemäß durch eine Dekorations- Glasplatte gelöst, die dadurch gekennzeichnet ist, daß sie auf einer Oberfläche einer lichtdurchlässigen Glasplatte nacheinander eine Grundschicht aus einem lichtdurchlässigen Polyurethanharz, eine durch Übertragung aufgedruckte Schicht und eine Schicht aus einem gehärteten Harz enthält.This object is achieved by a decorative Dissolved glass plate, which is characterized in that they on a surface of a translucent glass plate successively a base layer of a translucent Polyurethane resin, a transfer-printed layer and a layer of a cured resin.

Die Erfindung wird anhand der Fig. 1, die eine Querschnittsansicht der erfindungsgemäßen Dekorations-Glasplatte zeigt, näher erläutert.The invention will be explained in more detail with reference to FIG. 1, which shows a cross-sectional view of the decorative glass plate according to the invention.

Die erfindungsgemäße Dekorations-Glasplatte enthält auf einer lichtdurchlässigen Glasplatte 11 nacheinander eine Grundschicht 12, eine durch Übertragung aufgedruckte Schicht 13 und eine Schicht 14 aus einem gehärteten Harz.The decoration glass plate of the present invention comprises, on a transparent glass plate 11 , a base layer 12 , a transfer-printed layer 13, and a cured resin layer 14 successively.

Die Glasplatte 11 muß so beschaffen sein, daß die durch Übertragung aufgedruckte Schicht gesehen werden kann. Hinsichtlich der Dicke der Glasplatte 11 bestehen keine Beschränkungen. In der Praxis werden jedoch vorzugsweise Glasplatten mit einer Dicke von 1 bis 10 mm verwendet. Die Glasplatte 11 muß nur für das sichtbare Licht durchlässig sein, und sie braucht nicht aus einem Spezialglas, beispielsweise einem für UV-Strahlen durchlässigen Glas und dergleichen, bestehen. Im Hinblick auf einen guten und innigen Kontakt der Grundschicht mit der Oberfläche der Glasplatte 11 ist es zweckmäßig, die Glasplatte 11 einer Oberflächenbehandlung mit einem Silan-Kupplungsmittel zu unterwerfen, bevor die Grundschicht gebildet wird. The glass plate 11 must be such that the transfer-printed layer can be seen. With regard to the thickness of the glass plate 11, there are no restrictions. In practice, however, preferably glass plates with a thickness of 1 to 10 mm are used. The glass plate 11 need only be transparent to the visible light, and it need not be made of a special glass such as a UV-transparent glass and the like. In view of a good and intimate contact of the base layer with the surface of the glass plate 11 , it is appropriate to subject the glass plate 11 to a surface treatment with a silane coupling agent before the base layer is formed.

Beispiele für geeignete Silan-Kupplungsmittel sind 1-Glycidoxypropyltrimethoxysilan, β-(3,4-Epoxycyclohexyl)-ethyltrimethoxysilan, N-(Dimethoxymethylsilylpropyl)-ethylendiamin, N-(Triethoxysilylpropyl)-ethylendiamin, γ-Amino-propyltriethoxysilan, Vinyl-triethoxysilan, Vinyl-tris(β-methoxyethoxy)- silan usw.Examples of suitable silane coupling agents are 1-glycidoxypropyltrimethoxysilane, β- (3,4-epoxycyclohexyl) ethyltrimethoxysilane, N- (dimethoxymethylsilylpropyl) ethylenediamine, N- (triethoxysilylpropyl) ethylenediamine, γ -aminopropyltriethoxysilane, vinyltriethoxysilane, vinyl tris ( β- methoxyethoxy) silane, etc.

Erfindungsgemäß ist die Grundschicht 12 eine Schicht aus einem Harzüberzug, die auf der Oberfläche der Glasplatte 11 mit einer Dicke von 1 bis 100 µm derart gebildet wird, daß die durch Übertragung bzw. Transfer aufgedruckte Schicht fest an die Glasplatte 11 angeheftet werden kann. Erfindungsgemäß wird eine bei Raumtemperatur härtende Polyurethanharz- Beschichtungsmasse, die aus Polyisocyanat und Polyol erhalten worden ist, eingesetzt. Es ist schwierig, bei der Erfindung hitzehärtende Harze einzusetzen, weil Glas als Substrat verwendet wird. Besonders bevorzugt wird eine nichtvergilbende Polyurethan-Überzugsmasse, bestehend aus einem aliphatischen Polyisocyanat oder alicyclischen Polyisocyanat, wie Hexamethylen-diisocyanat als Polyisocyanat, da eine derartige Beschichtungsmasse selbst bei langem Aussetzen an das Licht keine Veränderung durch Gelbfärbung erfährt. Bei Verwendung der Dekorations-Glasplatte für Außenwände und dergleichen wird weiterhin vorzugsweise ein Polyurethanharz verwendet, das aus einem Fluorharztyp-Polyol mit ausgezeichneter Beständigkeit zusammengesetzt ist.According to the invention, the base layer 12 is a layer of a resin coating formed on the surface of the glass plate 11 having a thickness of 1 to 100 μm so that the transfer-printed layer can be firmly adhered to the glass plate 11 . According to the invention, a room-temperature-curing polyurethane resin coating composition obtained from polyisocyanate and polyol is used. It is difficult to use thermosetting resins in the invention because glass is used as a substrate. Particularly preferred is a non-yellowing polyurethane coating composition consisting of an aliphatic polyisocyanate or alicyclic polyisocyanate, such as hexamethylene diisocyanate as a polyisocyanate, since such a coating material undergoes no change by yellowing even after prolonged exposure to light. Further, when using the decoration glass plate for exterior walls and the like, it is preferable to use a polyurethane resin composed of a fluororesin type polyol having excellent durability.

Beispiele für geeignete Polyisocyanate sind aliphatische Polyisocyanate, wie Trimethylendiisocyanat, Tetramethylendiisocyanat, Pentamethylendiisocyanat, 1,2-Propylendiisocyanat, 1,2-Butylendiisocyanat, 2,4,4-Trimethylhexamethylendiisocyanat, 2,2,4-Trimethylhexamethylendiisocyanat, 2,6-Diisocyanatomethylcaproat, und alicyclische Polyisocyanate, wie 1,3-Cyclopentandiisocyanat, 1,4-Cyclohexandiisocyanat, 1,3- Cyclohexandiisocyanat, 3-Isocyanatomethyl-3,5,5-trimethyl- cyclohexylisocyanat, Methyl-2,4-cyclohexandiisocyanat und Methyl-2,6-cyclohexandiisocyanat.Examples of suitable polyisocyanates are aliphatic Polyisocyanates, such as trimethylene diisocyanate, tetramethylene diisocyanate, Pentamethylene diisocyanate, 1,2-propylene diisocyanate, 1,2-Butylene diisocyanate, 2,4,4-trimethylhexamethylene diisocyanate, 2,2,4-trimethylhexamethylene diisocyanate, 2,6-diisocyanatomethyl caproate, and alicyclic polyisocyanates, such as 1,3-cyclopentane diisocyanate, 1,4-cyclohexane diisocyanate, 1,3-  Cyclohexane diisocyanate, 3-isocyanatomethyl-3,5,5-trimethyl- cyclohexyl isocyanate, methyl 2,4-cyclohexane diisocyanate and Methyl-2,6-cyclohexane.

Beispiele für geeignete Polyole sind Verbindungen mit einer Zahl an funktionellen Gruppen von etwa 2 bis 6, vorzugsweise etwa 2 bis 4, und einem Molekulargewicht von 200 bis 10 000, vorzugsweise etwa 300 bis 5000. Insbesondere können als Beispiele Polyesterpolyole, Polyole, Acrylpolyole, Polyurethanpolyole oder Gemische davon genannt werden.Examples of suitable polyols are compounds having a Number of functional groups of about 2 to 6, preferably about 2 to 4, and a molecular weight of 200 to 10,000, preferably about 300 to 5,000. In particular as examples, polyester polyols, polyols, acrylic polyols, polyurethane polyols or mixtures thereof.

Beispiele für solche Polyesterpolyole sind Polyesterpolyole, erhalten durch Umsetzung von zweibasischen Säuren, wie Terephthalsäure, Isophthalsäure, Adipinsäure und Sebacinsäure, ihrer Dialkylester oder ihrer Gemische mit Glykolen, wie Ethylenglykol, Propylenglykol, Diethylenglykol, Butylenglykol und Neopentylglykol oder Gemischen davon.Examples of such polyester polyols are polyester polyols, obtained by reaction of dibasic acids, such as Terephthalic acid, isophthalic acid, adipic acid and sebacic acid, their dialkyl esters or their mixtures with glycols, such as ethylene glycol, propylene glycol, diethylene glycol, butylene glycol and neopentyl glycol or mixtures thereof.

Beispiele für Polyetherpolyole sind Polyetherpolyole, erhalten durch Polymerisation von Oxiranverbindungen, wie Ethylenoxid, Propylenoxid, Butylenoxid und Tetrahydrofuran, unter Verwendung von niedermolekularen Polyolen, wie Wasser, Ethylenglykol, Propylenglykol, Trimethylolpropan und Glycerin, als Initiator.Examples of polyether polyols are polyether polyols obtained by polymerization of oxirane compounds, such as Ethylene oxide, propylene oxide, butylene oxide and tetrahydrofuran, using low molecular weight polyols, such as water, Ethylene glycol, propylene glycol, trimethylolpropane and glycerine, as an initiator.

Beispiele für Acrylpolyole sind solche, die durch Copolymerisation von Monomeren mit nicht weniger als eine Hydroxylgruppe im Molekül, wie Hydroxyethylacrylat, Hydroxypropylacrylat, Hydroxybutylacrylat usw., oder ihrer entsprechenden Methacrylsäurederivate mit Acrylsäure, Methacrylsäure oder ihren Estern erhalten worden sind. Examples of acrylic polyols are those obtained by copolymerization of monomers having not less than one hydroxyl group in the molecule, such as hydroxyethyl acrylate, hydroxypropyl acrylate, Hydroxybutyl acrylate, etc., or their corresponding methacrylic acid derivatives with acrylic acid, Methacrylic acid or its esters have been obtained are.  

Die Polyurethanpolyole sind Polyole, die die Urethanbindung im Molekül haben und die beispielsweise dadurch erhalten werden, daß Polyetherpolyole, Polyesterpolyole oder Polyetheresterpolyole mit einem Molekulargewicht von etwa 200 bis 5000 mit den obengenannten organischen Polyisocyanaten, bei denen das NCO/OH-Verhältnis weniger als etwa 1, vorzugsweise nicht mehr als etwa 0,8, beträgt, umgesetzt werden.The polyurethane polyols are polyols which are the urethane bond in the molecule and which they preserve, for example be that polyether polyols, polyester polyols or polyetheresterpolyols with a molecular weight of about 200 up to 5000 with the abovementioned organic polyisocyanates, where the NCO / OH ratio is less than about 1, preferably not more than about 0.8.

Da es weiterhin notwendig ist, daß durch die Grundschicht 12 hindurch die durch Übertragung aufgedruckte Schicht gesehen werden kann, muß diese lichtdurchlässig sein. Aus diesem Grunde werden klare Überzugsmassen verwendet.Since it is further necessary that through the base layer 12 , the transfer-printed layer can be seen, it must be transparent. For this reason, clear coating compositions are used.

Erfindungsgemäß wird die durch Übertragung aufgedruckte Schicht 13 dadurch gebildet, daß ein Druckbild mit irgendeinem Muster auf die Oberfläche der Grundschicht 12 übertragen wird. Für die durch Übertragung aufgedruckte Schicht 13 wird ein Übertragungsblatt verwendet, das dadurch hergestellt worden ist, daß ein Bild auf ein Substrat, beispielsweise einen Polyesterfilm etc., durch ein Tiefdruckverfahren aufgedruckt worden ist. Das heißt, die durch Übertragung aufgedruckte Schicht kann dadurch gebildet werden, daß die bedruckte Oberfläche des Blatts thermisch auf die Oberfläche der Grundschicht 12 aufgepreßt wird. Druckfarbe, die mindestens ein Material, ausgewählt aus der Gruppe Vinylchlorid- Vinylacetat-Copolymere, Polyvinylchlorid, Polyvinylidenchlorid, Polyvinylacetat, Arcylharze, Chlorkautschuk und cyclisierte Kautschuke, als Bindemittel enthält, wird besonders zur Verwendung beim Aufdrucken auf das Übertragungsblatt bevorzugt. Dies deswegen, weil dieses Copolymerharz einen Koeffizienten der thermischen Expansion hat, der nahezu identisch mit demjenigen des Urethanharzes ist, so daß in der durch Übertragung aufgedruckten Schicht, wenn die resultierende Glasplatte nach der Übertragung abgekühlt wird, weder eine Rißbildung noch eine Schrumpfung auftritt.According to the invention, the transfer-printed layer 13 is formed by transferring a printed image of any pattern to the surface of the base layer 12 . For the transfer-printed layer 13 , a transfer sheet prepared by printing an image on a substrate such as a polyester film, etc., by a gravure printing method is used. That is, the transfer-printed layer may be formed by thermally pressing the printed surface of the sheet onto the surface of the base layer 12 . Printing ink containing at least one material selected from the group consisting of vinyl chloride-vinyl acetate copolymers, polyvinyl chloride, polyvinylidene chloride, polyvinyl acetate, acrylic resins, chlorinated rubber and cyclized rubbers as a binder is particularly preferred for use in printing on the transfer sheet. This is because this copolymer resin has a coefficient of thermal expansion almost identical to that of the urethane resin, so that cracking or shrinkage does not occur in the transfer-printed layer when the resultant glass plate is cooled after transfer.

Erfindungsgemäß wird die Schicht 14 aus dem gehärteten Harz deswegen gebildet, um die durch Übertragung aufgedruckte Schicht zu verstärken, damit die Dauerhaftigkeit der Dekorations- Glasplatte verbessert wird. Zweckmäßig wird die Schicht aus dem gehärteten Harz dadurch gebildet, daß eine Überzugsmasse mit Deckfähigkeit verwendet wird, die ein Pigment, wie Titanweiß, Ruß und dergleichen, enthält, damit das durch Übertragung aufgedruckte Bild klar wird. Bis zu 60 Gew.-% Pigmente können in der Schicht aus dem gehärteten Harz enthalten sein. Das gleiche Polyurethanharz als wie es in der Grundschicht 12 verwendet wird kann als Harz in der Schicht 14 aus dem gehärteten Harz verwendet werden. Weiterhin sind auch andere Harze, wie zum Beispiel ungesättigte Polyesterharze, hierfür geeignet, wenn diese Harze bei Raumtemperatur oder niedriger Temperatur härtbar sind. Die Dicke der Schicht 14 aus dem gehärteten Harz ist keinen Begrenzungen unterworfen. Die Schicht 14 aus dem gehärteten Harz hat jedoch im Hinblick auf die Verbesserung der Dauerhaftigkeit der Dekorations-Glasplatten eine Dicke von vorzugsweise nicht weniger als 15 µm.According to the invention, the layer 14 of cured resin is therefore formed to reinforce the transfer-printed layer to improve the durability of the decorative glass plate. Conveniently, the cured resin layer is formed by using a covering compound having a hiding power containing a pigment such as titanium white, carbon black and the like to make the transfer printed image clear. Up to 60% by weight of pigments may be included in the layer of the cured resin. The same polyurethane resin as used in the base layer 12 may be used as the resin in the layer 14 of the cured resin. Furthermore, other resins, such as unsaturated polyester resins, are suitable for this, when these resins are curable at room temperature or low temperature. The thickness of the cured resin layer 14 is not limited. However, the cured resin layer 14 has a thickness of preferably not less than 15 μm from the viewpoint of improving the durability of the decorative glass plates.

Die Dekorations-Glasplatte gemäß der Erfindung wird nicht durch Laminierung von Gläsern gebildet. In der erfindungsgemäßen Dekorations-Glasplatte werden im wesentlichen die Schichten durch Verwendung härtbarer Harze hergestellt. Aus diesem Grunde sind die Herstellungskosten niedrig, und auch das Gewicht ist gering. Bei der erfindungsgemäßen Dekorations- Glasplatte kann ein Druckbild genau übertragen werden. Sie hat daher ein feines Aussehen und einen hohen dekorativen Wert. The decorative glass plate according to the invention will not formed by lamination of glasses. In the invention Decoration glass plate become essentially the Layers made by using curable resins. Out For this reason, the manufacturing costs are low, and also the weight is low. In the decoration according to the invention Glass plate, a printed image can be accurately transferred. It therefore has a fine appearance and a high decorative Value.  

Da weiterhin das dekorative Muster durch Tiefdrucken etc. gebildet werden kann, ist der Dekorationswert hoch. Da die durch Überlagerung aufgedruckte Schicht zwischen den härtbaren Harzschichten mit ausgezeichneter Dauerhaftigkeit fixiert ist, hat die erfindungsgemäße Dekorations-Glasplatte eine ausgezeichnete Dauerhaftigkeit und daher eine hohe Eignung als Täfelungsmaterial für Außenwände, die eine semipermanente Verwendung erfordern.Further, since the decorative pattern by gravure printing etc. can be formed, the decoration value is high. Because the overlaid printed layer between the curable Resin layers with excellent durability is fixed, has the decorative glass plate according to the invention an excellent durability and therefore a high Suitability as paneling material for exterior walls, which is a semipermanent Require use.

Die Erfindung wird in den Beispielen erläutert. Prozentangaben sind auf das Gewicht bezogen.The invention is illustrated in the examples. percentages are based on weight.

Beispiel 1Example 1

Eine Oberflächenbehandlungs-Flüssigkeit mit folgender Zusammensetzung wurde hergestellt:A surface treatment fluid with the following composition was produced:

Silan-Kupplungsmittel (KBM-603, hergestellt von Shin-etsu Chemical Industries, Ltd.)|0,1%Silane coupling agent (KBM-603, manufactured by Shin-etsu Chemical Industries, Ltd.) | 0.1% Isopropylalkoholisopropyl alcohol 99,9%99.9%

Eine Glasplatte mit einer Dicke von 10 mm wurde 1 Minute lang in eine 5%ige wäßrige Natriumhydroxid-Lösung von 40°C eingetaucht und sodann herausgenommen. Hierauf wurde ionenausgetauschtes Wasser auf die Glasplatte 30 Sekunden lang aufgesprüht, um restliche alkalische Flüssigkeit wegzuwaschen. Danach wurde die Glasplatte in erhitzter Luft von 80°C 3 Minuten lang getrocknet. Sodann wurde die obengenannten Oberflächenbehandlungs-Flüssigkeit gleichförmig auf die Glasplatte unter Verwendung einer Sprühpistole aufgesprüht, und die Glasplatte wurde 1 Minute lang in Heißluft von 80°C getrocknet. A glass plate with a thickness of 10 mm became 1 minute long in a 5% aqueous sodium hydroxide solution of 40 ° C. dipped and then taken out. This was ion-exchanged Water on the glass plate for 30 seconds sprayed to wash away any remaining alkaline liquid. Thereafter, the glass plate was heated in air Dried at 80 ° C for 3 minutes. Then the above Surface treatment liquid uniform on the Glass plate sprayed using a spray gun, and the glass plate was placed in hot air for 1 minute 80 ° C dried.  

Hierauf wurde eine Urethanharz-Klarbeschichtungsmasse für die Grundschicht mit folgender Zusammensetzung hergestellt.Then, a urethane resin clear coat was used for the base layer made with the following composition.

Hauptkomponente:Main component: Acrylpolyol (Hitaloid 3008, hergestellt von Hitachi Chemical Ind., Ltd.)Acrylic polyol (Hitaloid 3008, manufactured by Hitachi Chemical Ind., Ltd.) 67,0%67.0% Zinn-(II)-octoat (hergestellt von Nippon Chemical Ind., Ltd.)Tin (II) octoate (manufactured by Nippon Chemical Ind., Ltd.) 0,1%0.1% Methylethylketonmethyl ethyl ketone 20,0%20.0% Toluoltoluene 12,9%12.9%

Härtungsmittel:hardener: Hexamethylendiisocyanat (Sumidur N-75, hergestellt von Sumitomo-Bayer Urethane, Ltd.)Hexamethylene diisocyanate (Sumidur N-75, manufactured by Sumitomo-Bayer Urethane, Ltd.) 100,0%100.0%

Die obige Hauptkomponente und das Härtungsmittel wurden im Gewichtsverhältnis von 6 : 1 vermischt. Hierauf wurde das Gemisch auf die Glasplatte, deren Oberfläche mit der Oberflächenbehandlungs- Flüssigkeit behandelt worden war, unter Verwendung einer Sprühpistole aufgesprüht. Sodann wurde die Glasplatte 20 Minuten lang in Heißluft von 80°C getrocknet. Die Dicke des resultierenden Überzugs nach dem Trocknen wurde auf 10 µm eingestellt. Sodann wurde ein Übertragungsfilm, hergestellt durch Aufdrucken eines Musters auf einen Polyesterfilm mit einer Druckfarbe, die ein Vinylchlorid- Vinylacetat-Copolymeres als Bindemittel enthält, aufgepreßt, nachdem der Überzug auf der Glasplatte auf 100°C erhitzt worden war. Die Glasplatte wurde sodann auf 50°C abgekühlt, und der Polyesterfilm wurde abgezogen, um die Übertragung des Musters auf den Urethanüberzug zu vervollständigen. The above main component and the curing agent were used in the Weight ratio of 6: 1 mixed. This became the Mixture on the glass plate, the surface of which with the surface treatment Liquid had been treated, under Use of a spray gun sprayed on. Then it became the glass plate dried in hot air at 80 ° C for 20 minutes. The thickness of the resulting coating after drying was adjusted to 10 μm. Then, a transfer film, made by printing a pattern on one Polyester film with a printing ink containing a vinyl chloride Contains vinyl acetate copolymer as a binder, pressed on, after the coating on the glass plate heated to 100 ° C. had been. The glass plate was then cooled to 50 ° C, and the polyester film was peeled off to remove the Transfer the pattern to complete the urethane coating.  

Hierauf wurde eine weiße Urethanharz-Überzugsmasse nach folgendem Ansatz hergestellt.This was followed by a white urethane resin coating composition according to the following Prepared approach.

Hauptkomponente:Main component: Acrylpolyol (Hitaloid 3008, hergestellt von Hitachi Chemical Ind., Ltd.)Acrylic polyol (Hitaloid 3008, manufactured by Hitachi Chemical Ind., Ltd.) 50,0%50.0% Titanweiß-Pigment (Tipague R-820, hergestellt von Ishihara Sangyo K. K.)Titanium white pigment (Tipague R-820, manufactured by Ishihara Sangyo K.K.) 20,0%20.0% Zinn-(II)-octoat (hergestellt von Nippon Chemical Ind., Ltd.)Tin (II) octoate (manufactured by Nippon Chemical Ind., Ltd.) 0,1%0.1% Methylethylketonmethyl ethyl ketone 10,0%10.0% Toluoltoluene 9,9%9.9%

Härtungsmittel:hardener: Hexamethylendiisocyanat (Sumidur N-75, hergestellt von Sumitomo-Bayer Urethane, Ltd.)Hexamethylene diisocyanate (Sumidur N-75, manufactured by Sumitomo-Bayer Urethane, Ltd.) 100,0%100.0%

Die obengenannte Hauptkomponente und das Härtungsmittel wurden im Gewichtsverhältnis von 8 : 1 vermischt, und das Gemisch wurde gleichförmig auf die Glasplatte, bei der die Übertragungsbehandlung durchgeführt worden war, mit einer Sprühpistole aufgesprüht. Sodann wurde die Glasplatte in Heißluft von 80°C 30 Minuten lang getrocknet. Die Dicke des Überzugs nach dem Trocknen wurde auf 10 µm eingestellt. Der so erhaltene Überzug mit aufgedrucktem Muster wurde fest an das Glas gebunden, und der Querschnitts/Adhäsions-Test unter Verwendung eines Cellophanbandes zeigte 100/100.The above main component and the curing agent were mixed in a weight ratio of 8: 1, and the mixture became uniform on the glass plate at which the transfer treatment had been carried out with a spray gun sprayed. Then the glass plate was in hot air dried at 80 ° C for 30 minutes. The thickness of the coating after drying was adjusted to 10 microns. The thus obtained Cover with printed pattern was stuck to the Glass bound, and the cross-section / adhesion test using of a cellophane tape showed 100/100.

Beispiel 2example 2

Es wurde eine Oberflächenbehandlungs-Flüssigkeit mit folgender Zusammensetzung hergestellt.It was a surface treatment liquid with the following Composition produced.

Silan-Kupplungsmittel (KBM-603, hergestellt von Shin-etsu Chemical Industries, Ltd.)|0,1%Silane coupling agent (KBM-603, manufactured by Shin-etsu Chemical Industries, Ltd.) | 0.1% Isopropylalkoholisopropyl alcohol 99,9%99.9%

Eine Glasplatte mit einer Dicke von 10 mm wurde in eine wäßrige 5%ige Natriumhydroxidlösung von 40°C 1 Minute lang eingetaucht und sodann herausgenommen. Hierauf wurde ionenausgetauschtes Wasser auf die Glasplatte aufgesprüht, um auf der Oberfläche verbliebene Alkali-Flüssigkeit zu entfernen. Die gewaschene Glasplatte wurde in Heißluft von 80°C 3 Minuten lang getrocknet. Danach wurden die Oberflächen des Glases mit einer Gaze, die in die obengenannte Oberflächenbehandlungs- Flüssigkeit eingetaucht worden war, abgewischt, um die Oberflächenbehandlungs-Flüssigkeit aufzubringen, und die Glasplatte wurde bei 80°C 1 Stunde lang getrocknet.A glass plate with a thickness of 10 mm was placed in an aqueous 5% sodium hydroxide solution at 40 ° C for 1 minute dipped and then taken out. This was ion-exchanged Water sprayed on the glass plate to to remove remaining alkaline liquid on the surface. The washed glass plate was heated in hot air at 80 ° C Dried for 3 minutes. Thereafter, the surfaces of the Glass with a gauze incorporated into the abovementioned surface treatment Liquid had been immersed, wiped off, to apply the surface treatment liquid, and the glass plate was dried at 80 ° C for 1 hour.

Sodann wurde die gleiche Urethanharz-Klarüberzugsmasse für die Grundschicht, wie im Beispiel 1 verwendet, gleichförmig auf die Glasplatte, die mit der Oberflächenbehandlungs-Flüssigkeit behandelt worden war, unter Verwendung einer Sprühpistole aufgesprüht. Dann wurde die Glasplatte in Heißluft 20 Minuten lang getrocknet. Die Dicke des Überzugs nach dem Trocknen wurde auf 10 µm eingestellt. Danach wurde ein Übertragsfilm, hergestellt durch Aufdrucken eines Musters auf einen Polyesterfilm mit einer ein Vinylchlorid-Vinylacetat- Copolymeres als Bindemittel enthaltenden Druckfarbe, mit der Glasplatte verpreßt, nachdem der Überzug auf der Glasplatte auf 100°C erhitzt worden war. Die Glasplatte wurde hierauf auf 50°C abgekühlt, und der Polyesterfilm wurde abgestreift, um die Übertragung des Musters auf den Urethanüberzug zu vervollständigen.Then the same urethane resin clear coat was used for the base layer, as used in Example 1, uniform on the glass plate with the surface treatment fluid treated using a spray gun sprayed. Then the glass plate was in hot air Dried for 20 minutes. The thickness of the coating after the Drying was adjusted to 10 μm. After that, a commercial film, made by printing a pattern on a polyester film with a vinyl chloride-vinyl acetate Copolymer ink containing binder, pressed with the glass plate after the coating on the Glass plate was heated to 100 ° C. The glass plate was then cooled to 50 ° C, and the polyester film was stripped to transfer the pattern to the urethane coating to complete.

Hierauf wurde eine Urethanharz-Schwarz-Überzugsmasse nach folgendem Ansatz hergestellt.Then, a urethane resin black coating composition became after following approach.

Hauptkomponente:Main component: Acrylpolyol (Hitaloid 3008, hergestellt von Hitachi Chemical Ind., Ltd.)Acrylic polyol (Hitaloid 3008, manufactured by Hitachi Chemical Ind., Ltd.) 50,050.0 Ruß-Pigment (Carbon Black MA-100, hergestellt von Mitsubishi Chemical Ind., Ltd.)Carbon black pigment (Carbon Black MA-100, manufactured from Mitsubishi Chemical Ind., Ltd.) 2,0%2.0% Zinn-(II)-octoat (hergestellt von Nippon Chemical Ind., Ltd.)Tin (II) octoate (manufactured by Nippon Chemical Ind., Ltd.) 0,1%0.1% Methylethylketonmethyl ethyl ketone 25,0%25.0% Toluoltoluene 22,9%22.9%

Härtungsmittel:hardener: Das gleiche Diisocyanat wie in Beispiel 1 wurde verwendet.The same diisocyanate as in Example 1 was used.

Die obengenannte Hauptkomponente und das Härtungsmittel wurden im Gewichtsverhältnis von 8 : 1 vermischt. Das Gemisch wurde gleichförmig auf die Glasplatte, deren Übertragung beendigt worden war, aufgesprüht. Die Glasplatte wurde in Heißluft von 80°C 30 Minuten lang getrocknet. Die Dicke des Überzugs wurde auf 10 µm eingestellt. Der Überzug mit aufgedrucktem Muster, der so erhalten worden war, war fest mit dem Glas verbunden, und der Querschnitts/Adhäsions-Test unter Verwendung eines Cellophanbandes zeigte 100/100.The above main component and the curing agent were mixed in a weight ratio of 8: 1. The mixture became uniform on the glass plate whose transfer was completed had been sprayed on. The glass plate was in hot air dried at 80 ° C for 30 minutes. The thickness of the Coating was adjusted to 10 μm. The cover with printed The pattern thus obtained was solid connected to the glass, and the cross-section / adhesion test under Use of a cellophane tape showed 100/100.

Claims (7)

1. Dekorations-Glasplatte, dadurch gekennzeichnet, daß sie auf einer Oberfläche einer lichtdurchlässigen Glasplatte nacheinander eine Grundschicht aus einem lichtdurchlässigen Polyurethanharz, eine durch Übertragung aufgedruckte Schicht und eine Schicht aus einem gehärteten Harz enthält.A decorative glass plate, characterized by containing, on one surface of a translucent glass plate, successively a base layer of a translucent polyurethane resin, a transfer-printed layer, and a layer of a cured resin. 2. Dekorations-Glasplatte nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das Polyurethanharz ein nichtvergilbendes Polyurethanharz ist.2. decorative glass plate according to claim 1, characterized characterized in that the polyurethane resin is a non-yellowing polyurethane resin. 3. Dekorations-Glasplatte nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß man eine Komponente des Polyurethanharzes darstellende Polyisocyanat ein aliphtisches Polyisocyanat oder ein alicyclisches Polyisocyanat ist.3. decorative glass plate according to claim 2, characterized characterized in that one is a component of Polyurethane resin representing polyisocyanate an aliphtisches Polyisocyanate or an alicyclic polyisocyanate is. 4. Dekorations-Glasplatte nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die durch Übertragung aufgedruckte Schicht durch thermischen Preßkontakt der Druckoberfläche eines Übertragungsblatts auf die Grundschicht gebildet worden ist. 4. decorative glass plate according to claim 1, characterized characterized in that by transmission printed layer by thermal press contact the Printing surface of a transfer sheet on the base layer has been formed.   5. Dekoration-Glasplatte nach Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet, daß das in der durch Übertragung aufgedruckten Schicht verwendete Bindemittel für die Druckfarbe ein Vinylchlorid-Vinylacetat-Copolymeres ist.5. decoration glass plate according to claim 4, characterized characterized in that in by transmission printed layer used for the Printing ink is a vinyl chloride-vinyl acetate copolymer. 6. Dekorations-Glasplatte nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Schicht aus dem gehärteten Harz ein bei Raumtemperatur härtendes Harz umfaßt.6. decorative glass plate according to claim 1, characterized characterized in that the layer of the cured Resin comprises a room temperature curing resin. 7. Dekorations-Glasplatte nach Anspruch 6, dadurch gekennzeichnet, daß die Schicht aus dem gehärteten Harz bis zu 60 Gew.-% Pigment enthält.7. decorative glass plate according to claim 6, characterized characterized in that the layer of the cured Resin up to 60 wt .-% pigment contains.
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