DE3205055C2 - - Google Patents

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Description

Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung eines Sicher­ heitsspiegels, insbesondere eines Sicherheitsspiegels für Fahrzeuge, bestehend aus einer Glasplatte, deren eine, hintere Oberfläche mit einer Reflexionsschicht, und deren vordere Oberfläche mit einer durch­ sichtigen Schutzschicht aus einem Kunststoff versehen ist.The invention relates to a method for producing a safe safety mirror, in particular a safety mirror for vehicles, consisting of a glass plate, the one, rear surface with a reflection layer, and the front surface with a through visible protective layer is provided from a plastic.

Bei einem aus der DE-AS 16 30 439 bekannten Spiegel dieser Art besteht der Spiegel aus einer verspiegelten Silikatglasplatte. Der auf der vorderen Fläche des Spiegels angeordnete durchsichtige Belag hat die Aufgabe, die Verletzungsgefahr herabzusetzen, wenn der Spiegel zerbricht oder splittert, und die Benutzer des Spiegels bzw. die Insassen des Fahrzeugs mit der ihnen zugekehrten Fläche des Spiegels in Berührung kommen. Der durchsichtige Belag ist vorzugsweise eine durchsichtige Kunststoffolie, die ihrerseits zweckmäßigerweise lose auf dem Spiegel aufliegt. Die Kunststoffolie hat eine Dicke von 0,05 bis 0,1 mm und soll aus PVC oder aus einem anderen ähnlichen Kunststoff bestehen. Zur Befestigung auf der Spiegelplatte umschließt die durchsichtige Kunststoffolie den Rand der Spiegelplatte, und ist am Rand oder auf der Rückseite der Spiegelplatte durch Verkleben mit der Spiegelplatte oder durch eine auf die Rückseite der Spiegelplatte aufgeklebte Schicht, wie eine aufgeklebte Schaumstoffplatte, gehalten.In a mirror of this type known from DE-AS 16 30 439 the mirror made of a mirrored silicate glass plate. The one on the front surface of the mirror arranged transparent covering has the Task to reduce the risk of injury if the mirror breaks or splinters, and the users of the mirror or the occupants of the vehicle in contact with the surface of the mirror facing them come. The transparent covering is preferably a transparent one Plastic film, which in turn expediently loosely on the Mirror is on. The plastic film has a thickness of 0.05 to 0.1 mm and should consist of PVC or another similar plastic. For fastening on the mirror plate encloses the transparent Plastic film the edge of the mirror plate, and is on the edge or on the back of the mirror plate by gluing it to the mirror plate or by a glued on the back of the mirror plate Layer, like a glued foam sheet, held.

Aus der DE-OS 23 49 248 sind Spiegel der gattungsgemäßen Art bekannt, bei denen die durchsichtige Kunststoffschicht in einer Spritzgußform unmittelbar auf die Spiegelplatte aufgespritzt und so ganzflächig auf der vorderen Fläche des Spiegels fixiert wird. Zur Fixierung der Kunststoffschicht, über deren Eigenschaften bzw. Zusammensetzung keine Angaben gemacht werden, soll die vordere Oberfläche der Spiegelplatte aufgerauht werden. DE-OS 23 49 248 mirrors of the generic type are known where the clear plastic layer in an injection mold sprayed directly onto the mirror plate and so over the entire surface the front surface of the mirror is fixed. To fix the Plastic layer, about its properties or composition none The front surface of the mirror plate should be specified to be roughened.  

Die bekannten Spiegel weisen zwar gute Splitterschutzeigenschaften auf, doch sind die Splitterschutzschichten verhältnismäßig kratzempfindlich. Im Laufe der Zeit verkratzt daher ihre Oberfläche, was zu einer wesentlichen Beeinträchtigung ihrer Funktion führt. Den gleichen Nachteil weisen Sicherheitsspiegel auf, deren Spiegelplatte insgesamt aus Kunststoff besteht. Selbst aus Metall bestehende Spiegel mit einer spiegelnden Vorderfläche sind unter diesem Gesichtspunkt nachteilig, da auch solche Metallschichten eine wesentlich geringe Härte aufweisen als Silikatglas, und es im übrigen schwierig ist, sie mit einer optischen einwandfreien polierten Oberfläche zu versehen.The known mirrors do have good splinter protection properties on, but the splinter protection layers are relatively sensitive to scratching. Over time, therefore, their surface scratches what to leads to a significant impairment of their function. The same Disadvantages have security mirrors, the mirror plate as a whole consists of plastic. Even metal mirrors with a reflective front surface are disadvantageous from this point of view, since such metal layers also have a substantially low hardness as silicate glass, and it is difficult, moreover, to use a to provide an optically perfect polished surface.

Es ist ferner bekannt, die Außenfläche einer Glasscheibe in der Weise mit einer Splitterschutzschicht aus einem weichelastischen, dreidimensional vernetzten aliphatischen Polyurethan mit einem E-Modul von <200 N/mm² und einer Reißdehnung von <60% bei einem Anteil der plastischen Verformung von <2% zu versehen, indem diese Splitterschutzschicht über eine thermoplastische Kleberschicht aus einem linearpolymeren Polyurethan mit der Glasoberfläche verbunden wird (DE 26 29 779 B2)- Dabei wird zunächst eine zweischichtige Folie aus einer Schicht aus dreidimensional vernetztem Polyurethan und einer Schicht aus ther­ moplastischem Polyurethan hergestellt, indem auf eine plane Gießunterlage zunächst die dreidimensionale, weichelastische Schicht durch Gießen des Reaktionsgemisches hergestellt, und nach dem Aushärten dieser Schicht auf die ausgehärteten Schicht der thermoplastische Kunststoff ebenfalls durch Gießen aufgebracht wird. Nach dem Aushärten dieser zweiten Schicht wird die so gebildete zweite Schicht Folie von der Gießunterlage abgezogen und dann in umgekehrter Anordnung mit der Glasscheibe unter Anwendung von Wärme und Druck verbunden.It is also known the outer surface of a glass sheet in such a way with a splinter protection layer made of a soft, three-dimensional cross-linked aliphatic polyurethane with an elastic modulus of <200 N / mm² and an elongation at break of <60% with a proportion of the plastic Deformation of <2% provided by this shatterproof layer over a thermoplastic adhesive layer made of a linear polymer Polyurethane is bonded to the glass surface (DE 26 29 779 B2) - First, a two-layer film is made from one layer made of three-dimensionally cross-linked polyurethane and a layer of ther plastic polyurethane made by placing on a flat casting surface first the three-dimensional, soft-elastic layer by casting prepared of the reaction mixture, and after curing this Layer on the cured layer of thermoplastic is also applied by casting. After curing this second layer, the second layer of film thus formed is removed from the Casting pad removed and then in reverse order with the Glass pane connected using heat and pressure.

Der Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, unter Anwendung eines an sich bekannten weichelastischen Polyurethans als Splitterschutzschicht ein Verfahren zum Herstellen eines Sicherheitsspiegels mit einer solchen weichelastischen Splitterschutzschicht zu schaffen, dessen industrielle Anwendbarkeit einfacher ist und dessen Herstellung bei gleicher Qualität der Splitterschutzschicht und ihrer Haftung auf dem Glas weniger Material- und Zeitaufwand erfordert. The invention has for its object using an known soft elastic polyurethane as a splinter protection layer a method for producing a security mirror with such a to create soft, elastic splinter protection layer, its industrial Applicability is easier and its manufacture at the same Quality of the splinter protection layer and its adhesion to the glass requires less material and time.  

Gemäß der Erfindung wird diese Aufgabe mit einem Verfahren der eingangs angegebenen Art dadurch gelöst, daß die vordere Oberfläche der Glasplatte unmittelbar mit einem die durchsichtige Schutzschicht bildenden Reaktionsgemisch beschichtet wird, wobei die Schutzschicht aus einem weichelastischen, dreidimensional vernetzten aliphatischen Polyurethan mit einem E-Modul von <200 N/mm² und einer Reißdehnung von <60% bei einem Anteil der plastischen Verformung von <2% besteht und das Reaktionsprodukt eines oder mehrerer der folgenden Isocyanate und Polyole ist: bifunktionelle Isocyanate wie Hexame­ thylendiisocyanat, Trimethylhexamethylendiisocyanat, m- Xylylendiisocyanat, 4,4-Methylenbis(cyclohexylisocyanat), Isophoron­ diisocyanat oder deren tri- oder mehrfunktionelle Biurete, Isocyanurate u. dgl., sowie mehrfunktionelle, d. h. verzweigte Polyole, z. B. Polyester oder Polyäther, wie sie durch Reaktion von mehrfunktionellen Alkoholen wie Glycerin, Trimethylolpropan, Hexantriol, Pentärythrit, Sorbit u. dgl. mit aliphatischen Dicarbonsäuren wie Adipinsäure oder mit cyclischen Äthern wie Äthylenoxid, Propylenoxid oder Tetrahydrofuran erhalten werden, und daß dem zu der Schutzschicht auspolymerisierenden Reaktionsgemisch ein Silan-Haftvermittler zugesetzt oder die zu beschichtende Glasoberfläche vor dem Beschichten mit dem Reaktionsgemisch mit einem Silan-Haftvermittler versehen wird.According to the invention, this object is achieved with a method of the type mentioned solved by the fact that the front Surface of the glass plate immediately with the transparent one Protective layer forming reaction mixture is coated, the Protective layer made of a soft, elastic, three-dimensional mesh aliphatic polyurethane with a modulus of elasticity of <200 N / mm² and one Elongation at break of <60% with a percentage of plastic deformation of <2% and the reaction product is one or more of the following Isocyanates and polyols is: bifunctional isocyanates such as hexams ethylene diisocyanate, trimethylhexamethylene diisocyanate, m- Xylylene diisocyanate, 4,4-methylenebis (cyclohexyl isocyanate), isophorone diisocyanate or its trifunctional or multifunctional biurets, isocyanurates u. Like., And multifunctional, d. H. branched polyols, e.g. B. polyester or polyethers as they result from the reaction of multifunctional Alcohols such as glycerol, trimethylolpropane, hexanetriol, pentaerythritol, Sorbitol and Like. With aliphatic dicarboxylic acids such as adipic acid or with cyclic ethers such as ethylene oxide, propylene oxide or tetrahydrofuran are obtained, and that the polymerizing out to the protective layer Reaction mixture added a silane coupling agent or the coating glass surface before coating with the reaction mixture is provided with a silane coupling agent.

Schichten aus derartigen weichelastischen Polyurethan unterliegen, da sie sich ausschließlich elastisch verformen, keiner bleibenden plastischen Verformung. Kratzer und kratzerartige Eindrücke, wie sie beim normalen Gebrauch solcher Spiegel auf der Oberfläche dieser Schicht entstehen, verschwinden daher nach einigen Minuten von selbst, und es bildet sich stets eine ungestörte Oberfläche zurück. Normalerweise sollen solche weichelastischen Schichten eine Dicke von 0,2 bis 0,8 mm aufweisen.Layers of such flexible elastic polyurethane are subject to since they deform only elastically, no permanent plastic ones Deformation. Scratches and scratch-like impressions, like those of normal use of such mirrors on the surface of this layer arise, therefore disappear after a few minutes, and it an undisturbed surface always regresses. Usually Such flexible layers should have a thickness of 0.2 to 0.8 mm exhibit.

Bei dem erfindungsgemäßen Verfahren wird also im Gegensatz zu dem bekannten Verfahren keine fertige Folie mit der Spiegeloberfläche verbunden, sondern es wird die Spiegelplatte mit dem Reaktionsgemisch beschichtet, das auf der Oberfläche ausreagiert.In the method according to the invention, in contrast to the known method Process no finished film connected to the mirror surface, but it becomes the mirror plate with the reaction mixture coated, which reacts on the surface.

Im folgenden werden anhand der Zeichnung zwei Ausführungsbeispiele für den Aufbau und die Herstellung erfindungsgemäßer Spiegel wiedergegeben. Die Zeichnung zeigt einen solchen Spiegel, der als Make-up- Spiegel für die Sonnenblende des Beifahrerplatzes eines Kraftfahrzeugs, vorgesehen ist.In the following, two exemplary embodiments for the structure and manufacture of mirrors according to the invention reproduced. The drawing shows such a mirror, which is used as a make-up Mirror for the sun visor of the passenger seat of a motor vehicle, is provided.

Die Spiegelplatte 1 besteht aus einer 3 mm dicken Silikatglasplatte, auf deren Rückseite die metallische Reflexionsschicht 2 aus Silber angeordnet ist. Die Silberschicht ist üblicherweise durch eine metallische Kupferschicht (nicht dargestellt), und durch eine Schutzlackschicht 3 abgedeckt. (Gegebenenfalls kann die Rückseite der Spiegelplatte ganzflächig mit einem beliebigen Material verklebt sein, das im Falle eines Bruches der Spiegelplatte die Bruchstücke auf der Unterlage festhält.The mirror plate 1 consists of a 3 mm thick silicate glass plate, on the back of which the metallic reflection layer 2 made of silver is arranged. The silver layer is usually covered by a metallic copper layer (not shown) and by a protective lacquer layer 3 . (If necessary, the entire back of the mirror plate can be glued with any material that, in the event of a break of the mirror plate, holds the fragments on the base.

Auf der Vorderseite der Spiegel 1, d. h. auf der dem Betrachter zugewandten Oberfläche der Glasplatte, ist die Splitterschutzschicht 4 aus weichelastischem Polyurethan angeordnet. Diese Splitterschutzschicht 4 ist als solche unmittelbar auf der Glasoberfläche haftend angeordnet.On the front of the mirror 1 , ie on the surface of the glass plate facing the viewer, the splinter protection layer 4 made of flexible polyurethane is arranged. This splinter protection layer 4 is arranged as such directly adhering to the glass surface.

Für die Herstellung eines solchen Spiegels wird wie folgt vorgegangen:The procedure for producing such a mirror is as follows:

Beispiel 1Example 1

Eine 3 mm dicke Floatglasscheibe mit den Abmessungen 1×2 m wird auf einer Seite verspiegelt, d. h. mit einer Silberschicht und einer darüber angeordneten Kupferschicht versehen. Auf der Kupferschicht wird eine Schutzlackschicht aufgebracht, die man bei erhöhter Temperatur aushärten läßt.A 3 mm thick float glass pane with the dimensions 1 × 2 m is opened mirrored on one side, d. H. with a silver layer and one over it arranged copper layer provided. On the copper layer a protective lacquer layer applied, which one at elevated temperature can harden.

Diese so vorbereitete Spiegelglasscheibe wird auf der der Metallschicht gegenüberliegenden Oberfläche mit einer etwa 0,4 mm dicken Schicht aus weichelastischem Polyurethan beschichtet. Zu diesem Zweck wird die Glasoberfläche zunächst sorgfältig gereinigt und getrocknet. Sodann wird ein Haftvermittler auf die Glasoberfläche aufgetragen. This mirror glass pane prepared in this way is placed on top of the metal layer opposite surface with an approximately 0.4 mm thick Layer of soft elastic polyurethane coated. To this end the glass surface is first carefully cleaned and dried. An adhesion promoter is then applied to the glass surface.  

Als Haftvermittler dient eine 1%ige Lösung eines Silans in Wasser in einer Menge von etwa 10 g Lösung pro m², die mit einer Spritzpistole auf die Glasoberfläche aufgebracht wird. Als ein geeignetes Silan kann man beispielsweise γ-Aminopropyltriethoxysilan verwendet, wie es im Handel erhältlich ist. Diese Haftvermittlerschicht läßt man gut trocknen. Zur Beschleunigung des Trocknungsvorgangs kann man die Glasscheibe einige Minuten einer erhöhten Temperatur aussetzen, beispielsweise 5 Minuten lang einer Temperatur von 100 Grad Celcius.A 1% solution of a silane in water in serves as an adhesion promoter an amount of about 10 g solution per m² using a spray gun is applied to the glass surface. Can be used as a suitable silane for example, γ-aminopropyltriethoxysilane is used, as is the case is commercially available. This adhesive layer is left well dry. The glass pane can be used to accelerate the drying process Expose to elevated temperature for a few minutes, for example A temperature of 100 degrees Celcius for 5 minutes.

Auf die so vorbereitete Glasoberfläche wird sodann das zu einem weichelastischem Polyurethan ausreagierende gießähige Mehrkomponenten- Reaktionsgemisch in einer Schichtdicke von 0,4 mm aufgetragen.On the prepared glass surface, this then becomes one flexible, castable multi-component polyurethane Reaction mixture applied in a layer thickness of 0.4 mm.

Das lösungsmittelfreie Reaktionsgemisch besteht beispielsweise ausThe solvent-free reaction mixture consists of, for example

  • - 1000 g eines durch Kondensation von Propylenoxid mit einem Triol hergestellten Polyäthers mit einem Molekulargewicht von 450 und einem Gehalt an freien OH-Gruppen von 10,5 bis 12%,- 1000 g of one by condensation of propylene oxide with a triol produced polyether with a molecular weight of 450 and a content of free OH groups of 10.5 to 12%,
  • - 23 g 2,6-Di-tert-butyl-p-kresol,23 g of 2,6-di-tert-butyl-p-cresol,
  • - 0,5 g Dibutylzinndilaurat und- 0.5 g of dibutyltin dilaurate and
  • - 1000 g eines Biurets von 1,6-Hexamethylendiisocyanat mit einem Gehalt an freien NCO-Gruppen von 21 bis 22%.- 1000 g of a biuret of 1,6-hexamethylene diisocyanate with one Free NCO group content of 21 to 22%.

Diese Komponenten werden unter Vermeidung der Bildung von Luftblasen durch Entgasen bei Unterdruck homogen gemischt. Das so hergestellte Reaktionsgemisch wird mit Hilfe eines Abstreichgießkopfes aufgetragen. Anschließend läßt man die so beschichtete Glasscheibe durch einen Wärmekanal laufen, wo die Schicht zu dem Polyurethan ausreagiert.These components will avoid the formation of air bubbles homogeneously mixed by degassing at negative pressure. The so made Reaction mixture is applied using a doctor head. The glass pane coated in this way is then left through a heating channel run where the layer reacts to the polyurethane.

Aus der so vorbereiteten beschichteten Glasscheibe werden sodann die Spiegel in der gewünschten Form und Größe herausgeschnitten.From the coated glass sheet prepared in this way, the Cut out the mirror in the desired shape and size.

Beispiel 2Example 2

Es wird wieder, wie im voraufgehenden Beispiel beschrieben, eine Floatglasscheibe zunächst mit einer Spiegelschicht versehen. Auf die der Spiegelschicht gegenüber liegende Oberfläche der Glasscheibe wird unmittelbar, daß heißt ohne vorhergehenden Auftrag einer Primerschicht, das zu dem weichelastischem Polyurethan aushärtende Reaktionsgemisch aufgetragen. Der Haftvermittler wird in diesem Fall unmittelbar dem gießfähigen Reaktionsgemisch zugegeben. Als Haftvermittler wird wiederum das in Beispiel 1 erwähnte Silan verwendet, das in einer Menge von 2%, bezogen auf die Menge des Reaktionsgemisches diesem zugesetzt wird. Das Auftragen des Reaktionsgemisches erfolgt wiederum mit Hilfe eines Abstreich-Gießkopfes. Nachdem die Schicht zu dem weichelastischen Polyurethan ausreagiert ist, werden die Spiegelgläser in der gewünschten Form und Größe aus der verspiegelten und beschichteten Glasplatte herausgeschnitten.Again, as described in the previous example, a First provide the float glass pane with a mirror layer. On the  surface of the glass pane lying opposite the mirror layer immediately, that is, without applying a primer coat beforehand, the reaction mixture hardening to the flexible polyurethane applied. In this case the adhesion promoter becomes immediate added to the pourable reaction mixture. As an adhesion promoter again the silane mentioned in Example 1 is used, which in a Amount of 2%, based on the amount of the reaction mixture is added. The reaction mixture is again applied with the help of a skimmer. After the layer to that soft-elastic polyurethane has reacted, the mirror glasses are in the desired shape and size from the mirrored and coated Glass plate cut out.

Claims (4)

1. Verfahren zur Herstellung eines Sicherheitsspiegels, insbesondere eines Sicherheitsspiegels für Fahrzeuge, bestehend aus einer Glasplatte, deren eine hintere Oberfläche mit einer Reflexionsschicht und deren vordere Oberfläche mit einer durchsichtigen Schutzschicht aus einem Kunststoff versehen ist, dadurch gekennzeichnet, daß die vordere Oberfläche der Glasplatte (1) unmittelbar mit einem die durchsichtige Schutzschicht (4) bildenden Reaktionsgemisch beschichtet wird, wobei die Schutzschicht (4) aus einem weichelastischen, dreidimensional vernetzten aliphatischen Polyurethan mit einem E-Modul von <200 N/mm² und einer Reißdehnung von <60% bei einem Anteil der plastischen Verformung von <2% besteht und das Reaktionsprodukt eines oder mehrerer der folgenden Isocyanate und Polyole ist: bifunktionelle Isocyanate wie Hexamethylendiisocyanat, Trimethylhexamethylendiisocyanat, m-Xylylendiisocyanat, 4,4-Methylen­ bis(cyclohexylisocyanat), Isophorondiisocyanat oder deren tri- oder mehrfunktionelle Biurete, Isocyanurate u. dgl., sowie mehrfunktionelle, d. h. verzweigte Polyole, z. B. Polyester oder Polyäther, wie sie durch Reaktion von mehrfunktionellen Alkoholen wie Glycerin, Trimethylolpropan, Hexantriol, Pentärythrit, Sorbit u. dgl. mit aliphatischen Dicarbonsäuren wie Adipinsäure oder mit cyclischen Äthern wie Äthylenoxid, Propylenoxid oder Tetrahydrofuran erhalten werden, und daß dem zu der Schutzschicht (4) auspolymerisierenden Reaktionsgemisch ein Silan-Haftvermittler zugesetzt oder die zu beschichtende Glasoberfläche vor dem Beschichten mit dem Reaktionsgemisch mit einem Silan-Haftvermittler versehen wird.1. A method for producing a safety mirror, in particular a safety mirror for vehicles, consisting of a glass plate, the rear surface of which is provided with a reflective layer and the front surface of which is provided with a transparent protective layer made of a plastic, characterized in that the front surface of the glass plate ( 1 ) is immediately coated with a reaction mixture forming the transparent protective layer ( 4 ), the protective layer ( 4 ) made of a soft, three-dimensionally cross-linked aliphatic polyurethane with an elastic modulus of <200 N / mm² and an elongation at break of <60% at one There is less than 2% plastic deformation and the reaction product is one or more of the following isocyanates and polyols: bifunctional isocyanates such as hexamethylene diisocyanate, trimethylhexamethylene diisocyanate, m-xylylene diisocyanate, 4,4-methylene bis (cyclohexyl isocyanate), isophorone diisocyanate or their tri- or multifunctional biurets, isocyanurates and. Like., And multifunctional, ie branched polyols, for. As polyester or polyether, as by the reaction of polyfunctional alcohols such as glycerol, trimethylolpropane, hexanetriol, pentaerythritol, sorbitol and. Like. Are obtained with aliphatic dicarboxylic acids such as adipic acid or with cyclic ethers such as ethylene oxide, propylene oxide or tetrahydrofuran, and that a silane coupling agent is added to the reaction mixture polymerizing to the protective layer ( 4 ) or the glass surface to be coated before coating with the reaction mixture with a silane - Adhesion promoter is provided. 2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das die durchsichtige Schutzschicht aus weichelastischem Polyurethan bildende Reaktionsgemisch in einer Dicke von 0,2 bis 0,8 mm aufgetragen wird. 2. The method according to claim 1, characterized in that the transparent protective layer made of flexible elastic polyurethane Reaction mixture applied in a thickness of 0.2 to 0.8 mm becomes.   3. Verfahren nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß im Fall der Zugabe des Silan-Haftvermittlers zu dem Reaktionsgemisch der Silan-Haftvermittler in einer Menge von 2% bezogen auf das Reaktionsgemisch zugesetzt wird.3. The method according to claim 1 or 2, characterized in that in Case of adding the silane coupling agent to the reaction mixture the silane coupling agent in an amount of 2% based on that Reaction mixture is added. 4. Verfahren nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß im Fall des Aufbringens des Silan-Haftvermittlers auf die zu beschichtende Glasoberfläche dieses mit einer 1%igen wäßrigen Lösung des Silans benetzt wird.4. The method according to claim 1 or 2, characterized in that in Case of applying the silane coupling agent to the one to be coated Glass surface this with a 1% aqueous solution of Silans is wetted.
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