DE3831421A1

DE3831421A1 - Zusammensetzung zur behandlung von farbe und lack enthaltendem abwasser und verfahren zu ihrer herstellung

Info

Publication number: DE3831421A1
Application number: DE3831421A
Authority: DE
Inventors: John J Dr Waldmann
Original assignee: Individual
Current assignee: Individual
Priority date: 1987-08-11
Filing date: 1988-09-15
Publication date: 1989-03-30
Anticipated expiration: 2008-09-16
Also published as: DE3831421C2

Description

Die Erfindung betrifft eine Zusammensetzung zur Entklebung und Klärung saurer und alkalischer Farbe und Lack enthaltender Abwässer sowie der Abfälle von Farbspritz-Kabinen sowie ein Verfahren zur Herstellung derartiger Zusammensetzungen.

Industrielle Abwässer wie auch Abfälle auf Wasser-Basis und Farben aus industriellen Verfahren, wie beispielsweise der elektrophoretischen Abscheidung von Farbe und dem Farbauf trag in Spritzkabinen können ernsthafte Probleme hinsicht lich Umweltverschmutzung verursachen. Farben auf Wasserbasis und Abwässer, die als wäßriger Träger mit Farb- oder Lack resten abgelassen werden, erhöhen wesentlich den chemischen Sauerstoffbedarf (chemical oxygen demand; COD). Derartige Reste von Farbe und Lack werden durch Alterung oder chemi sche Modifikation abgebaut und werden klebrig oder hart. Dies hat zu Folge, daß Rohrleitungen und Anlagen verstopfen. Derartige Verstopfungen sind extrem schwierig zu entfernen.

Zusätzlich zu den in der US-Patentanmeldung Serial No. 8 42 515 (eingereicht am 21. März 1986) offenbarten Stand der Technik stehen die folgenden Patente des Standes der Technik im Zusammenhang mit dem Gegenstand der vorliegenden Anmel dung.

US-PS 40 67 806 (Frank A. Mauceri) offenbart ein Verfahren zur Entklebung von Abwässern aus Farb- und Lack-Spritzkabinen unter Verwendung amphoterer Salze, wie Zinkchlorid usw., und eines Pfropf-Terpolymeren auf Basis Diallyldimethyl ammoniumhalogenid/N-Vinylpyrrolidon/Acrylamid. Die Zusammen setzungen weisen jedoch den enormen Nachteil auf, daß sie sich amophoterer Salze, wie ZnCl₂ bedienen, die Zinkhydroxid nur bei einem hohen pH-Wert von 10 bis 10,5 bilden. Unter halb und oberhalb dieses pH-Wert-Bereiches ist das Zink hydroxid wieder löslich, sofern sich überhaupt Flocken bil den. Andererseits ist das Zinkhydroxid sehr flockig und in stabil und absorbiert große Mengen Wassers. Dies macht die Produkte für diese Art der Anwendung sehr unsicher. Die Ab wässer und Schlämme sind alkalisch und können nicht ohne weitere Behandlung abgelassen werden. Dies macht derartige Verfahrensweisen unökonomisch. Darüber hinaus kann unter den in dem Patent beschriebenen Bedingungen das amphotere Salz (ZnCl₂) leicht gemäß der nachfolgenden Reaktion in inaktive Anionen, wie (ZnCl₃) umgewandelt werden:

Dies senkt die Effizienz der Verfahren zur Behandlung und/ oder Beseitigung anodischer oder kathodischer Farben, Lacke usw.

Die US-PS 39 90 986 (Gabel et al.) lehrt wie das obengenannte Patent von Mauceri die Entklebung von Farben und Lacken unter Verwendung amphoterer Salze, wie ZnCl₂ oder einer Mi schung derartiger Salze mit Alkanolaminen und/oder aliphati schen Amino-Alkoholen. Die Verfahrensweise gemäß diesem Pa tent unterliegt den gleichen negativen Gesichtspunkten wie die im Mauceri-Patent beschriebenen Schritte. Es ist darüber hinaus anzumerken, daß die Bedingungen des Tests zur Ent klebung eine für einen ehrlichen Test unzureichende Menge an Farbe einsetzen (0,5 ml/500 ml Wasser). Das ausgewählte Produkt, nämlich Polyalkylenoxid mit einem Molekulargewicht (Mw) von 200 hat eine niedrige Glasübergangstemperatur (glass transaction temperature, Tg). Dies macht die Reaktion hydrophil, was eine sehr unsichere Flockenbildung zur Folge hat. Im Ergebnis kann der Farbstoff nur teilweise unschäd lich gemacht werden.

Gemäß der US-PS 44 01 574 (Farrington et al.) wird in Ab wasser, das Farbe wie beispielsweise eine Farbe auf Basis eines Polyvinylacetat-Latex oder eine Farbe auf Vinylacryl säurebasis enthält, Polyaluminiumchlorid (PAC) verwendet. Das Polyaluminiumchlorid (PAC) allein oder in Abmischung mit normalen Aluminium- und/oder Eisen-Salzen (Chloriden, Sul faten) ist völlig unwirksam bei der Behandlung von Abwässern von durch Druckluft aufgebrachten Farben und Lacken. Selbst bei Abwässer normaler Farben ist das Wasser nicht klar, sondern mit 35 NTU immer noch trübe.

US-PS 41 82 839 (Tesson) offenbart ein Verfahren zur Her stellung eines kationischen, in Wasser löslichen Harzes auf Basis Melamin/Formaldehyd/Alkyl- und/oder Alkanolamin/Chlor wasserstoffsäure. Die daraus erhaltenen Produkte werden in der Papierindustrie verwendet, um Papier Widerstandsfähig keit gegen Feuchtigkeit bzw. bei feuchter Umgebung zu ver leihen.

US-PS 36 45 841 (Jean A. Cabestany et al.) offenbart ein Verfahren zur Herstellung kationischer quaternisierter Harze durch Umsetzung einer Mischung aus Melamin, Formaldehyd und Dimethylsulfat. Die Produkte finden ebenfalls Anwendung in der Papierindustrie.

Elektrophoretische Farben bestehen aus einem organischen Sub strat, auf das ionische Ladungen aufgebracht wurden. Heut zutage werden auf dem Markt Farben zur anodischen elektri schen Abscheidung oder Formulierungen zur kathodischen Ab scheidung angeboten. Mehr als 20 Jahre lang bestand die Ver fahrensweise darin, ein chemisches Koagulationsmittel, näm lich entweder Eisen(III)-salze oder Aluminiumsalze, unter Kontrolle des pH-Wertes zuzusetzen und dadurch im Wasser verteilte Oxid-Flocken zu bilden, an die die Farbpartikel ad sorbiert werden können. Anodische Farbstoffe werden klebrig, wenn sie in saure Lösungen geraten, und kathodische Farb stoffe werden klebrig, wenn sie in alkalische Umgebung ge raten. Bei der Herstellung von Außenlack-Überzügen auf PKW-Karosserien werden über die Grundierung aus einer im Elektroverfahren aufgebrachte Farbe auf Lösungsmittel-Basis formulierte Farben durch Sprühen aufgebracht. Es folgt ein Härtungsschritt. Das Aufsprühen der Farbe wird in einer Kammer mit einem Abzugssystem durchgeführt, um Überschüsse der mit Druckluft aufgebrachten Farben abzuziehen. Das ge samte abgezogene Material passiert einen Vorhang von Was ser, das im Umlauf geführt wird und Farbe sowie Lösungsmit tel absorbiert. Farbe und Lösungsmittel müssen aus dem Wasser entfernt werden, bevor das Abwasser wieder in den Verfahrenskreislauf eingeschleust wird.

Die am weitesten verbreiteten Farben werden in zwei Gruppen eingeteilt:

a) in Spritzkabinen aufgebrachte Farben, wie wärmehärtende Klar-Überzugslacke auf Acrylbasis, wärmehärtende Ein brenn-Farben auf Acrylbasis, thermoplastische Acryllacke und Einbrenn-Alkydharze,
b) elektrophoretisch aufzubringende Farben, wie anodische Farben auf Acrylbasis, kathodische Farben auf Epoxybasis und anodische Farben auf Polybutadienbasis.

Andere Farb-Lack-Systeme, die ebenfalls verwendet werden können, sind:

1. Systeme auf Epoxidbasis, wie beispielsweise präpolymerisierte Epoxyharze und vernetzte Copolymere auf Amid- Epoxy-Basis;
2. Styrol-vernetzte Alkydharze;
3. trocknende Öle;
4. Phenolharze;
5. Harnstoffalkydharze;
6. Harnstoff-Melamin-Harze; und
7. Silikon-Harze.

Das allgemein eingesetzte Behandlungssystem besteht darin, in kontrollierter Weise die Koagulationsmittel unter gleich zeitiger Kontrolle des pH-Wertes zuzusetzen. Die koagulier ten Massen werden dann durch Luft-Flotation, Elektroflota tion oder Sedimentation, Halten der Aufschlämmung in einem Absetzbecken und Filterpressen entfernt. Im Falle der Luft flotation ist es immer noch ein Ziel, vollständige chemische Ausflockung mit guter Wirksamkeit herzustellen. Die üblichen Eisen(III)- oder Aluminiumsulfate werden dazu ein gesetzt, die Farbe unschädlich zu machen, obwohl sie in wei tem Umfang in Koagulationsverfahren versagen. Die Probleme der Beseitigung von industriellen Abwässern und Farben auf Wasserbasis, die mit den anorganisch-organischen und/oder organischen Legierungs-Polymer-Addukten behandelt wurden, haben eine starke Auswirkung auf Koagulationsverfahren. Die genannten Legierungs-Polymer-Addukte dienen als primäre Koagulationsmittel, die unter neutralen Prozeß-Bedingungen, bevorzugt dann, wenn es sich um hydrophobe Zusammensetzungen handelt, ausflocken und die Farbe unschädlich machen (kill). Gute Leistungen wurden mit einer Betriebsweise bei einem pH- Wert von 6,0 bis 9,0 für anodisch und kathodisch abscheid bare Farben erzielt. Es ergaben sich eine hohe Klarheit des Überstandes und hohe Absetzgeschwindigkeiten und/oder Ent wässerungsgeschwindigkeiten. Zur Einstellung des pH-Wertes können beliebige Reagentien oder alkalische anorganische und/oder organische Verbindungen eingesetzt werden. Bevor zugt sind hydrophobe alkalische Mittel. Zur Herstellung hydrophober alkalischer Materialien können die folgenden Stoffe herangezogen werden:

a) beliebige anorganische und/oder organische alkalische Stoffe, beispielsweise NaOH, KOH, Ca(OH)₂, Natrium aluminat, Kaliumaluminat, Natriumzinkat, Natriumsilikat und/oder -metasilikat, Natriumborat, Alkylamine, Alka nolamine oder Mischungen dieser Verbindungen in Kombi nation mit hydrophoben Materialien;
b) (Co)Polymere, Tenside (vorzugsweise nichtionische und/ oder anionische und/oder Mischungen dieser Tenside mit Anteilen der Komponenten im Bereich von 0,5 Gew.-% - 95,5 Gew.-% - 0,5 Gew.-%). Die am meisten bevorzugten hydrophoben Produkte sind (Co)Polymere, beispielsweise Copolymere vom Ethylenalkyl- und/oder Vinyl- und/oder Vinyllatex-Typ als ethylenisch ungesättigte Bausteine, Styrollatex, Styroldivinylbenzollatex, gegebenenfalls modifizierter Styrol-Butadien-Latex, Styrol-Acrylate und/oder Acryllatex, Acrylate und/oder Copolymere aus natürlichen Polymeren;
c) Hydroxyalkyl-(poly)carbonsäure-Salze und/oder die ent sprechenden Säuren, wie beispielsweise Natriumglukonat, Natriumheptanoat, Salze modifizierter natürlicher (Co)- Polymere, Harzsäure-Natriumsalze, Natriumderivate von Glukosiden und/oder andere Kationkombinationen, mit an organischen und/oder organischen Gruppen, einschließ lich kationischer Gruppen modifizierer Ton und Bento nit;
d) andere zum Einsatz kommende Produkte können in beliebi ger Form als anorganische und/oder organische alkali sche Strip-Mittel einschließlich solcher des haloge nierten Typs vorliegen und/oder in Kombination mit den unter a), b) und/oder c) genannten Produkten verwendet werden.

Für die Verfahren unter Luftflotation und/oder Elektroflota tion wird verbreitet NaOH verwendet, wobei in einigen Fällen sowohl hydrophobe Mittel entstehen, als auch weniger dichte und leicht flotierbare Flocken. Zur Behandlung anodisch ab scheidbarer Farben ist es möglich, der wäßrigen Phase Alkali zuzudosieren, bevor das Koagulationsmittel zugegeben wird. In diesem Fall nähert man sich dem End-pH-Wert von den höheren pH-Werten her.

Die Auswahl der Polyelektrolyten ist ebenfalls sehr wichtig. Diese müssen sehr hohe Molekulargewichte (Mw) haben. Im Falle der Behandlung von Abwässern der Verwendung von Farben auf Wasserbasis verbesserte die Zudosierung von weniger als 1,0 ppm oft die Klarheit des Überstandes und erhöhte die Geschwindigkeit des Absetzvorgangs. Höhere Konzentrationen können dazu führen, daß voluminöse, offenstrukturierte Flocken entstehen.

Die Behandlung der Abwässer mit ausgewählten anorganisch- organischen Legierungspolymer-Addukten und/oder organischen Legierungspolymer-Addukten in Kombination mit hydrophoben alkalischen Stoffen oder alkalischen Stoffen führt zur De naturierung der Oberfläche oder der dispergierten Stoffe und zur Denaturierung der halbdispergierten Farbkügelchen. Diese Behandlung reicht aus, um die Farbkügelchen relativ unkleb rig zu halten. Es wird darüber hinaus möglich, die Kügel chen von der Oberfläche der Behandlungslösung in Filtersäcke abzuschöpfen. Die bei der Verwendung ausgewählter Produkte entstandenen Schlämme haben einen niedrigen Wassergehalt und lassen sich viel schneller entwässern als Schlämme, die mit jeder aus dem Stand der Technik bekannten Kombination erhal ten worden waren. Der geklärte Ablauf kann dann in die Spritzkabine zurückgeführt werden.

Sofern erforderlich, wird der Polyelektrolyt in einheitli cher Weise und an einer oder mehreren Verteilungspunkten unter leichtem Rühren zugesetzt. Da das Wasser einen hohen Gehalt an Elektrolyt enthält, läuft der Flockulations prozeß während der meisten Zeit nicht vollständig ab. Daher sollten mehrere Zugabepunkte gewählt werden. In vielen Fällen kann festgestellt werden, daß die Flockulation nur teil weise abläuft und sich der Rest des Elektrolyten in ein ver dickendes Material umwandelt, das sehr gummiartige und kleb rige Flocken hervorbringt.

Andererseits sind bei Verwendung von Calcium- oder Magne siumhydroxid die Materialien der resultierenden Ausflockung kompakter, und der Schlamm setzt sich leichter ab. NaOH ist die Verbindung der Wahl zur Herstellung weniger dichter und leichter flotierbarer Flocken. Es wurde gefunden, daß bei Verwendung von Al³⁺ oder Fe³⁺, entweder als Chlorid oder als Sulfat oder auch als Mischung der Salze beider Anionen ein übliches Koagulationsmittel befriedigender Resultate auf keinen Fall erbringen kann. Die gebildete Ausflockung ist klebrig, nicht zu beseitigen, voluminös und führt zur Trü bung des Wassers. Die meisten der bis heute vorgeschlagenen Systeme bedienen sich sehr hoher pH-Werte, beispielsweise pH-Werten im Bereich von 10 bis 14. Die US-PS 39 90 986 schlägt sogar eine Dosierung mit Mengen bis zu 100 000 ppm vor. Jedes System, das nach Behandlung bei einem derart hohen pH-Wert und mit amphoteren Salzen entsteht, führt zu anderen Problemen, die eine zusätzliche Behandlung, sowohl der Schlämme als auch des Abwassers erfordern. Der alkali sche Schlamm kann nicht diffundiert oder angezündet werden. Außerdem kann das große Mengen Alkali und suspendierter Stoffe enthaltende Wasser nicht abgelassen werden. Im Gegen satz zu den bisher bestehenden Technologien erfordern die ausgewählten organisch-anorganischen Legierungs-Polymer- Zusammensetzungen und/oder organischen Legierungs-Polymer- Zusammensetzungen eine viel niedrigere Dosis der jeweiligen Stoffe für die Behandlung, nämlich 5 bis 7000 ppm, abhängig von der Natur der Farbe. Wenn eine Mischung von Einzelfarben behandelt wird, reicht der normale pH-Wert von 7 bis 9 für eine effiziente Behandlung aus. Die Produkte sind nicht korrosiv, und die ausgefällten Farbflocken können leicht durch andere übliche industrielle Verfahrensschritte gehand habt werden. Von den genannten Produkten sind am wertvoll sten die quaternären Ammoniumpolymere, die durch folgende Verfahrensschritte hergestellt werden können:

1. Quaternisierung einer monomeren Verbindung, beispiels weise eines Vinylmonomeren oder eines Epoxids und nach folgende Polymerisation;
2. Quaternisierung des tertiären Amins mit einem haloge nierten Polymer;
3. spontane Einschritt-Polymerisation des ungesättigten tertiären Amins (z. B. von Vinylpyridin) mit alkylierenden Mitteln;
4. Quaternisierung des Polyamins mit einem Alkylhalogenid;
5. Polymerisation des tertiären Diamins mit einem Alkylen dichlorid unter Bildung von Polyionen oder Polymerisation eines Chloralkyl-substituierten tertiären Amins unter Bildung von Polyionen;
6. nach Reaktion des geeignet reaktive funktionelle Gruppen enthaltenden Polymeren mit quaternären Ammoniumverbin dungen.

Die anorganisch-organischen Polymer-Addukte sind Multianio nen. In diesen kann ein Ion mit einer Einzelladung, bei spielsweise (Cl)^- oder 1/2 (SO₄)^2-, durch ein Anionsystem mit einem mehrwertigen Metall ersetzt werden, wobei aktivere Flockulierungs- und/oder Koagulationsmittel gebildet werden. Wenn beispielsweise ein anorganisches Polymeraddukt, wie Aluminiumhydroxysulfat mit Polydiallyldimethylammonium chlorid angesetzt wird, wird das Chloridanion (Cl)^- durch das komplexe Anion ersetzt. Dies geschieht nach folgender Reaktionssequenz:

In der vorangehenden Gleichung ist die Dissoziationskonstante (Kd) größer als die Assoziationskonstante (Ka):

In der obengenannten Formel steht R₁ und R₂ für Wasser stoff, Methyl- und Ethylgruppen. R₃ und R₄ stehen jeweils für Alkylgruppen, Alkoxyalkylgruppen und Hydroxyalkyl gruppen mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen. Y^- steht für ein Anion und ein Anion aus zwei Komplexen. Beispiele für Y^- sind Methosulfat, Ethosulfat, Chlorid, Bromid und Jodid.

Die Synthese kann durchgeführt werden bei Temperaturen im Bereich von Raumtemperatur (RT) bis 175°C und bei Drücken im Bereich von Normaldruck bis 0,2 bis 25 bar. Einige Ein zelheiten der Herstellung dieser Komplexe sind beschrieben in der US-Patentanmeldung Serial No. 8 42 515, die am 21. März 1986 eingereicht wurde. Der Gegenstand dieser Anmeldung wird durch Bezugnahme auf diese Anmeldung in die vorliegende Anmeldung mitübernommen.

Die erfindungsgemäßen Produkte basieren auf anorganisch- organischen Polymerlegierungs-Addukten, Zusammensetzungen aus anorganisch-anorganischen Polymerlegierungs-Addukten, Tensiden oder Befeuchtungsmitteln oder Zusammensetzungen aus organischen Polymerlegierungs-Addukten, Tensiden und/oder Befeuchtungsmitteln und sind in hohem Maße wirkungsvolle, hochwirksame Produkte für die Behandlung beliebiger Abwässer von Abfallstoffen auf Wasserbasis, einschließlich Farben und Lacken. Die anorganisch-organischen Polymerlegierungs-Adduk te können in hoher Ausbeute hergestellt werden und haben eine Viskosität unter 20 Pa · s (20 000 cps) als wäßrige Lösung mit oder ohne spezielle Befeuchtungsmittel oder Ten side, beispielsweise Alkohole, Hydroxyalkohole, Glykole, Polyglykole, aprotische Lösungsmittel, wie Dimethylsulfoxid, Ketone, Lactone, Alkyl- und Alkoxyalkylphosphonate und/oder -polyphosphonate (die Befeuchtungsmittel genannt werden), Salze, wie beispielsweise Natriumhydrogensulfat, Ammonium- und Natriumcitrat, deren Menge im Bereich zwischen 0 bis 45 Gew.-% geändert werden kann. Die am meisten brauchbaren Tenside für die vorliegende Anmeldung sind:

I
anionische Tenside
II	nichtionische Tenside
III	kationische Tenside
IV	zwitterionische Tenside
V	N-Laurylsarcosid
VI	lineares Alkylbenzolsulfonat
VII	höheres Alkylbenzolsulfonat
VIII	lineares Sulfonat
IX	Petroleumsulfonat
X	N-Aryl-n-alkyllaurat
XI	Paraffinsulfonat (SAS)
XII	L-Olefinsulfonate (AOS)
XIII	Alkylnaphthalinsulfonate
XV	sulfatierte lineare Alkylalkohole
XVI	sulfatierte Polyethylenoxid-substituierte geradkettige Alkohole
XVII	Sulf(on)ierte Öle
XVIII	Phosphorsäure und Polyphosphorsäure, deren Ester, Polyoxysäuren, disubstituierte Phosphonate in monomerer oder polymerer Form
XIX	quaternäre Ammoniumsalze
XX	Aminoxide
XXI	mit Polyethylenoxid substituierte langkettige Amine und deren quaternisierte Derivate
XXII	mit Polyethylenoxid substituierte geradkettige Alkohole, Alkoholethoxylat,
XXIII	Ethylenoxidderivate sulfatierter linearer Alkylalkohole (mit 1 bis 60 EO-Gruppen)
XXIV	sulfatierte, mit Polyethylenoxid substituierte geradkettige Alkohole
XXV	Sulf(on)ierte Öle und ihre Mischungen
XXVI	Ester der Phosphorsäure und Polyphosphorsäure mit Phosphongruppe disubstituierte Polyalkyloxysäuren in monomerer oder polymerer Form
XXVII	quaternäre Ammoniumsalze, N-Alkyltrimethylammoniumchlorid, N,N-Dialkyldimethylammoniumchlorid, Benzylmonoalkylammoniumchlorid bzw. -dialkylammoniumchlorid bzw. -trialkylammoniumchlorid
XXVIII	Aminoxid-Copolymere
XXIX	mit Polyethylenoxid substituierte langkettige Amine und deren quaternisierte Derivate
XXX	mit Polyethylenoxid substituiertes Polyoxypropylenglykol
XXXI	mit Polyethylenoxid substituierte Mercaptane
XXXII	quaternäre Ammoniumbenzosulfamide
XXXIII	Ethoxylate von Oligosacchariden
XXXIV	Mischungen von anionischen und nichtionischen Tensiden im Bereich von 0,5 bis 95 Gew.-% oder von kationischen und nichtionischen Tensiden im Bereich von 0,505 bis 95 Gew.-% und/oder von anionischen, kationischen oder nichtionischen Tensiden im Bereich von 0,5 bis 99,5 Gew.-%.

Die Produkte sind stabil, zu niedrigen Kosten herstellbar und tragen in weitem Umfang dazu bei, die Probleme der Ver schmutzung des Wassers und der Luft, die durch die Farb stoff, Auto-, chemische und Möbel-Industrie verursacht werden, zu eliminieren.

Die chemischen Zusammensetzungen gemäß der Erfindung sind anorganisch-organische Polymerlegierungen und/oder -zusammen setzungen und/oder organische Legierungspolymer-Addukt- Zusammensetzungen für die Behandlung von Abfällen auf Was serbasis und von Lackfarben. Die Zusammensetzungen haben die Formel gemäß der obigen Beschreibung:

Die Komponenten werden nachfolgend im Detail beschrieben.

Komponente A

Die neue (Co)Polymerlegierung der anorganischen Polymere (A) ist durch eine der nachfolgenden allgemeinen Formeln I (a) bis I (g) definiert:

[{(SiO₂/Me^I₂O)_u}_s Me_m ^II Me_n ^III(OH)_p (SO₄)_y (Aci)_{(2m + 3n-)-p-2y}]_r I (a)

In dieser Formel ist das Verhältnis SiO₂/Me^I₂O mit u be zeichnet und liegt im Bereich von 1,5 bis 3,5. Me^I steht für Na, K, Li oder Cs;
SiO₂ steht für Natriumsilikat, Natriummetasilikat oder dessen Mischungen;
r zeigt eine Menge von 0 bis 98% an. s zeigt eine Menge von 0 bis 10% an;
Me^II steht für ein zweiwertiges Kation aus der Gruppe Mg²⁺, Zn²⁺, Ca²⁺ und Fe²⁺, und m steht für eine Zahl im Bereich von 0 bis 5;
Me^III ist ein drei- oder mehrwertiges Metallion, bevorzugt Fe³⁺, Al³⁺ oder Komplexe von Al und Zr, und n steht für eine Zahl im Bereich von 1 bis 20;
Aci ist gewählt unter einwertigen anionischen Gruppen wie (a) Cl^-, (b) Br^-, (c) I^-, (d) NO₃^-, (e) CH₃COO^-, (f) H₂PO₄^-, oder (g) eine Mischung von zwei oder mehreren der obenge nannten Anionen. Bevorzugt steht Aci für Cl.

Diese Produkte können durch eine Vielzahl von Verfahren her gestellt werden, wie sie in der US-Patentanmeldung Serial No. 6 46 012 beschrieben sind, die am 31. August 1984 einge reicht wurde.

Al_m(OH)_nX_3m-n-2k(SO₄)_k (I (b))

worin X für Natrium- oder Kaliumaluminat steht und k, m und n positive Zahlen sind.

Al_1-xFe_x ^IIIFe_y ^II(OH)_3+2y-2(Al)_z (I (c))

worin Hal für Chlor, Brom, Jod oder eine Mischung dieser Atome steht.
(x + y)/(1-x) einen Wert von etwa 0,2 bis 1,5 hat,
z den Wert 3 + 2y hat und
(3 + 2y-2)/(3 + 2y) einen Wert von etwa 0,24 bis 0,67 hat.

Al_m(OH)_x(SO₄)_y (H₂PO₄)_z (I (d))

worin die Summe von x + 2y + 2 3 ist,
m und x positive ganze Zahlen sind,
y 0 oder eine positive ganze Zahl ist und
z 0 oder eine positive ganze Zahl ist.

Me_n(OH)_mX_3n-m (I (e))

worin m und n positive ganze Zahlen sind,
Me_n ein drei- oder mehrwertiges Metall ist und
X Cl^-, CH₃COO^- oder NO₃^- bedeutet.

I (f): Normale Salze des Aluminiums, Eisens, Titans, Vana diums, Chroms und/oder Antimons, beispielsweise Chloride, Sulfate, Phosphate, Nitrate, Acetate oder deren Mischungen, Natrium- und/oder Kaliumsilikat, Magnesium- und/oder Calciumsilikat, Aluminiummagnesiumsilikat, Natriummeta silikat, Bentonit und/oder kationisch modifizierter Bentonit mit organischen kationischen Gruppen modifizierter Bentonit oder deren Mischungen.

Der Ausdruck "anorganische Polymeraddukte", wie er in der vorliegenden Beschreibung verwendet wird, schließt folgende Verbindungen ein, ohne daß dies eine Beschränkung bedeutet:

1. Polyhydroxyaluminiumchlorid; Al₄(OH)₉(Cl)₃ oder Al₈ (OH)₂(Cl)₃ oder Al₁₁(H)₃₀(Cl)₃;
2. Hydroxyaluminiumchlorid: Al₂(OH)₅Cl wie die Produkte Chlorhydrol TR-50 und Astrigen TR-50;
3. Polyhydroxyaluminiummagnesiumchlorid: Al₃Mg(OH)₉(Cl)₂;
4. Polyhydroxyaluminiumcalciumchlorid: Al₇Ca_0,04(OH)_17,01(Cl)₄;
5. Polyhydroxyaluminiummagnesiumsulfat: Al₄Mg(OH)₄(SO₄)_3,5;
6. Hydroxyaluminiumsulfat: Al₂(OH)₄(SO₄);
7. Oxyaluminiumsulfat oder Polyaluminiumoxidsulfat: Al_mO_n(SO₄)_p, worin m 2 bis 4, n 0,75 bis 2,0 und p 2,0 bis 4,0 sind;
8. Polyhydroxyaluminiumzinkoxidchlorid: Al₃(OH)₃ZnO(OH)(Cl)₅;
9. Polyhydroxyaluminium- und/oder -Magnesiumchlorsulfat: Al₄(OH)₆(Cl)₄(SO₄) oder Al₃Mg(OH)₆(Cl)₃(SO₄);
10. Polyaluminiumeisen(II)- und/oder -Eisen(III)-chlorid: Al₂Fe₂(OH)_3,32(Cl)_6,68 oder AlFe_0,25(II) Fe_0,25(III) (OH)_2,12(Cl);
11. Polyaluminiumchloridsulfat, und
12. Polyhydroxyaluminiumchlorsilikat;
13. Aluminiumzirkonpenta- oder -tetrachlorhydrat: Al₈Zr(OH)₂₃Cl₅ oder Al₄Zr(OH)₁₂Cl₄ usw.

Komponente B⁺

Die Menge der Komponente (B⁺) liegt zwischen 0 und 98 Gew.-% der Gesamtmenge der Legierungszusammensetzungen: Die Kompo nente (B⁺) der Zusammensetzung besteht aus einem Harz mit hohem Stickstoff-Gehalt und/oder (Co)Polymer-Produkten aus den nachfolgenden Komponenten: Guanidin, Arylguanidin und/ oder Cyanoguanidin, Cyanoguanidin-Melamin, Melamin-Formalde hyd, Melamin-Glyoxal, Melamin-Harnstoff-Formaldehyd, Melamin-Alkylamin-Harnstoff-Formaldehyd, Melamin-Formalde hyd-Sulfid und/oder Bisulfid-Salz, Amino-Azine (die eben falls eingesetzt werden können) einschließlich Aminotria zin, Mischungen von Carbamiden und/oder Aminoaziden (die ebenfalls eingesetzt werden können) einschließlich Melamin Melam, Ammelin; Thioamelin und substituiertes Ammelin, Aminodiazine, Mischungen von Carbamiden und/oder Amino azinen, die ebenfalls eingesetzt werden können, einschließ lich beispielsweise Harnstoff und Melamin, Melamin und Cynoguanidin, Melamin und Thioammelin, Harnstoff, Melamin und 2,6- oder 1,3-Diazin und ähnliche Mischungen, Cyanamid, Dicyandiamid, Guanidin und Allylalkyl- und Aralkyl-substi tuierter Harnstoff, kondensiert mit Aldehyden wie Glyoxal, jedoch nicht auf diese beschränkt.

Aldehyde, die für die genannten Zwecke eingesetzt werden können, schließen folgende Aldehyde ein: Formaldehyd und/ oder p-Formaldehyd, Acetaldehyd, Benzaldehyd, Butyraldehyd, Furfurylaldehyd, Glyoxal und Mischungen von zwei oder mehr Aldehyden, beispielsweise Formaldehyd und p-Formaldehyd, Formaldehyd und Acetaldehyd und Benzaldehyd, Acetaldehyd und Furfurylaldehyd sowie Formaldehyd, Benzaldehyd und Furfuryl aldehyd und dgl. Andere Aminoplast-Harze und/oder kationische Aminoplast-Harze, die ebenfalls eingesetzt werden können, schließen Harze auf Melamin-Formaldehyd- und/oder p-Formaldehyd-Basis-Harze auf Melamin-Formaldehyd-Glyoxal- Basis, Harze auf Melamin-Harnstoff-Basis und/oder Melamin- Thioharnstoff-Formaldehyd-Basis sowie Harze aus folgenden Komponenten ein: Melaminguanidin und/oder Melamincyanoguanidin- Formaldehyd, Melamin-Formaldehyd und/oder Melaminformal dehyd-Glyoxal, Melamin-Harnstoff-Formaldehyd und/oder Melaminguanidin und/oder Cyanoguanidin-Formaldehyd, wobei die Harze mit Mineralsäuren und/oder organischen Säuren wie Chlorwasserstoffsäure, Salpetersäure, Phosphorsäure, Schwe felsäure und/oder organische Säuren, wie Ameisensäure, Essigsäure, Glykolsäure, Milchsäure, Citronensäure, Propion säure, Buttersäure, Oxalsäure, Maleinsäure, Glutarsäure oder Mischungen dieser Säuren protoniert sein können. Die Harze aus Melamin, Glyoxal und Schwefelsäure und/oder einer Mischung aus Schwefelsäure und Chlorwasserstoffsäure oder einer Mischung aus Chlorwasserstoffsäure und Ameisensäure sind unbekannte Harze.

Die protonierten Harze, die erfindungsgemäß eingesetzt werden können, bestehen aus Komponenten, die in folgenden Mol mengen miteinander gemischt sind:

Melamin
0,0 bis 1,2 Mole
Cyanoguanidin	0,0 bis 3,333 Mole
kombiniert mit Formaldehyd	0,1 bis 15,0 Mole
Polyamin und/oder aliphatisches Amin und/oder Alkanolamine	0,0 bis 5,0 Mole
Glyoxal	0,0 bis 5,0 Mole
Harnstoff (Reinheit für Harze)	0,0 bis 2,05 Mole
Mineralsäure	0,0 bis 5,0 Mole
Mittel zur Quaternisierung wie Alkylhalogenide, Dialkylsulfate, halogenierte Benzyl- und/oder Arylsulfonsäuren	0,0 bis 1,0 Mole
organische Säuren	0,0 bis 5,0 Mole
Ammoniumchlorid	0,0 bis 3,340 Mole

Eine alternative Zusammensetzung von protonierten Harzen, die erfindungsgemäß eingesetzt werden können, umfassen Kom ponenten, die in den folgenden Molmengen zusammengegeben werden:

Melamin
0,12 bis 1,12 Mole
Cyanoguanidin	0,0 bis 2,16 Mole
Formaldehyd	0,0 bis 7,5 Mole
Polyamin und/oder aliphatisches Amin und/oder Alkanolamine	0,0 bis 5,0 Mole
Glyoxal	2,5 bis 5,0 Mole
Mineralsäuren	0,098 bis 3,33 Mole
Mittel zur Quaternisierung wie Alkylhalogenide, Dialkylsulfate, halogenierte Benzyl- und/oder Arylsulfonsäuren	0,0 bis 1,0 Mole
organische Säuren	0,0 bis 5,0 Mole

Eine andere alternative Zusammensetzung von protonierten Harzen, die erfindungsgemäß auch eingesetzt werden können, umfaßt Komponenten, die in den folgenden molaren Mengen zusammengegeben werden:

Melamin
0,0 bis 0,25 Mole
Cyanoguanidin	1,0 bis 2,20 Mole
Formaldehyd	1,0 bis 7,5 Mole
Polyamin und/oder aliphatisches Amin und/oder Alkanolamine	0,0 bis 5,0 Mole
Glyoxal	0,0 bis 0,25 Mole
Harnstoff (Reinheit für Harze)	0,0 bis 1,80 Mole
Mittel zur Quaternisierung wie Alkylhalogenide, Dialkylsulfate, halogenierte Benzyl- und/oder Arylsulfonsäuren	0,0 bis 1,0 Mole
organische Säuren	0,0 bis 5,0 Mole
Ammoniumchlorid	0,25 bis 1,50 Mole

Andere Aminoplastharze, die ebenfalls verwendet werden können, sind

a) Polyamin-modifizierte Harnstoff-Formaldehyd-Harze,
b) Melamin-Formaldehyd-Harze und
c) jedes geeignete Mittel zum Modifizieren der Polymeren auf Basis Polyamin und/oder Polyacrylamid kann in den modifi zierten Harnstoff-Formaldehyd-Harzen verwendet werden. Sol che Mittel sind beispielsweise, ohne daß dies als Beschrän kung dienen soll: Cyanoguanidin-Diethylentriamin-Melamin; Reaktionsprodukt von etwa 1 Mol Cyanoguanidin, etwa 3 Mole Formaldehyd und etwa 0,5 bis 1 Mol Harnstoff pro Mol des Cyanoguanidins und/oder das Reaktionsprodukt von etwa 0,9 Mol Cyanoguanidin, etwa 0,1 Mol Melamin, etwa 3 Mole Formaldehyd und etwa 0,5 Mol bis etwa 1 Mol Harnstoff pro Mol des hergestellten Cyanoguanidins und Melamins sowie ein Teil der Mischung der genannten Harze auf etwa 9 Teile Poly amin und/oder Polyacrylamin und/oder ein Gewichtsteil des Polyacrylamins und etwa 2 bis 9 Gewichtsteile des genannten Aminoplast-Harzes und/oder kationischen Aminoplast-Harzes.

Die anorganisch-organischen (Co)Polymer-Legierungsaddukte, die erfindungsgemäß eingesetzt werden können, schließen sol che Verbindungen ein, die durch die nachfolgende allgemeine Formel definiert werden:

A-B-C-D und/oder A-B⁺-C-D⁺

Hierunter fallen auch diejenigen Verbindungen, die im ein zelnen in der US-Patentanmeldung Serial No. 8 42 515 be schrieben werden, die am 21. März 1986 eingereicht wurde.

Die anorganisch-organischen (Co)Polymer-Legierungsaddukte und/oder organischen (Co)Polymer-Legierungsaddukte, die er findungsgemäß eingesetzt werden können und oben bzw. in der vorliegenden Anmeldung beschrieben wurden, sind auch geeig net für Polyamine und/oder Polyacrylamide und/oder katio nische, anionische oder nichtionische Verbindungen. Ihr Ge halt kann sich im Bereich von 0 bis 95 Gew.-% bewegen. Sie werden üblicherweise verwendet in Kombination beispielsweise mit Melamin-Formaldehyd-Harzen, Melamin-Formaldehyd-Glyoxal- Harzen, Melamin-Formaldehyd-Harzen, Alkylethermelamin- Formaldehyd und/oder Alkylether-Melamin-Formaldehyd-Harzen, die mit anorganischen oder organischen Säuren protonisiert sind, Melamin-Harnstoff-Formaldehyd-Harzen, die mit anorga nischen oder organischen Säuren protoniert sind, Methylol- Amino-Epihalohyrin-Harz-Produkten und/oder eine Mischung dieser Produkte. In dieser Mischung ist das Molekulargewicht Mw 100 000, und R₁ ist ein zweiwertiger Rest der Formel II-a, II-b, II-c, II-d, II-e, II-f oder II-g. Diese Reste sind kationische Brückenreste mit einer Ladung und/oder or ganische kationische vielfach geladene Reste, wie beispiels weise

und

und, wobei das Brückenmolekül mit der kationischen Ladung und/ oder das organische kationische Molekül mit der Mehfach ladung beispielsweise folgende Struktur hat, ohne daß dies als Begrenzung anzusehen ist:

oder

N,N,N,N′,N′,N′-Hexamethyl-B-hydroxytrimethylendiammnium dibromid, N,N,N′,N′-Tetramethyl-N,N′-dimethyl-B-hydroxy dimethylendiamoniumdibromid und/oder Mischungen einer der genannten Gruppen. Die genauere Beschreibung findet sich in der US-Patentanmeldung, Serial No. 8 42 515, die am 21. März 1986 eingereicht.

In den oben angegebenen Formeln ist außerdem X Cyanogruppe und/oder Wasserstoff,
R₂ steht für folgende Gruppen: Wasserstoff, ein Radikal der Formel II-a bis II-g, Alkyl- oder Dialkylphosphon säure-Ester, Esteramine, Phosphonsäuren und/oder deren Aminderivate, kationische Phosphoniumderivate, Tetrakis- (hydroymethl-)phosphoniumhalogenid oder -hydroxid oder -oxalat oder -acetat oder -phosphat, Tris-(hydroxy methyl-)phosphoniumhalogenide und/oder -halogenidderivate oder -tetramethylhalogenide, Niederalkylhalogenide und/oder Niederalkylsulfate oder deren Derivate, wobei die Halogenid-Gruppe Chlorid, Bromid oder Jodid ist, das Niederalkylsulfat Methoxysulfat und/oder Ethoxysulfat ist, Sulfonate und/oder Metallsulfate einschließlich der Natrium-, Kalium- oder Ammoniumsalze, substituierte Amide der Methylenphosphonsäure mit der Formel

N-CH₂PO₃H₂,

die aus Harnstoff (U), Formaldehyd (F) und Phosphorigersäure und/oder einer Mischung von Phospho rigersäure mit Chlorwasserstoffsäure hergestellt worden sind, worin als Katalysator 0,25 bis 0,5 Mol Chlorwas serstoff eingesetzt wurden und das Molverhältnis (U) : (F) : (H₃PO₃) 1 : 3,5 : 3,25 beträgt,
R₂ Wasserstoff, Hydroxyl oder eine gegebenenfalls sub stituierte organische aliphatische, cycloaliphatische, heterocyclische oder aromatische Gruppe bedeutet,
R₃, R₄ : R₃ Wasserstoff bedeutet und/oder wie R₄ ein Alkylrest mit 1 bis 4 C-Atomen, und R₁, R₂, R₃ und R₄ in Mengen vorliegen, die im Bereich von 0 bis 80 Gew.-% liegen.

Komponente C

Die Komponente C liegt in einer Menge von 0 bis 95 Gew.-% bezogen auf die gesamte Legierungs-Zusammensetzung, vor. Sie besteht in einer wäßrigen Lösung eines kationischen Harzes, das mit einem Reagens aus der nachfolgenden Gruppe gemischt ist: Polyalkylamine, Polyetherpolyamine, Polyethylenpoly amin(e), N-substituierte Ethylenimine, polyquaternäre Ver bindungen, 1,3-biquaternäre Ammonium-Verbindungen, poly quaternäre Alkylamine, Polydiaziridinyl-Verbindungen, Epi halohydrin mit einer wäßrigen Mischung einer größeren Menge eines sekundären Alkylamins und einer kleineren Menge eines primären Alkylamins, Polyonene (polyonenes), eines Polyamins, das mit einem Alkylhalogenid quaternisiert ist, und eines tertiären Amins, das mit einem halogenierten Polymer qua ternisiert ist. Das Polyamin kann ein Molekulargewicht im Bereich von 200 bis 500 000 haben.

Komponente D⁺

Die Komponente D⁺ liegt in einer Menge von 0 bis 95 Gew.-%, bezogen auf die gesamte Legierungszusammensetzung, vor. Die Komponente D ist ausgewählt aus Verbindungen der nachfolgenden Gruppe: wäßrige Lösungen der (co)polymere Acrylamid und/oder Acrylate quaternärer Ammoniumverbindungen und wäß rige und/oder latexartige ethylenisch ungesättigte (co)poly merisierbare Verbindungen, Polydadmac amphoterer Polydadmac (Co)Polymere, Polydadmac-Melamin-Formaldehyd-Legierungen, Melamin-Formaldehyd-Polyacrylamid-(Co)Polymere und die ent sprechenden kationischen Co(Polymere), Melamin-Formaldehyd- Kolloide und entsprechende harzartige Verbindungen, Harn stoff-Melamin-Formaldehyd-(Co)Polymere und ihre Legierungen mit (Co)Polyacrylamid-Derivaten und kationischen Derivaten davon, Melamin-Dicyan-Diamid-Formaldehyd-Melamin-Glyoxal und/oder Melamin-Glyoxal-Formaldehyd-Melamin-Dicyan-Diamid- Formaldehyd-(Co)Polymere, Acrylamid und seine kationischen und nichtionischen Derivate, Dicyandiamid-Formaldehyd- Alkyl amid und/oder Polyalkylamin- und/oder Dialkylamin-Derivate, (co)polymerisiert mit Polyacrylamid und deren kationische und nichtionische Derivate, Emulsion-(Co)Polymere auf Poly vinylbasis und Basis ungesättigter Verbindungen, Melamin- Formaldehyd und/oder -Polyalkyl- und/oder Aryl-/Aldehyd- und/oder ihre (Co)Polymere mit ungesättigten (co)polymeri sierbaren Verbindungen jedes Mol Melamin kann mit etwa 1,75 bis etwa 6 Mol Formaldehyd und/oder Polyalkylaldehyden und/oder Polyarylpolyaldehyden kondensiert werden. Insbeson dere werden Alkali-Salze der Schwefeligensäure, die in dem Verfahren eingesetzt werden so ausgewählt, daß etwa 0,25 bis 2,5 Mole Bisulfit (-HSO₃) oder Sulfit (-SO₃) auf jedes Mol Melamin kommen. Unter die Verbindungen, die als Kompo nente D⁺ eingesetzt werden können, fallen außer den Harn stoff-Formaldehyd- und Harnstoff-Formaldehyd-Alkylamin- und/ oder -Polyalkylamin-(Co)Polymere, modifizierter Harnstoff- Formaldehyd-Harze, die wasserlösliche Produkte einer Reak tion von (1) Dicyandiamid mit (2) dem Produkt einer Reaktion von Formaldehyd und/oder einem Amin, ausgewählt aus der nachfolgenden Gruppe unter sauren Reaktionsbedingungen ein gebaut, enthalten. Die obengenannten Amine sind ausgewählt aus der Gruppe primärer aromatischer Monoamine und sekun därer Monoamine mit wenigstens einem einwertigen aromati schen Rest, d. h. wenigstens ein Arylrest, der an primäre und sekundäre Monoamine gebunden ist, wobei der Arylrest wenigstens zwei seiner ortho- und para-Positionen unsubsti tuiert hat. Umfaßt sind außerdem Alkylenamine und/oder Poly alkylenamine und/oder Polyimin, die mit Epichlorhydrin kon densiert sind, und/oder deren Co(Polymere) mit kationischen und/oder nichtionischen Verbindungen, die von Polyacrylamid abgeleitet sind, Terpolymeren oder Polymeren von Diallyldi methyl- und/oder -diethylammoniumchlorid und/oder -sulfat mit N-Vinyl-2-pyrrolidon-(Co)Polyacrylamid-(Co)Polymere als Tenside vom nichtionischen, anionischen oder kationischen Typ mit einem Molekulargewicht im Bereich einer unteren Grenze von 1000 zu einer sehr hochliegenden Obergrenze bis zu 25 Mio sowie Harzseifen-Produkte.

Es ist zu erwähnen, daß die Glyoxallösung einen Glyoxal gehalt (CHO-CHO)-Gehalt, der sich im Bereich zwischen 65 und 85 Gew.-% bewegt. Der restliche Anteil der Lösung ist Glyoxalhydrat mit der Formel

Bestimmte komplizierte Konkurrenzreaktionen finden statt, aber nicht zu vernachlässigen ist die Konkurrenzreaktion zwischen Glyoxal und Glyoxalhydrat und Formaldehyd mit Melamin unter saueren Bedingungen. Das wasserlösliche Melamin-Harz enthält das folgende Makromolekül, wobei das Ende der Reaktion durch die nachfolgende Reaktionsgleichung wiedergegeben wird:

In dieser Reaktionsfolge steht Y^- für den anorganischen und/ organischen anionischen Säurerest, beispielsweise Cl^-, H₂PO₄, 1/2(SO₄)^-2, HCO₂, CH₃COO^-, NO₃^-, den Lactatrest, den Propionatrest, den Butyratrest, den Glykolatrest usw. Unter derart sauren Reaktionsbedingungen ist die Protonie rung des Triazin-Rings und eine Isomerisationsreaktion eben falls möglich.

Die anorganisch-organischen Legierungs-Polymere und die or ganischen Legierungs-(Co)Polymere können durch eine Reaktion bei einer Temperatur von Raumtemperatur (RT) bis 175°C bei normalem Druck von 0,2 bis 25 bar aus den Komponenten A, B, C, D⁺ hergestellt werden. Weitere Einzelheiten werden aus geführt in der US-Patentanmeldung, Serial Number 0 96 681, eingereicht am 15. September 1987.

Die Erfindung wird hinsichtlich der Produkte, Verfahrens schritte und ihrer Anwendung zusammen mit den relevanten Ergebnissen nachfolgend in den Beispielen näher erläutert. Es versteht sich, daß diese Beispiele nicht zur Begrenzung der Erfindung, sondern nur als Beispiele zu ihrer Veran schaulichung und zur Darstellung ihrer Durchführbarkeit gedacht sind.

Die Koagulationsleistung in den Beispielen wird bestimmt durch den Trübungstest, der in ASTM D. 2035-68 beschrieben ist.

Beispiel 1

"MAXIFLOX-MD-1A" ist eine anorganisch-organische Legie rung in einem wäßrigen Alkylglykolsystem und weist einen pH- Wert von 2,56, eine Dichte von 1,308 g/ml und eine Viskosi tät von 2,25 Pa · s (2250 cps) (Spindel Nr. 4 bei 60 min^-1) auf. Die Verbindung hat die Formel A · D⁺.

Beispiel 2

Die anorganisch-organische Legierung "MAXIFLOC-MD-1" ist ein halbtransparentes Polymerlegierungs-Addukt mit einem pH-Wert von 2,38, eine Dichte von 1,327 g/ml und einer Vis kosität von 1,2 Pa · s (1200 cps) (Spindel Nr. 4 bei 60 min^-1) 200 g des Produktes wurden 1 Gew.-% eines sehr feinen Pul vers von Aktivkohle zugesetzt und die Mischung 30 min gut durchgemischt.

Das Produkt "MAXIFLOC-MD-1AC" hatte einen pH-Wert von 2,42, eine Dichte von 1,288 g/ml und eine Viskosität von 1,05 Pas · s (1050 cps). Das Produkt hatte die Formel A · D⁺.

Beispiel 3

Das Produkt "MAXIFLOC-MD-1B" ist ein halbtransparentes Polymerlegierungs-Addukt mit einem pH-Wert von 2,72, einer Dichte von 1,232 g/ml und einer Viskosität von 0,7 Pa · s (700 cps) (Spindel Nr. 4 bei 60 min^-1). Das Produkt hatte die Formel A · D⁺.

Beispiel 4

Das Produkt "MAXIFLOC-MD-1C" ist ein halbtransparentes Polymerlegierungs-Addukt mit einem pH-Wert von 3,35, einer Dichte von 1,202 g/ml und einer Viskosität von 0,35 Pa · s (350 cps) (Spindel Nr. 4 bei 60 min^-1). Das Produkt hatte die Formel A · D⁺.

Beispiel 5A

Das Produkt "MAXIFLOC-MD-1D" ist ein halbundurchlässiges Polymerlegierungs-Addukt mit einem pH-Wert von 2,96, einer Dichte von 1,260 g/ml und einer Viskosität von 2,95 Pa · s (2950 cps). Das Produkt hatte die Formel A · D⁺.

Beispiel 5B

Das Produkt "MAXIFLOC-MD-1DAC" ist eine anorganische Legierungsmischung mit aktivierter Kohle mit einem pH-Wert von 2,80 einer Dichte von 1,240 g/ml und einer Viskosität von 2,9 Pa · s (2900 cps). Das Produkt hatte die Formel A · D⁺

Beispiel 6

MAXIFLOC-MD-MGH ist ein kationisches Harz mit einem pH- Wert von 2,12 bis 2,25, einer Dichte von 1,075 bis 1,100 g/ ml und einem Feststoffanteil von 20 bis 25% mit der Formel B⁺.

Beispiel 6A

MAXIFLOC-MD-6A2 ist ein halbtransparentes, komplexes Addukt mit einem pH-Wert von 1,85, einer Dichte von 1,246 g/ ml und einer Viskosität von 0,5 Pa · s (500 cps). Das Produkt hatte die Formel A · B⁺ · D⁺.

Beispiel 7

MAXIFLOC-MD-MGS ist ein kationisches Harz mit einem pH- Wert von 0,90, einer Dichte von 1,078 g/ml und einem Fest stoffanteil von 17 Gew.-%. Das Produkt hatte die Formel B⁺.

Beispiel 7A

MAXIFLOC-MD-MGS-7A ist ein hellbraunes, anorganisch- organisches komplexes Polymeraddukt mit einem pH-Wert von 1,50, einer Dichte von 1,352 g/ml und der Formel A · B⁺.

Beispiel 7B

MAXIFLOC-MD-MGS-7B ist ein hellgelbes anorganisch- organisches komplexes Polymeraddukt mit einem pH-Wert von 1,50, einer Dichte von 1,2540 g/ml und der Formel A · B⁺.

Beispiel 8

MAXIFLOC-MD-MGHCS ist ein hellblaues kolloides kationi sches Harz mit einem pH-Wert von 1,32, einer Dichte von 1,72 g/ml und einem Feststoffanteil von 14 Gew.-% mit der Formel B⁺.

Beispiel 9

MAXIFLOC-MD-MGHP ist ein kolloides, hellgelb-blaues Harz mit einem pH-Wert von 2,73, einer Dichte von 1,080 g/ml und einem Feststoffanteil von 18 Gew.-% mit der Formel B⁺.

Beispiel 9A

MAXIFLOC-MD-MGHP-9A ist ein hellblaues organisches komplexes Legierungs-Addukt mit einem pH-Wert von 2,68, einer Dichte von 1,027 g/ml und einer Viskosität von 0,375 Pa · s (375 cps). Es hatte die Formel B⁺ · D⁺.

Beispiel 9B

MAXIFLOC-MD-MGHP-9B ist ein anorganisch-organisches komplexes Polymeraddukt mit einer hellbraunen bis schoko ladencremigen Farbe mit einem pH-Wert von 1,65, einer Dichte von 1,340 g/ml und einer Viskosität von weniger als 0,015 Pa · s (weniger als 15 cps). Es hatte die Formel B⁺ · D⁺.

Beispiel 10

MAXIFLOC-8200AP10 ist ein Polyamin mit einem pH-Wert von 3,0, einer Dichte von 1,200 g/ml, einer Viskosität von 0,139 Pa · s (139 cps), einem Feststoffanteil von 53% und einem wasserklaren Aussehen. Es hatte die Formel B. Das Produkt war länger als ein Jahr stabil. Die Probe des Pro duktes war selbst nach Verdünnung auf einen Feststoffanteil von 50% und einer Viskosität von 0,1 Pa · s (100 cps) länger als 1,5 Jahre stabil.

Beispiel 10A

MAXIFLOC-820AP10A ist ein tiefblauer, organischer Polymer addukt-Komplex mit einem pH-Wert von 4,42, einer Dichte von 1,15 g/ml, einer Viskosität von 0,125 Pa · s (125 cps) und der Formel B · B⁺.

Beispiel 11

MAXIFLOC-820AMFC ist ein Harz von hellblauer Farbe mit einem pH-Wert von 6,30, einer Dichte von 1,146 g/ml, einer Viskosität von 0,07 Pa · s (70 cps), einem Feststoffgehalt von 43% und der Formel B⁺.

Beispiel 11A

MAXIFLOC-820MFC11A ist ein tiefblaues kolloides organi sches komplexes Polymeraddukt mit einem pH-Wert von 2,34, einer Dichte von 1,087 g/ml, einer Viskosität von weniger als 0,03 Pa · s (weniger als 30 cps) und der Formel B⁺.

Beispiel 12

MAXIFLOC-MGHC ist ein Polyamin mit einem pH-Wert von 3,56, einer Dichte von 1,042 g/ml, einem Feststoff-Anteil von 8 Gew.-% und der Formel B⁺.

Beispiel 12A

MAXIFLOC-GFMGC-12A ist ein organisches komplexes Poly meraddukt-Produkt auf Guanidin-Basis mit durchscheinend blauer Farbe mit einem pH-Wert von 4,42, einer Dichte von 1,555 g/ml und der Formel B⁺.

Beispiel 12B

MAXIFLOC-GFMCG-12G ist ein komplexes Polymeraddukt mit mittelhoher kationischer Ladung auf Polyacrylamid-Basis mit einem pH-Wert von 3,34, einer Viskosität von 1,5 Pa · s (1500 cps), einer hellgelben Farbe und der Formel B⁺ · D⁺.

Zur Herstellung der hydrophoben alkalischen Mittel wird fol gender Weg vorgeschlagen.

Beispiel 13

In den in Beispiel 1 beschriebenen oder einen anderen ge schlossenen mechanischen Mischer, der gegen chemische Ein flüsse inert ist, werden folgende Komponenten eingefüllt:

1. Natriumhydroxid (30 bis 35gew.-%ig)
81,43 Gew.-%
2. anionisches Tensid (wie z. B. ein langkettiges C₁₂-Alkylsulfat-Natriumsalz)	7,14 Gew.-%
3. (Co)Polystyrol-Latex	11,43 Gew.-%

Die Reaktanden wurden 15 bis 30 min bzw. solange gut durch gemischt, bis sich ein einheitliches Produkt gebildet hat. Das halbweiße bis cremigweiße Produkt wird dem Reaktor ent nommen, und es hat einen pH-Wert = 11,5 und eine Dichte von 1,283 g/ml.

Beispiel 14

Die Verfahrensweise des Beispiels 13 wird wiederholt wobei die folgenden Komponenten eingesetzt wurden:

1. 35%iges Natriumhydroxid
87,6 Gew.-% bzw. 65,5%
2. anionisches Tensid (wie in Beispiel 13)	5,88 Gew.-% bzw. 2,4%
3. (Co)Polystyrol-Acryl-Latex	9,41 Gew.-% bzw. 9,2%
4. aprotische Lösungsmittel und/oder Mischung dieser Lösungsmittel und/oder Wasser (vorzugsweise Dimethylsulfoxid)	17,65 Gew.-% bzw. 22,9%

Die Komponenten wurden sehr gut 30 min lang durchgemischt, bis zu einem weißen fluiden Latex geworden waren. Diese wurde aus dem Reaktor entnommen und hatte einen pH-Wert = 11,5 und eine Dichte von 1,269 g/ml.

Beispiel 15

Beispiel 14 wurde wiederholt, man ersetzt jedoch das Tensid durch eines vom Anion-Typ, beispielsweise das Natriumsalz eines Alkylarylsulfonats, wie das Natriumsalz des Dodecyl- Phenoxybenzol-Disulfonats. Die Zusammensetzung wurde 30 min lang sehr gut durchgemischt, bis zu einem fluiden Produkt von Schokoladencreme-Farbe geworden war. Dieses wurde dem Reaktor entnommen und hatte einen pH-Wert = 11,5 und eine Dichte von 1,277 g/ml.

Beispiel 16

Die Verfahrensschritte des Beispiels 15 wurden unter den dort angegebenen Bedingungen wiederholt; es wurde jedoch das Dimethylsulfoxid durch ein organisches alkalisches Ab streifmittel auf Basis einer aprotischen Lösungsmittel mischung ersetzt, beispielsweise N-Methylpyrrolidon, und ein Lösungsmittel mit einem hohen Siedepunkt. Zum Vergleich kann auch die US-Patentanmeldung, Serial No. 42 209, Beispiel 5 oder die US-PS 41 20 810, Beispiel 1 herangezogen werden. Nach 40 min des Durchmischens wurde dem Reaktor ein cremiges fluides Produkt entnommen, das einen pH-Wert = 10 und eine Dichte von 1,267 g/ml hatte.

Beispiel 17

In den in Beispiel 13 beschriebenen Reaktor wurden folgende Komponenten eingefüllt:

1. Wasser
54,35 Gew.-%
2. Natriumglukonat	0,694 Gew.-%
3. KOH	17,19 Gew.-%
4. Alkylglykosid-Ethoxylat (Tensid)	0,694 Gew.-%
5. Aluminat (Salz und/oder polymeres Salz)	26,54 Gew.-%
6. Silikon (Entschäumer)	0,514 Gew.-%

Die Zusammensetzung wurde 15 min lang gemischt, bis sich ein Produkt von hellbrauner Farbe gebildet hatte. Dieses wurde dem Reaktor entnommen und hatte einen pH-Wert = 10,0, eine Dichte von 1,295 g/ml und einen Feststoffanteil von 50%.

Beispiel 17A

267 g des Produkts von Beispiel 17 wurden im Verlauf einer Zeit von 10 min 27 g eines (Co)Polystyrol-Acrylsäure-Latex zugesetzt. Der Mischvorgang wurde weitere 15 min fortge führt, bis sich eine einheitliche Emulsion gebildet hatte. Das Produkt wurde dem Reaktor entnommen und hatte einen pH- Wert = 10,50, eine Dichte von 1,313 g/ml und einen Fest stoffanteil von 56 Gew.-%.

Beispiel 18

In die in Beispiel 13 beschriebene Anlage wurden folgende Komponenten eingefüllt:

1. Wasser
73,0 Gew.-%
2. Natriumhydroxid (30gew.-%ig)	4 Gew.-%
3. Natriummetasilikat × 5 H₂O	1 Gew.-%
4. Trinatriumsilikat	0,2 Gew.-%
5. Natriumsalz von Harzsäuren (Seife)	2,0 Gew.-%
6. (Co)Polystyrol-Acrylsäure-Latex	20,60 Gew.-%
7. Silikon (Entschäumer)	0,2 Gew.-%

Die Zusammensetzung wurde gemischt, bis sie klar war oder bis sich nach 15 min ein hell-schokoladenbraun gefärbtes Produkt gebildet hat. Dieses wurde dem Reaktor entnommen und hatte einen pH-Wert = 10,50, eine Dichte von 1,020 g/ml und einen Feststoffanteil von 17%.

Um darüber hinaus die verbesserten Charakteristiken des neuen flockulierenden Materials dieser Erfindung beispiel haft darzustellen und zu demonstrieren, wurden zahllose Tests durchgeführt. Diese Tests und ihre Ergebnisse sind in der nachfolgenden Tabelle illustriert. Das Wasser zum Wa schen der Farbe und des Lacksprays zur Entfernung des Lack- Over-Sprays in den Lackspritzkabinen wird mit den nachfolgenden Entkleber-Zusammensetzungen in alkalischen und sauren Medien behandelt.

Claims

1. Zusammensetzung zur Entklebung und Klärung von Abwässern saurer und alkalischer Farben und Lacke und Farbabfällen aus Spritzkabinen, wobei die Zusammensetzung eine anor ganisch-organische und/oder organische Polymerlegie rungs-Addukt-Zusammensetzung der nachfolgenden Formel umfaßt: A · B⁺ · C · D⁺,worin
A für [{(SiO₂/Me^I₂O)_u}_s Me_m ^II Me_n ^III(OH)_p (SO₄)_y (Aci)_{(2m -+ 3n)-p-2y}]_r
mit r = 0 bis 98 Gew.-% steht;
B⁺ für [N-R₁-N]_x · (R₂)₄
mit x = 0 bis 98 Gew.-% steht;
C für [(PAM)_z-(PAM-PAD)]_z+t
mit
z = 0 bis 95 Gew.-% Polyamine (PAM) und
t = 0 bis 95 Gew.-% Polyamide (PAD) steht, und
D⁺ für (PQAM)_w
mit w = 0 bis 95 Gew.-% polyquaternisiertes Polymer (PQAM) steht,
M^II _m ausgewählt ist unter den zweiwertigen Kationen der Gruppe Mg²⁺, Zn²⁺, Ca²⁺ und Fe²⁺, wobei m 0 bis 5 ist,
Me^III _n ein drei- oder mehrwertiges Metall aus der Gruppe Fe, Al und Komplexe von Al und Zn ist, wobei n 1 bis 20 ist,
Aci ausgewählt ist unter einwertigen anionischen Grup pen, wie Cl^-, Br^-, I^-, NO₃^-, H₂PO₄, CH₃COO^- oder einer Mischung von zwei oder mehreren der vorgenannten Gruppen, wobei Aci bevorzugt Cl^-, NO₃^-, CH₃COO^- oder H₂PO₄^- ist,
in der Formel
{(SiO₂)/Me^I₂O)_u}_s u für ein Verhältnis von 1,5 bis 3,5 steht, Me^I, Na, K, Li oder Cs bedeutet und s für einen Wert von 0% bis 10% steht,
SiO₂ vorzugsweise Natriumsilikate und/oder Natriummeta silikat und/oder deren Mischung, Magnesium- und/oder Calciumsilikat, Aluminiummagnesiumsilikat, Tone vom Kaolin-Typ, Bentonit und/oder ein organischer und/oder anorganisch modifizierter Bentonit einschließlich katio nischen Bentonit und/oder eine Mischung dieser Komponenten ist,
PAM für Polyamine,
PAD für Polyamide,
PQAM für ein polyquaternisiertes Polymer steht,
p eine Zahl im Bereich von 0 bis 75 ist,
y eine Zahl im Bereich von 0 bis 15 ist,
worin außerdem
x 100 000 ist,
R₁ ein kationisches Brückenradikal oder ein organisches kationisches Radikal mit Mehrfachladung oder ein zwei wertiges Radikal ist, das unter den Gruppen der nach folgenden Formel II-a, II-b, II-c, II-d, II-e, II-f und II-g ausgewählt ist und ein kationisches Brückenradikal und/oder ein organisches kationisches Radikal mit Mehrfachladung, beispielsweise worin n eine Zahl von 1 bis 10 ist,
C₆H₁₅NOCl; C₆H₄NOCl; C₁₃H₃ON₂O₃Cl₄; C₁₂H₂₆N₂O₂Cl₂; C₁₆N₃₆N₂O₆Cl_2S; C₁₆H₃₆N₂O₂Cl₄; C₁₁H₂₆N₄O₃Cl₄; C₁₁H₂₄N₄O₃Cl₂;
N,N,N,N′, N′,N′-Hexamethyl-B-hydroxytrimethylen diammoniumdibromid, N,N,N′,N′-Tetrabutyl-N,N′-dimethyl- B-hydroxytrimethylendiammoniumdibromid und eine Mischung der genannten Verbindungen,
worin außerdem
X eine Cyanogruppe und/oder Wasserstoff ist,
R₂ folgende Bedeutungen hat: Wasserstoff, ein Radikal der Formel II-a bis II-g, Alkyl- oder Dialkylphosphon säure-Ester, Esteramine, Phosphonsäuren und/oder deren Aminderivate, kationische Phosphoniumderivate, Tetrakis- (hydroxymethyl-)phosphoniumhalogenid oder -hydroxid oder -oxalat oder -acetat oder -phosphat, Tris-(hydroxy methyl-)phosphoniumhalogenide und/oder -halogenidderi vate oder -tetramethylhalogenide, Niederalkylhalogenide und/oder Niederalkylsulfate oder deren Derivate, wobei die Halogenid-Gruppe Chlorid, Bromid oder Jodid ist, das Niederalkylsulfat Methoxysulfat und/oder Ethoxysulfat ist, Sulfonate und/oder Metallsulfate einschließlich der Natrium-, Kalium- oder Ammoniumsalze, substituierte Amide der Methylenphosphonsäure mit der FormelN-CH₂PO₃H₂,die aus Harnstoff (U), Formaldehyd (F) und Phosphorigersäure und/oder einer Mischung von Phospho rigersäure mit Chlorwasserstoffsäure hergestellt worden sind, worin als Katalysator 0,25 bis 0,5 Mol Chlorwas serstoff eingesetzt wurden und das Molverhältnis (U) : (F) : (H₃PO₃) 1 : 3,5 : 3,25 beträgt,
R₂ Wasserstoff, Hydroxyl oder eine gegebenenfalls sub stituierte organische aliphatische, cycloaliphatische, heterocyclische oder aromatische Gruppe bedeutet,
R₃, R₄ : R₃ Wasserstoff bedeutet und/oder wie R₄ ein Alkylrest mit 1 bis 4 C-Atomen, und R₁, R₂, R₃ und R₄ in Mengen vorliegen, die im Bereich von 0 bis 80 Gew.-% liegen.

2. Zusammensetzung nach Anspruch 1, worin A ausgewählt ist unter den nachfolgenden GruppenAl_m(OH)_nX_3m-n-2k (SO₄)_k;
Al_1-x Fe_x ^IIFe_y ^III (OH)_3=2y=2(Hal)_z
Al_m(OH)_x(SO₄)_z;
Me_n(OH)_m S_3n-m;normalen Chlorid-, Sulfat-, Phosphat-, Nitrat- oder Acetat-Salzen des Aluminiums, Eisens, Titans, Vanadiums, Zirkons, Chroms, Antimons oder deren Mischung.

3. Zusammensetzung nach Anspruch 1, worin A im Bereich von 0 bis 98 Gew.-% der gesamten Legierungs-Zusammensetzung liegt und ausgewählt ist folgenden Gruppen: Polyhydroxyaluminiumchlorid, Hydroxyaluminiumchlorid, Polyhydroxyaluminiummagnesiumchlorid, Polyhydroxyalu miniummagnesiumsulfat, Hydroxyaluminiumsulfat, Oxyalu miniumsulfat, Polyaluminiumoxidsulfat, Oxyaluminium chlorid, Polyhydroxyaluminiumzinkoxidchlorid, Poly hydroxyaluminiumchlorsulfat, Polyhydroxymagnesiumchlor sulfat, Polyaluminiumeisen(III)-chlorid, Polyaluminium eisen(II)-chlorid, Polyaluminiumchoridsilikat, Poly hydroxyaluminiumnatriumsulfophosphat, Aluminiumzirkon pentachlorohydrat und Aluminiumzirkontetrachlorohydrat.

4. Zusammensetzung nach Anspruch 1, worin B⁺ in einer Menge im Bereich von 0 bis 98% vorliegt und ausgewählt ist aus Zusammensetzungen S mit einem Gehalt an Stickstoff, die harzartige und/oder (Co)Polymer-Produkte sind, ein schließlich Harze bzw. Copolymere aus den Bausteinen Cyanoguanidin-Melamin, Melamin-Formaldehyd, Melamin- Glyoxal, Melamin-Formaldehyd-Glyoxal und/oder einer Mi schung von aliphatischen (Alkyl-) und/oder heterocycli schen und/oder aromatischen Aldehyden, Melamin-Harnstoff-Formaldehyd und/oder Glyoxal, Cyanoguanidin-Harnstoff-Formaldehyd und/oder Glyoxal, Melaminalkylamin und/oder Alkanolamin-Formaldehyd und/oder Glyoxal, Melamin Formaldehydsulfid- und/oder -bisulfit-Salz, Aminoazine und/oder Monoguanamine und/oder Diguanamine-Formaldehyd und/oder (Co-)Polymere mit Melamin, Cyanoguanidin-Formaldehyd und/oder Glyoxal, die genannten Verbindungen gegebenenfalls protonisiert mit Mineralsäure und/oder organischen Säuren, wie beispielsweise Schwefelsäure, Chlorwasserstoffsäure, Phosphorsäure, Salpetersäure, Ameisensäure, Essigsäure, Glykolsäure, Milchsäure, Citronensäure, Propionsäure, Buttersäure, Oxalsäure, Maleinsäure, Glutarsäure und/oder Mischungen dieser Säuren, Alkylaminen und/oder Polyaminen und/oder Poly acrylamid, modifiziert mit Melamin-Formaldehyd- und/oder -Glyoxal-Harzen, Harnstoff-Formaldehyd und/oder -Glyoxal-Harzen, Thioharnstoff-Formaldehyd- und/oder -Glyoxal-Harzen, wobei die eingesetzten Aldehyde Form aldehyd und/oder p-Formaldehyd, Acetaldehyd, Benzalde hyd, Butyraldehyd, Furfurylaldehyd, Glyoxal und Mischungen von zwei oder mehreren der genannten Aldehyde ein schließen, beispielsweise Formaldehyd und p-Formalde hyd, Formaldehyd und Acetaldehyd und Benzaldehyd, Acetaldehyd und Furfurylaldehyd-Formaldehyd sowie Benz aldehyd und Furfurylaldehyd.

5. Zusammensetzung nach Anspruch 4, worin B⁺ ein Harz und/ oder (Co)Polymer ist, das aus den folgenden Verbindungen ausgewählt ist: Melamin 0,0 bis 1,2 Mole Cyanoguanidin 0,0 bis 3,333 Mole in Kombination mit Formaldehyd 0,0 bis 15,00 Mole aliphatisches Amin oder Polyamin und/oder Alkanolamine 0,0 bis 5,0 Mole Glyoxal 0,0 bis 5,0 Mole Harz vom Harnstoff- und/oder Thioharnstoff-Typ 0,0 bis 2,05 Mole Mineralsäuren und/oder organische Säuren 0,0 bis 5,0 Mole Ammoniumchlorid 0,0 bis 3,340 Quaternisierungsmittel, wie Alkylhalogenide und/oder Dialkylsulfate und/oder Halogenbenzyl- und/oder Arylsulfonsäure 0,0 bis 1,0 Mol

6. Zusammensetzung nach Anspruch 5, worin B⁺ ein Harz oder (Co)Polymer gemäß der allgemeinen Formel [-R₁-N]_x · (R₂)₄ist, worin x kleiner als 100 000 ist, und
R₁ in einer Menge im Bereich von 0 bis 80 Gew.-% der Zusammensetzung vorliegt und eine Brückengruppe mit kationischer Ladung und/oder eine organische Gruppe mit mehrfacher kationischer Ladung oder eine zweiwertige Gruppe der Formel und worin n eine Zahl im Bereich von 1 bis 10 ist,
C₁₂H₂₆N₂O₂Cl₂; C₁₆H₃₆N₂O₆Cl_2S; C₁₆H₃₆N₂O₂Cl₄; C₁₁H₂₆N₄O₃Cl₄; C₁₁H₂₄N₄O₃Cl₂;
N,N,N,N′,N′,N′-Hexamethyl- B-hydroxytrimethylendiammoniumdibromid, N,N,N′,N′-Tetra butyl-N,N′-dimethyl-B-hydroxytrimethylendiamoniumdi bromid oder eine Mischung dieser Verbindungen,
X für eine Cyanogruppe und/oder Wasserstoff,
R₂ für eine der folgenden Gruppen steht: Wasserstoff, Rest der Formeln II-a, II-b, II-c, II-d, II-e, II-f, II-g, Alkyl- oder Dialkylphosphonsäureester, Esteramine, Phosphonsäure und/oder deren Amin-Derivate, kationische Phosphonium-Derivate, Tetrakis-(hydroxymethyl)phospho niumhalogenide oder -hydroxide oder -oxalate oder -acetate oder -phosphate, Tris(hydroxymethyl)phospho niumhalogenide oder deren Derivate oder -tetramethyl halogenide, Phosphoniumhalogenid-Derivate, Niederalkyl halogenide, Niederalkylsulfate oder deren Derivate, wobei die Halogenid-Gruppe Chlorid, Bromid oder Jodid ist, das Niederalkylsulfat Methoxy- und/oder Ethoxy sulfat ist, Metallsulfonate und/oder Metallsulfate mit Kationen, wie Natrium, Kalium oder Ammonium, das mit einer Gruppe der FormelN-CH₂PO₃H₂substituierte Amid der Methylenphosphonsäure, herge stellt aus Harnstoff (U), Formaldehyd (F), Phosphori gersäure und/oder einer Mischung von Phosphorigersäure mit Chlorwasserstoffsäure, worin als Katalysator 0,25 bis 0,5 Mol des HCl eingesetzt werden und das Molverhältnis (U) : (F) : (H₃PO₃) 1 : 3,50 : 3,25 ist,
R₂ Wasserstoff oder mit einer Hydroxylgruppe substitu ierte aliphatische, cycloaliphatische, heterocyclische oder aromatische Gruppe ist,
R₃, R₄ : R₃ Wasserstoff und/oder wie R₄ ein Alkylrest mit 1 bis 4 C-Atomen bedeutet und die Mengen an R₁, R₂, R₃ und R₄ im Bereich von 0 bis 80% liegen und die Menge an B⁺ im Bereich von 0 bis 98 Gew.-% liegt, in Kombination mit anorganischen Addukt-Polymeren gemäß Formel A und/ oder organischen Addukt-Polymeren,
C-PAM ausgewählt ist unter Polyalkylaminen, Poly ethylenpolyaminen, N-substituierten Ethylenaminen, poly quaternären Verbindungen, 1,3-Bisquaternärammonium- Verbindungen, Polyquaternärarylalkylaminen, Polyether polyaminen, Polydiaziridinyl-Verbindungen, Epihalohydri nen mit einer wäßrigen Mischung größerer Mengen eines sekundären Alkylamins und geringeren Mengen eines primären Alkylamins, Polyonen, einem Polyamin, quaternisiert mit einem Alkylhalogenid und einem tert.-Amin, quaterni siert mit einem halogenierten Polymer, wobei die Poly amine ein Molekulargewicht unterhalb von 500 000 haben können, C-PAD eine wäßrige Lösung eines kationischen Harzes ist, das hergestellt wurde durch Reaktion einer aliphatischen Carbonsäure mit 3 bis 11 C-Atomen mit einem Polyalkylenpolyamin mit wenigstens einem Stickstoffatom, das in Form einer tertiären Aminogruppe vorliegt, zwei primären Aminoradikalen, wobei wenigstens zwei Alkylen-Gruppen 2 bis 4 C-Atomen haben und wobei das Polyalkylenamin und die die Carbonsäure in einem Molverhältnis von etwa 0,8 bis 1,0 bis etwa 1,2 : 1,0 vorliegen und z und t die Angabe (in Gew.-%) der Menge an Polyamin und/oder Polyamid-Polyamin in der Zusammensetzung ist, die im Bereich von 0 bis 95 Gew.-% liegt, die Guanidin-Polymere und/oder Harze mit hohem Stickstoff-Gehalt und/oder (Co)-Polymere in einer Menge von 0 bis 70 Gew.-% vorliegen, in Gegenwart eines Polyamins, Polyamids, einer Polyamin-Polyamid-Mischung, einer polyquaternären Ammoniumverbindung unter Bildung der anorganisch-organischen und/oder organischen Legierungs-(Co)Polymeren.

8. Zusammensetzung nach Anspruch 1, worin D⁺ (PQAM) aus gewählt ist unter folgenden Komponenten: wäßrige Lösun gen quaternärer Ammoniumverbindungen, in die eine ethy lenisch ungesättigte Verbindung oder eine mit einer der artigen Verbindung copolymerisierbare Verbindung einbe zogen sind.

9. Zusammensetzung nach Anspruch 8, worin D⁺ in den Legie rungszusammensetzungen in einer Menge von 0 bis 95 Gew.-% vorliegt und ausgewählt ist aus der Gruppe folgender Verbindungen: Polydiallyldimethylammoniumhalogenide und ihre Derivate, Polydiallylamine, Polyallyltrialkyl ammoniumsalze und ihre (Co)Polymere, Poly-N,N,N-tri methylallylammoniumsalze, Poly-N,N-dimethylacrylamid und seine (Co)Polymere, Polymethacrylamidpropyltrimethyl ammoniumsalze und ihre (Co)Polymere, Poly-2-trimethyl ammoniummethacrylsäuresalze und ihre (Co)Polymere, Poly- N-(3-sulfopropyl)-N-methacryloxyethyl-N,N-dimethyl ammoniumbetain und seine (Co)Polymere, Poly-7-(3-sulfo propyl)-2-vinylpyridinium-betain und seine (Co)Poly mere, Polydadmac-Melamin-Formaldehyd-Legierung (ein schließlich Verbindung des Manich-Typs), (Co)Polyacryl amidmelamin vom Aldehyd-Legierungs-Polymere, Harnstoff- Melamin-Formaldehyd-(Co)Polymere und ihre Legierungen mit (Co)Polyacrylamidderivaten und Derivaten des katio nischen Typs, Glyoxal-Formaldehyd-Melamin und/oder -Glyoxal-Melamin-Copolymere und ihre Legierungen mit Polyacrylamid und seinen kationischen (Co)Polymere und nichtionischen Derivaten, Dicyaninamid-Formaldehyd- Alkylamin- und/oder -Harnstoff- und/oder -Polyalkylamin- und/oder -Dialkylamin-Derivate, copolymerisiert mit Polyacrylamid und deren kationische und/oder nicht ionische Derivate, Polyvinyl-Emulsionspolymere und des sen Emulsions-Copolymere mit ungesättigten Verbindungen, Dicyandiamid-Formaldehyd-Harnstoff- und/oder -Alkylamin- und/oder -Polyalkylamin-(Co)Polymere, Melamin-Formalde hyd-Alkalimetallsalze von Schwefeligersäure, die im Verfahren eingesetzt wird in einer Menge von etwa 0,25 bis 2,5 Mol Bisulfit oder Sulfit pro Mol Melamin, Poly acrylamidderivate des kationischen, anionischen und/oder nichtionischen Typs, Terpolymeren oder Polymeren von Diallyldimethylchlorid und/oder Diethylammoniumchlorid und/oder -sulfat mit N-Vinyl-2-pyrrolidon- bzw. -poly acrylamid-Polymeren oder -Copolymeren des nichtioni schen, anionischen oder kationischen Typs mit einem Molekulargewicht von 1000 bis 25 000 000 sowie mit einem Produkt auf Harzseife-Basis.

10. Verfahren zur Herstellung anorganisch-organischer und/ oder organischer (Co)Polymer-Legierungs-Addukte, das folgende Verfahrensschritte umfaßt:
Mischen von Dicyandiamid- oder Guanidin-Produkten oder Melamin, Formaldehyd oder Glyoxal oder Mischungen von Formaldehyd-Glyoxal, Wasser, aliphatischem Amin und/oder Polyamin und/oder Alkanolamin oder Harnstoff,
Einstellen des pH-Wertes auf einen Wert im Bereich von 3 bis 10.
Kondensieren des Formaldehyds oder Glyoxals und Dicyan diamid oder Melamin durch Aufheizen auf eine Temperatur zwischen Raumtemperatur (RT) bis 95°C für eine zu sätzliche Zeitdauer von 10 min bis 4 h bei Normaldruck oder einem Druck im Bereich von 0,2 bis 25 bar, wonach das gebildete Harz und/oder (Co)Polymer mit einer Mine ralsäure und/oder organischen Säure protonisiert oder mit einem Alkylhalogenid und/oder einem Dialkylsulfat oder mit Halogenbenzyl- und/oder -aryl-Sulfonsäure qua ternisiert wird, wobei die beteiligten Komponenten in molaren Mengen im nachfolgenden Bereich vorliegen: Melamin 0,0 bis 1,2 Mole Cyanoguanidin 0,0 bis 3,333 Mole in Kombination mit Formaldehyd 0,0 bis 15,0 Mole aliphatisches Amin oder Polyamin und/oder Alkanolamine 0,0 bis 5,0 Mole Glyoxal 0,0 bis 5,0 Mole Harz vom Harnstoff- und/oder Thioharnstoff-Typ 0,0 bis 2,05 Mole Mineralsäuren und/oder organische Säuren 0,0 bis 5,0 Mole Ammoniumchlorid 0,0 bis 3,334 Quaternisierungsmittel, wie Alkylhalogenid und/oder Dialkylsulfat und/oder Halogenbenzyl- und/oder Arylsulfonsäure 0,0 bis 1,0 Mol

11. Verfahren nach Anspruch 10, worin 0 bis 98 Gew.-% der anorganischen Polymeraddukte oder organischen (Co)Poly mer-Addukte bei einer Temperatur im Bereich von Raum temperatur bis 95°C unter Bildung eines polymeren komplexen Adduktmoleküls umgesetzt werden.

12. Verfahren nach Anspruch 10, worin die Komponenten Dicyandiamid, Formaldehyd und Ammoniumchlorid sowie Chlorwasserstoffsäure in Molmengen von etwa 0,256 bis 3,333 bzw. etwa 0,490 bis 6,68 bzw. etwa 0,0 bis 3,334 bzw. etwa 0,0 bis 4,925 vorliegen.

13. Verfahren nach Anspruch 12, worin die Reaktion in einer Zeit von weniger als 5 h zum Abschluß gebracht wird.

14. Verfahren nach Anspruch 13, worin 0 bis 98 Gew,.-% Guani din-Harz und/oder Polymere mit einem anorganischen und/ organischen Polymerlegierungs-Addukt umgesetzt werden.

15. Verfahren nach Anspruch 10, worin die Komponenten Melamin, Cyanoguanidin, Formaldehyd, Glyoxal, Harnstoff, Alkylamin und/oder Polyamin und/oder Alkanolamin, Mine ralsäuren und/oder organische Säuren und Befeuchtungs mittel in ungefähren Molmengen im Bereich von 0,0 bis 1,2 bzw. 0,0 bis 2,16 bzw. 0 bis 7,365 bzw. 0,0 bis 5,0 bzw. 0,0 bis 2,05 bzw. 0,0 bis 5,0 bzw. 0,0 bis 3,25 vorliegen.

16. Verfahren nach Anspruch 15, worin die Reaktion bei einem Druck von weniger als 25 bar und bei einer Temperatur im Bereich von Raumtemperatur bis 95°C während einer Zeit von etwa 10 min bis 120 min durchgeführt wird.

17. Verfahren nach Anspruch 15, worin das Melamin, Form aldehyd, Glyoxyl, Mineralsäure oder organischen Säuren in ungefähren Molmengen im Bereich von 0,2 bis 0,06 bzw. 0,0 bis 7,365 bzw. 0,0 bis 0,6 bzw. 0,19 bis 1,209 vor liegen.

18. Verfahren nach Anspruch 15, worin 0 bis 95 Gew.-% des Melaminharzes und/oder Polymers mit wenigstens einem anorganischen oder organischen Polymerlegierungs-Addukt bei einer Temperatur im Bereich von Raumtemperatur bis 50°C umgesetzt werden.

19. Verfahren nach Anspruch 10, worin 0 bis 95 Gew.-% des anorganischen Addukt-Polymeren oder organischen Addukt- (Co)Polymeren bei einer Temperatur im Bereich von 45 bis 53°C bis 90 bis 110°C unter Bildung eines komplexen (Co)Polymer-Adduktmoleküls umgesetzt werden.

20. Verfahren nach Anspruch 10, worin die Farb-Entklebung durchgeführt wird in saurer und/oder alkalischer Lösung bei einem pH-Wert im Bereich von 2,0 bis 13,5.

21. Verfahren nach Anspruch 20, worin die Einstellung des pH-Wertes durchgeführt wird unter Verwendung beliebiger anorganischer und/oder alkalischer Stoffe, wie bei spielsweise NaOH, KOH, Ca(OH)₂, Na₂CO₃, Natrium- und/ oder Kaliumaluminat, Natriumzinkat, Natriumsilikat und/ oder -Metasilikat, Natriumborat, Alkylaminen, Alkanol aminen oder Mischungen dieser Verbindungen in Kombina tion mit hydrophoben Materialien, die zugesetzt worden sind vor und/oder nach der Zugabe der anorganisch- organischen und/oder organischen Legierungs-(Co)Poly mere der Formel

22. Verfahren nach Anspruch 21, worin die hydrophoben Stoffe folgende Substanzen einschließen: Tenside (vorzugsweise nichtionische und/oder anionische und/oder eine Mischung der genannten Tenside) mit einer Anzahl von 5 bis 50 C- Atomen in der Struktur in einer Menge von 0,5 bis 95 Gew.-% bzw. 95,0 bis 0,5 Gew.-%, (Co)Polymere des ethylenischen Typs und/oder des Vinyltyps und/oder des Vinyl-Latex-Typs als ethylenisch ungesättigte Copoly mere, Styrol-Latex, Styrol-Divinylbenzol-Latex, gege benenfalls modifizierter Styrol-Butadien-Latex, Styrol- Acrylate und/oder Acryllatex-Acrylate und/oder Verbin dungen des Typs natürlicher Polymere, wie beispielsweise Natriumglukonat, Natriumheptanoat, Harzsäure- Natriumsalze, Natriumglukosid, Alkylglukosid, Alkylglu kosid-Ethoxylat, Tone und/oder Bentonite, die mit Grup pen vom anorganischen und/oder organischen Typ modifi ziert sind, einschließlich mit kationischen organischen Gruppen modifizierte Bentonite, Lösungsmittel, bevor zugt aprotische Lösungsmittel, anorganische und/oder organische Abstreifmittel, halogenierte organische Abstreifmittel und/oder deren Mischungen.

23. Verfahren nach Anspruch 21, worin das alkalische Mate rial, das hydrophobe Material, die Tenside, die anorga nischen und/oder organischen Abstreifmittel, die aproti schen Lösungsmittel und die natürlichen Polymersalze in Gewichtsmengen im Bereich von 2,5 bis 50% bzw. 1,5 bis 45% bzw. 0,5 bis 15% bzw. 0 bis 38% bzw. 0 bis 5% vorliegen.

24. Verfahren nach Anspruch 23, worin der Vorgang der Ent klebung beendet wird bei einem pH-Wert im Bereich von 6 bis 9 und keine zusätzliche chemische Behandung für den Schlamm und/oder das abgelassene Wasser erforderlich ist.