DE3750029T2 - Cinnolin-Derivate, Verfahren zu deren Herstellung und diese enthaltende herbizide Zusammenstellung. - Google Patents
Cinnolin-Derivate, Verfahren zu deren Herstellung und diese enthaltende herbizide Zusammenstellung.Info
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Description
- Die vorliegende Erfindung betrifft neue Cinnolinderivate, Verfahren zur Herstellung der Cinnolinderivate und herbizide Zusammensetzungen enthaltend die Cinnolinderivate als Wirkstoff. Die vorliegende Erfindung betrifft ferner ein Verfahren zur Kontrolle unerwünschter Unkräuter unter Verwendung der Cinnolinderivate und die Verwendung der Cinnolinderivate als Herbizid.
- Einige 1-Aryl-1,4-Dihydro-4-Oxocinnolin-3-carbonsäurederivate sind bisher beschrieben worden in der Literatur wie z. B. Zh. Obshch. Khim., Vol. 37, S. 2487 (1967), J. Chem. Soc. Chem., Comm., S. 752 (1974), Synthesis, S. 52 (1983), US-Patent Nr. 4,604,134 und der japanischen Offenlegungsschrift (Tokkyo Kokai) Nr. 24 99 72/1986. Es ist jedoch bisher nicht berichtet worden, daß Cinnolinderivate gemäß der vorliegenden Erfindung herbzizide Aktivität haben.
- Als ein Ergebnis der intensiven Untersuchung zur Schaffung eines neuen Herbizids ist es jetzt gefunden worden, daß Cinnolinderivate der Formel (I):
- in der X -OH, -O&supmin;M&spplus;, -OR¹ oder
- ist,
- worin M&spplus; ein Alkalimetallkation, ein Erdalkalimetallkation oder
- ist,
- worin R&sup4;, R&sup5; und R&sup6; gleich oder verschieden sind und jedes ein Wasserstoffatom, eine C&sub1;-C&sub6;-Alkylgruppe, eine C&sub3;-C&sub4;-Alkylengruppe, eine C&sub3;-C&sub4;-Alkinylgruppe, eine C&sub3;-C&sub8;-Cycloalkylgruppe, eine Benzylgruppe oder eine Phenylgruppe ist; R¹ eine C&sub1;-C&sub9;-Alkylgruppe, eine C&sub3;-C&sub6; Alkenylgruppe, eine C&sub3;-C&sub4;-Alkinylgruppe, eine C&sub1;-C&sub3;-Alkoxy-(C&sub1;-C&sub4;)- Alkylgruppe, eine C&sub1;-C&sub3;-Halogenalkylgruppe, eine C&sub3;-C&sub8;-Cycloalkylgruppe, eine Benzylgruppe oder eine Phenylgruppe ist; und R² und R³ gleich oder verschieden sind und jedes ein Wasserstoffatom, eine C&sub1;-C&sub6;-Alkylgruppe, eine C&sub3;-C&sub4;-Alkenylgruppe, eine C&sub3;-C&sub4;-Alkinylgruppe, eine C&sub3;-C&sub8;- Cycloalkylgruppe, eine Benzylgruppe, in der höchstens zwei der Wasserstoffatome in der alpha-Position durch eine Methylgruppe substituiert sein können, eine C&sub2;-C&sub3;-Hydroxyalkylgruppe oder eine Phenylgruppe, in der höchstens drei der Wasserstoffatome durch gleiche oder verschiedene C&sub1;-C&sub2;- Alkylgruppen oder Halogenatome substituiert sein können;
- Y ein Fluoratom, Chloratom, Bromatom, eine Trihalogenmethylgruppe, eine C&sub1; -C&sub6;-Alkoxygruppe oder eine C&sub1;-C&sub2;-Alkylgruppe ist; A eine C&sub1;-C&sub3;- Polyhalogenalkylgruppe ist; und
- A' ein Wasserstoffatom, Fluoratom, Chloratom oder Bromatom ist,
- sowohl ausgezeichnete herbizide Aktivität und Selektivität in Bezug auf Getreide und Unkräuter aufweisen, und daher wurde die vorliegende Erfindung erreicht.
- Erfindungsgemäß werden ein Cinnolinderivat der Formel (I):
- in der X, Y, A und A' der obigen Definition entsprechen, ein Verfahren zu seiner Herstellung, eine herbizide Zusammensetzung, die es als Wirkstoff enthält, ein Verfahren zur Kontrolle unerwünschter Unkräuter unter seiner Verwendung und seine Verwendung als Herbizid angegeben.
- Unter den Cinnolinderivaten der Formel (I) der vorliegenden Erfindung werden Cinnolinderivate, die -OH, -O&supmin;M&spplus; oder -OR¹ als X enthalten wegen der herbiziden Aktivität gegen Unkräuter bevorzugt. Weiterhin werden unter ihnen Cinnolinderivate die eine Difluormethylgruppe oder Trifluormethylgruppe als A enthalten besonders bevorzugt. Darüber hinaus werden unter ihnen Cinnolinderivate, die ein Fluoratom, Chloratom oder Bromatom, eine Trifluormethylgruppe oder eine C&sub1;-C&sub4;-Alkoxygruppe haben, noch mehr bevorzugt.
- Im folgenden werden Verfahren zur Herstellung der Cinnolinderivate der vorliegenden Erfindung erklärt.
- Unter den erfindungsgemäßen Verbindungen kann ein Cinnolinderivat der Formel (I-a)
- in der R¹, Y, A und A' der obigen Definition entsprechen, hergestellt werden durch Umsetzung eines Hydrazons mit der Formel (II)
- in der R¹, Y, A und A' der obigen Definition entsprechen und Z ein Fluratom, Chloratom oder Bromatom mit der Maßgabe ist, daß, wenn Y ein Fluoratom ist, Z ein Fluoratom ist und daß, wenn Y ein Bromatom ist, Z ein Fluoratom oder Bromatom ist, mit einem Dehydrohalogenierungsmittel.
- Die obige Reaktion wird gewöhnlich ohne ein Lösemittel oder in einem Lösemittel bei einer Temperatur von 0 bis 150ºC über einen Zeitraum von 10 Minuten bis 20 Stunden durchgeführt. Das Dehydrohalogenierungsmittel kann in einer Menge von 1 bis 10 Äquivalenten auf 1 Äquivalent des Hydrazons (II) eingesetzt werden.
- Beispiele für das Lösemittel sind aliphatische Kohlenwasserstoffe (z. B. Hexan, Heptan, Ligroin, Petrolether), aromatische Kohlenwasserstoffe (z. B. Benzol, Toluol, Xylol), halogenierte Kohlenwasserstoffe (z. B. Chloroform, Tetrachlorkohlenstoff, Dichlorethan, Chlorbenzol, Dichlorbenzol), Ether (z. B. Diethylether, Diisopropylether, Dioxan, Tetrahydrofuran, Diethylenglycoldimethylether), Ketone (z. B. Aceton, Methylethylketon, Methylisobutylketon, Isophoron, Cyclohexan), Ester (z. B. Ethylformiat, Ethylacetat, Butylacetat, Diethylcarbonat), Nitroverbindungen (z. B. Nitroethan, Nitrobenzol), Nitrile (z. B. Acetonitril, Isobutylnitril), tertiäre Amine (z. B. Pyridin, Triethylamin, N,N-Diethylanilin, Tributylamin, N-Methylmorpholin), Säureamide (z. B. Formamid, N,N- Dimethylformamid, Acetamid), Schwefelverbindungen (z. B. Dimethylsulfoxid, Sulfolane), Wasser und dergleichen. Mischungen davon sind auch verwendbar.
- Beispiele des Dehydrohalogenierungsmittels sind organische Basen (z. B. Pyridin, Triethylamin, N,N-Diethylanilin), anorganische Basen (z. B. Natriumhydroxid, Kaliumhydroxid, Natriumcarbonat, Kaliumcarbonat, Natriumhydrid) und Alkalimetallalkoxide (z. B. Natriummethoxid, Natriumethoxid) und dergleichen.
- Zur effektiveren Durchführung der Reaktion können quarternäre Ammoniumsalze und Kronenether hinzugefügt werden. Beispiele der quarternären Ammoniumsalze sind Benzyltriethylammoniumchlorid, Tetrabutylammoniumchlorid und dergleichen. Beispiele der Kronenether sind Dibenzo-[18]-Krone-6 und dergleichen.
- Nach der Vervollständigung der Reaktion wird die Reaktionsmischung einer üblichen Nachbehandlung unterworfen wie z. B. der Addition von Wasser gefolgt von der Abtrennung der ausgefällten Kristalle, Extraktion mit einem organischen Lösemittel oder Konzentrierung. Wenn notwendig, kann ein Reinigungsverfahren wie z. B. Chromatographie oder Rekristallisierung angewendet werden. So kann das Cinnolinderivat (I-a) der vorliegenden Erfindung erhalten werden.
- Unter den Verbindungen der vorliegenden Erfindung kann ein Cinnolinderivat mit der Formel (I-b)
- in der Y, A und A' der obigen Definition entsprechen, durch Hydrolyse des Cinnolinderivats (I-a) hergestellt werden.
- Die obige Reaktion wird in Wasser oder einem gemischten Lösemittel aus Wasser und einem Alkohol (z. B. Methanol, Ethanol, Isopropanol, Diethylenglycol, Glycerin), einem Ether (z. B. Tetryhydrofuran, Dioxan), einem Nitril (z. B. Acetonitril), einem Säureamid (z. B. Formamid, N,N- Dimethylformamid) oder einer Schwefelverbindung (z. B. Dimethylsulfoxid) durchgeführt. Gewöhnlich wird die Säure oder das Alkali in einer Menge von 1 bis 100 Äquivalenten auf 1 Äquivalent des Cinnolinderivats (I-a) zugegeben. Die Reaktionstemperatur beträgt 20 bis 100ºC. Die Reaktionszeit beträgt 30 Minuten bis 10 Stunden.
- Beispiele der Säure sind Salzsäure, Schwefelsäure, Salpetersäure und dergleichen. Beispiele des Alkali sind Natriumhydroxid, Kaliumhydroxid und dergleichen. Wenn Alkali verwendet wird, wird die Reaktionsmischung mit Salzsäure, Schwefelsäure, Salpetersäure, Ameisensäure, Essigsäure oder dergleichen nach der Vervollständigung der Reaktion neutralisiert.
- Nach vollständigem Ablauf der Reaktion wird die Reaktionsmischung einer üblichen Nachbehandlung unterworfen wie z. B. der Abtrennung der ausgefällten Kristalle, einer Extraktion mit einem organischen Lösemittel oder einer Konzentrierung. Wenn notwendig, kann ein Reinigungsverfahren wie z. B. Chromatographie oder Rekristallisierung angewendet werden. So kann das Cinnolinderivat (I-b) der vorliegenden Erfindung erhalten werden.
- Unter den Verbindungen der vorliegenden Erfindung kann ein Cinnolinderivat mit der Formel (I-c)
- in der Y, A und A' der obigen Definition entsprechen und M'&spplus; ein Alkalimetallkation oder Erdalkalimetallkation ist, hergestellt werden durch Umsetzung des Cinnolinderivats (I-b) mit einem Hydroxid der Formel (III):
- in der M'&spplus; der obigen Definition entspricht.
- Die obige Reaktion wird üblicherweise in Wasser bei einer Temperatur von 0 bis 50ºC über einen Zeitraum von 5 Minuten bis 5 Stunden ausgeführt. Das Hydroxid (III) kann in einer Menge von 0,7 bis 1 Äquivalent auf 1 Äquivalent des Cinnolinderivats (I-b) eingesetzt werden.
- Beispiele des Hydroxids (III) sind Lithiumhydroxid, Natriumhydroxid, Kaliumhydroxid, Calciumhydroxid und dergleichen. Nach Vervollständigung der Reaktion wird, wenn notwendig, die Wasserschicht mit einem organischen Lösemittel gewaschen und dann konzentriert. So kann das Cinnolinderivat (I-c) der vorliegenden Erfindung erhalten werden.
- Unter den Verbindungen der vorliegenden Erfindung kann ein Cinnolinderivat mit der Formel (I-d)
- in der R&sup4;, R&sup5;, R&sup6;, Y, A und A' der obigen Definition entsprechen, durch Umsetzung des Cinnolinderivats (I-b) mit einem Amin mit der Formel (IV)
- in der R&sup4;, R&sup5; und R&sup6; der obigen Definition entsprechen, hergestellt werden.
- Die obige Reaktion wird üblicherweise ohne ein Lösemittel oder in einem Lösemittel bei einer Temperatur von 0 bis 100ºC über einen Zeitraum von 5 Minuten bis 3 Stunden durchgeführt. Das Amin (IV) kann in einer Menge von 1 bis 10 Äquivalenten auf 1 Äquivalent des Cinnolinderivats (I-b) eingesetzt werden.
- Beispiele des Lösemittels sind aromatische Kohlenwasserstoffe (z. B. Benzol, Toluol, Xylol), halogenierte Kohlenwasserstoffe (z. B. Chloroform, Tetrachlorkohlenstoff, Dichlorethan, Chlorbenzol, Dichlorbenzol), Ether (z. B. Diethylether, Diisopropylether, Dioxan, Tetrahydrofuran, Diethylenglycol, Dimethylether), Alkohole (z. B. Methanol, Ethanol, Isopropanol, t-Butanol, Octanol, Cyclohexanol, Methylcellosolve, Diethylenglycol, Glycerin), Ester (z. B. Ethylformiat, Ethylacetat, Butylacetat, Diethylcarbonat), Nitroverbindungen (z. B. Nitroethan, Nitrobenzol), Nitrile (z. B. Acetonitril, Isobutylnitril), Wasser und dergleichen. Mischungen davon sind auch einsetzbar.
- Nach Vervollständigung der Reaktion wird die Reaktionsmischung einer üblichen Nachbehandlung wie z. B. einer Konzentrierung unterworfen. Wenn notwendig, kann ein Reinigungsverfahren wie z. B. eine Rekristallisation angewendet werden.
- So kann das Cinnolinderivat (I-d) erhalten werden.
- Unter den Verbindungen der vorliegenden Erfindung kann ein Cinnolinderivat (I-e)
- in der R², R³, Y, A und A' der obigen Definition entsprechen durch Umsetzung eines Halogenids mit der Formel (V)
- in der Y, A und A' der obigen Definition entsprechen und W ein Halogenatom ist, mit einem Amin mit der Formel (VI)
- in der R² und R³ der obigen Definition entsprechen, hergestellt werden.
- Die obige Reaktion wird üblicherweise ohne Lösemittel oder in einem Lösemittel in Gegenwart eines Dehydrohalogenierungsmittels bei einer Temperatur von 0 bis 50ºC über einen Zeitraum von 10 Minuten bis 3 Stunden durchgeführt. Das Amin (VI) und das Dehydrohalogenierungsmittel werden in einer Menge von 1 bis 5 Äquivalenten bzw. 1 bis 2 Äquivalenten auf 1 Äquivalent des Halogenids (V) verwendet.
- Beispiele der Lösemittel sind aliphatische Kohlenwasserstoffe (z. B. Hexan, Heptan, Ligroin, Petrolether), aromatische Kohlenwasserstoffe (z. B. Benzol, Toluol, Xylol), halogenierte Kohlenwasserstoffe (z. B. Chloroform, Tetrachlorkohlenstoff, Dichlorethan, Chlorbenzol, Dichlorbenzol), Ether (z. B. Diethylether, Diisopropylether, Dioxan, Tetrahydrofuran, Diethylenglycoldimethylether), Ester (z. B. Ethylformiat, Ethylacetat, Butylacetat, Diethylcarbonat), Nitroverbindung (z. B. Nitroethan, Nitrobenzol), Nitrile (z. B. Acetonitril, Isobutylnitril), tertiäre Amine (z. B. Pyridin, Triethylamin, N,N-Diethylanilin, Tributylamin, N- Methylmorpholin), Säureamide (z. B. Formamid, N,N-Dimethylformamid, Acetamid), Schwefelverbindungen (z. B. Dimethylsulfoxid, Sulfolane), Wasser und dergleichen. Mischungen davon sind auch verwendbar.
- Beispiele des Dehydrohalogenierungsmittels sind organische Basen (z. B. Pyridin, Triethylamin, N,N-Diethylanilin) und dergleichen.
- Nach Vervollständigung der Reaktion wird die Reaktionsmischung einer üblichen Nachbehandlung wie z. B. Extraktion mit einem organischen Lösemittel oder Konzentrierung unterworfen. Wenn notwendig, kann ein Reinigungsverfahren wie z. B. Chromatographie oder Rekristallisation angewendet werden. So kann das Cinnolinderivat (I-e) erhalten werden.
- Das Halogenid (V) wird leicht hergestellt durch übliche Säurehalogenierung des Cinnolinderivats (I-b).
- Typische Beispiele der Cinnolinderivate, die nach den obigen Verfahren hergestellt werden können, werden in Tabelle 1 gezeigt. Tabelle 1
- Bei der Herstellung der erfindungsgemäßen Verbindungen kann das Hydrazonderivat (II), welches das Ausgangsmaterial ist, durch Umsetzung eines Ketoesters der Formel (VII)
- in der R¹, Y und Z der obigen Definition entsprechen, mit einem Diazoniumsalz der Formel (VIII)
- in der A und A' der obigen Definition entsprechen, hergestellt werden.
- Die obige Reaktion wird üblicherweise in einem Lösemittel bei einer Temperatur von 0 bis 50ºC über einen Zeitraum von 10 Minuten bis 5 Stunden durchgeführt. Das Diazoniumsalz (VIII) kann in einer Menge von 0,7 bis 1,5 Äquivalenten auf 1 Äquivalent Ketoester (VII) verwendet werden.
- Beispiele des Lösemittels sind Ether (z. B. Diethylether, Diisopropylether, Dioxan, Tetrahydrofuran, Diethylenglycoldimethylether), Alkohole (z. B. Methanol, Ethanol, Isopropanol, t-Butanol, Octanol, Cyclohexanol, Methylcellosolve, Diethylenglycol, Glycerin), tertiäre Amine (z. B. Pyridin, Triethylamin, N,N-Diethylanilin, Tributylamin, N-Methylmorpholin), Säureamide (z. B. Formamid, N,N-Dimethylformamid, Acetamid), Wasser und dergleichen. Mischungen davon sind auch verwendbar.
- Um die Reaktion wirksamer durchzuführen, können anorganische Basen (z. B. Natriumcarbonat, Kaliumcarbonat, Natriumacetat, Kaliumacetat) zu dem Reaktionssystem zugefügt werden.
- Nach Vervollständigung der Reaktion wird die Reaktionsmischung einer üblichen Nachbehandlung wie z. B. einer Extraktion mit einem organischen Lösemittel oder einer Konzentrierung unterworfen. Wenn notwendig, kann ein Reinigungsverfahren wie z. B. Chromatographie oder Rekristallisierung angewendet werden. So kann das gewünschte Ausgangsmaterial (II) erhalten werden.
- Das Diazoniumsalz (VIII) wird hergestellt nach einem gewöhnlichen Verfahren aus einem Anilin mit der Formel (IX)
- in der A und A' der obigen Definition entsprechen.
- Die erfindungsgemäßen Verbindungen zeigen eine ausgezeichnete herbizide Aktivität und eine ausgezeichnete Selektivität zwischen Feldfrüchten und Unkräutern. Das heißt, auf Hochlandfeldern bei Bodenbehandlung oder Blattbehandlung zeigen die erfindungsgemäßen Cinnolinderivate eine herbizide Aktivität gegen unerwünschte Unkräuter, z. B. breitblättrige Unkräuter wie wilder Buchweizen (Polygonum convolvulus), blasser Knöterich (Polygonum lapathifolium), gemeiner Portulak (Portulaca oleracea), gemeine Vogelmiere (Stellaria media), weißer Gänsefuß (Chenopodium album), rauhhaariger Fuchsschwanz (Amaranthus retroflexus), Rettich (Raphanus sativus), wilder Senf (Sinapis arvensis), Hirtenäschel (Capsella bursapastoris), Schönmalve (Abutilon theophrasti), Samtmalve (Sida spinosa), Feldstiefmütterchen (Viola arvensis), Labkraut (Galium aparine), Feldwinde (Convolvulus arvensis), stengelumfassende Taubnessel (Lamium purpureum), Henbit (Lamium amplexicaure), weißer Stechapfel (Datura stramonium), schwarzer Nachtschatten (Solanum nigrum), persischer Ehrenpreis (Veronica persica), geruchlose Kamille (Matricaria perforata) und Kornringelblume (Chrysanthemum segetum); grasartige Unkräuter wie japanische Hirse (Echinochloa frumentacea), Hühnerhirse (Echinochloa crusgalli), grüner Fuchsschwanz (Setaria virides), Fingerhirse (Digitaria sanguinalis), einjähriges Rispengras (Poa annua), Schwarzgras (Alopecurus myosuroides), Hafer (Avena sativa), wilder Hafer (Avena fatua), Johnsongras (Sorghum halepense), Quecke (Agropyron repens), niedrige Trespe (Bromus tectorum) und Bermudagras (Cynodon dactylon); Commelinaceen wie asiatische Tagblume (Commelina communis); Zyperaceen wie purpurnes Riedgras (Cyperus rotundus) und Reiscypergras (Cyperus iria) und dergleichen. Die erfindungsgemäßen Cinnolinderivate üben keine wesentliche Phytotoxizität gegenüber den Hauptfeldfrüchten wie Mais, Weizen, Reis, Sojabohne, Baumwolle und Zuckerrübe aus.
- Die erfindungsgemäßen Cinnolinderivate zeigen auch eine herbizide Aktivität gegenüber verschiedenen Tieflandunkräutern wie Hühnerhirse (Echinochloa oryzicola); breitblättrigen Unkräutern wie der gemeinen Trugpimpernelle (Lindernia procumbens), indischem Becher (Rothala indica) und dreimännigem Tännel (Elatine triandra); Cyperaceen wie die kleinblütige Schirmpflanze (Cyperus difformis), hartstengelige Binse (Scirpus juncoides), Nadelsumpfried (Eleocharis acicularis) und Wassercypergras (Cyperus serotinus) und dergleichen ohne eine wesentliche Phytotoxizität gegenüber Reispflanzen bei der Behandlung unter gefluteten Bedingungen zu zeigen.
- Wenn die Cinnolinderivate als Wirkstoff in einer erfindungsgemäßen herbiziden Zusammensetzung angewendet werden, werden sie gewöhnlich in der Form eines emulgierbaren Konzentrats, eines benetzbaren Pulvers, von Suspensionen, Granulaten oder dergleichen in Kombination mit Hilfsstoffen wie einem festen Träger, einem flüssigen Träger und einem oberflächenaktiven Mittel formuliert. Der Gehalt der erfindungsgemäßen Cinnolinderivate als Wirkstoff in solchen Formulierungen liegt innerhalb eines Bereichs von 0,1 bis 90 Gew.-%, vorzugsweise 0,2 bis 80 Gew.-%.
- Beispiele der festen Träger sind feine Pulver oder Granulate von Kaolinton, Attapulgitton, Bentonit, Terra Alba, Pyrophyllit, Talkum, Diatomeenerde, Calcit, Walnußpulver, Harnstoff, Ammoniumsulfat, synthetischem wasserhaltigem Silikat und dergleichen. Beispiele des flüssigen Trägers sind aromatische Kohlenwasserstoffe (z. B. Xylol, Methylnaphthalin), Alkohole (z. B. Isopropanol, Ethylenglycol, Cellosolve), Ketone (z. B. Aceton, Cyclohexanon, Isophoron), Pflanzenöle (z. B. Sojaöl, Baumwollsamenöl), Dimethylsulfoxid, N,N-Diemthylformamid, Acetonitril, Wasser und dergleichen.
- Beispiele der oberflächenaktiven Mittel, die zur Emulgierung, Dispergierung oder Benetzung verwendet werden, sind anionische oberflächenaktive Mittel wie Alkylsulfate, Alkylsulfonate, Alkylarysulfonate, Dialkylsulfosuccinate und Polyoxyethylenalkylaryletherphosphate; nicht-ionische oberflächenaktive Mittel wie Polyoxyethylenalkylether, Polyoxyethylenalkylarylether, Polyoxyethylenpolyoxypropylenblockcopolymere, Sorbitfettsäureester, Polyoxyethylensorbitfettsäureester und dergleichen.
- Beispiele der Hilfsstoffe außer den oben genannten sind Ligninsulfonate, Alginate, Polyvinylalkohol, Gummi Arabicum, CMC (Carboxymethylcellulose), PAP (Isopropylsäurephosphat) und dergleichen.
- Bei dem Verfahren zur Kontrolle unerwünschter Unkräuter gemäß der vorliegenden Erfindung werden die erfindungsgemäßen Cinnolinderivate in üblicher Weise formuliert und zur Bodenbehandlung, Blätterbehandlung oder Behandlung unter gefluteten Bedingungen vor dem Auswuchs der Unkräuter oder innerhalb ungefähr eines Monats nach dem Auswuchs der Unkräuter auf die Fläche, wo die unerwünschten Unkräuter wachsen oder wachsen werden, angewendet. Die Bodenbehandlung schließt die Oberflächenbehandlung des Bodens, die Einbringung in den Boden und dergleichen ein. Die Blätterbehandlung schließt zusätzlich zu der Behandlung der Pflanzen von oben die direkte Applikation, wobei die Herbizide nur auf die Unkräuter appliziert werden und so nicht an den Feldfrüchten anhaften, und dergleichen ein.
- Die erfindungsgemäßen Cinnolinderivate können zusammen mit anderen Herbiziden verwendet werden, um ihre Aktivität als Herbizide zu verbessern. Weiterhin können sie in Kombination mit Insektiziden, Akariziden, Nematoziden, Fungiziden, Pflanzenwachstumsregulatoren, Düngern und Bodenverbesserern angewendet werden.
- Weiterhin können die erfindungsgemäßen Cinnolinderivate als Wirkstoff eines Herbizids für Reisfelder, Hochlandfelder, Obstgärten, Weideland, Rasen, Wald, nicht-landwirtschaftliche Flächen und dergleichen verwendet werden.
- Die Dosierungsrate der erfindungsgemäßen Cinnolinderivate variiert in Abhängigkeit von den Wetterbedingungen, der Zubereitungsform, der maßgebenden Jahreszeit, der Anwendungsart, dem betreffenden Boden, der Feldfrucht, den betreffenden Unkrautarten und dergleichen. Im allgemeinen beträgt die Dosierungsrate jedoch 0,5 bis 500 g, vorzugsweise 1 bis 300 g des Wirkstoffs pro Ar. Die erfindungsgemäße herbizide Zusammensetzung, die als emulgierbares Konzentrat, als benetzbares Pulver, als Suspension oder dergleichen formuliert ist, wird gewöhnlich durch Verdünnung einer bestimmten Menge mit Wasser angewandt, wenn notwendig, unter Zusatz eines Hilfsstoffs wie eines Spreitmittels, in einem Volumen von 1 bis 10 l pro Ar. Die als Granulat formulierte herbizide Zusammensetzung wird üblicherweise ohne Verdünnung angewandt.
- Beispiele des Benetzungsmittels sind zusätzlich zu den oben genannten oberflächenaktiven Mitteln Polyoxyethylenharzsäure (Ester), Ligninsulfonat, Abietinsäuresalz, Dinaphthylmethandisulfonat, Paraffin und dergleichen.
- Die vorliegende Erfindung wird spezifischer beschrieben und erklärt durch die folgenden Beispiele, Referenzbeispiele, Formulierungsbeispiele und Testbeispiele, in denen die Verbindungsnummern des Wirkstoffs denjenigen in Tabelle 2 entsprechen. Es soll verstanden werden, daß die vorliegende Erfindung nicht auf die Beispiele, Referenzbeispiele, Formulierungsbeispiele und Testbeispiele beschränkt ist, und verschiedene Änderungen und Modifizierungen können durchgeführt werden bei der Erfindung ohne deren Geist und Umfang zu verlassen.
- Ethyl 2-[(4-Trifluormethoxyphenyl)-1,1-Diazanediyl]-2,6- Difluorbenzoylacetat (4,24 g), Kaliumcarbonat (1,41 g) und Dibenzo-18- Krone-6 (10 mg) wurden zu N,N-Dimethylformamid (20 ml) zugegeben und die resultierende Mischung wurde auf 100ºC 1 Stunde erhitzt. Die Mischung wurde auf Raumtemperatur gekühlt und wurde in Eiswasser (100 ml) gegossen. Nach 2-stündigem Stehenlassen wurden die ausgefallenen Kristalle durch Filtration abgetrennt. Die Kristalle wurden mit Wasser (20 ml) zweimal gewaschen und wurden unter reduziertem Druck getrocknet, um 3,93 g des gewünschten Ethyl-1-(4-Trifluormethoxyphenyl)-1,4-Dihydro-4-oxo-5- Fluorcinnolin-3-carboxylat zu ergeben (Ausbeute: 97,3%). Schmelzpunkt 178,0ºC.
- Ethyl-2-[(4-Difluormethoxyphenyl)-1,1-Diazanediyl]-2,6-Dichlorbenzoy-lacetat (4,30 g) und Kaliumcarbonat (1,50 g) wurden zu N,N-Dimethylformamid (25 ml) gegeben und die resultierende Mischung wurde 1,5 Stunden auf 100ºC erhitzt. Die Mischung wurde auf Raumtemperatur gekühlt und wurde in Eiswasser (100 ml) gegossen, um die Kristalle zu fällen. Die gefällten Kristalle wurden durch Filtration abgetrennt, mit Wasser (20 ml) gewaschen und aus Ethanol umkristallisiert, um 3,68 g des gewünschten Ethyl-1-(4- Difluormethoxyphenyl)-1,4-Dihydro-4-oxo-5-chlorcinnolin-3-carboxylat- zu ergeben (Ausbeute: 93,4%). Schmelzpunkt 134ºC.
- Ethyl-1-(4-Trifluormethoxyphenyl)-1,4-Dihydro-4-oxo-5-Fluorcinnolin--3- carboxylat (2,31 g) und Kaliumhydroxid (0,67 g) wurden zu einem gemischten Lösemittel aus Ethanol (24 ml) und Wasser (6 ml) gegeben, und die resultierende Mischung wurde 7 Stunden bei 60 bis 70ºC gerührt. Nach Abkühlung auf Raumtemperatur wurde die Mischung mit Wasser (100 ml) verdünnt und mit Diethylether (30 ml) gewaschen. Die Wasserschicht wurde mit konzentrierter Salzsäure auf pH 2 eingestellt, um die Kristalle zu fällen. Die gefällten Kristalle wurden durch Filtration abgetrennt, zweimal mit Wasser (20 ml) gewaschen und unter reduziertem Druck getrocknet, um 2,14 g der gewünschten 1-(4-Trifluormethoxyphenyl)-1,4-Dihydro-4-oxo-5- Fluorcinnolin-3-carbonsäure (Ausbeute: 99,5%) zu ergeben. Schmelzpunkt 200 -205ºC (Zersetzung).
- 1-(4-Trifluormethoxyphenyl)-1,4-Dihydro-4-oxo-5-Fluorcinnolin-3-carb-onsäure (405 mg) und eine 0,827 M wäßrige Lösung von Kaliumhydroxid (1,21 ml) wurden zu Wasser (10 ml) zugefügt, und die Mischung wurde bei Raumtemperatur 3 Stunden gerührt. Die resultierende Mischung wurde mit Ethylacetat (10 ml) gewaschen. Nach Entfernung des Wassers wurden die erhaltenen Kristalle getrocknet, um 406 mg des gewünschten Kalium-1-(4- Trifluormethoxyphenyl)-1,4-Dihydro-4-oxo-5-Fluorcinnolin-3-carboxyla-ts (Ausbeute 100%) zu ergeben. Schmelzpunkt 198 bis 213ºC. (Zersetzung).
- 1-(4-Trifluormethoxyphenyl)-1,4-Dihydro-4-oxo-5-Fluorcinnolin-3-carb-onsäure (368 mg), Thionylchlorid (179 mg) und Pyridin (50 mg) wurden in Toluol (10 ml) gelöst, und die erhaltene Lösung wurde unter Rückfluß 2 Stunden erhitzt. Nach Abkühlung auf Raumtemperatur wurde die resultierende Mischung tropfenweise zu einer Lösung gegeben, die erhalten worden war durch Auflösung von Diethylamin (146 mg) und Triethylamin (152 mg) in Ethylacetat (10 ml). Die erhaltene Mischung wurde bei Raumtemperatur 3 Stunden gerührt und über Nacht stehengelassen. Nach der Reaktion wurde die Lösung in verdünnte Salzsäure (30 ml) gegossen, zu der Eis zugefügt wurde, die erhaltene Mischung wurde zweimal mit Ethylacetat (20 ml) extrahiert. Die organische Schicht wurde mit einer gesättigten wäßrigen Natriumbicarbonatlösung (10 ml) und einer gesättigten wäßrigen Salzlösung (10 ml) gewaschen und dann über wasserfreiem Magnesiumsulfat getrocknet und wurde konzentriert. Der Rückstand wurde durch eine Kieselgel- Säulenchromatographie (Elutionsmittel: n-Hexan-Aceton) gereinigt, um 143 mg des gewünschten N,N-Diethyl-1-(4-Trifluormethoxyphenyl)-1,4-Dihydro-4-oxo- 5-Fluorcinnolin-3-carbonsäureamids (Ausbeute: 33,8%) zu ergeben. Schmelzpunkt 118,5ºC.
- Einige der nach diesem oben angegebenen Verfahren erhaltenen Cinnolinderivate gemäß vorliegender Erfindung werden in Tabelle 2 gezeigt. Tabelle 2 Verbindungs-Nr. Physikalische Eigenschaften Zersetzung Zersetzung
- Ein Beispiel für ein Verfahren zur Herstellung des Hydrazonderivats [II], welches das Ausgangsmaterial ist, wird in dem folgenden Referenzbeispiel gezeigt.
- Zu 4-Trifluormethoxyanilin (551 mg) wurden Wasser (6 ml) und konzentrierte Salzsäure (2 ml) gegeben, um eine Lösung eines Salzsäuresalzes zu bereiten. Zu der Lösung wurde innerhalb von ungefähr 5 Minuten tropfenweise eine Lösung von Natriumnitrit (236 mg) in Wasser (2 ml) gegeben, um ein Diazoniumsalz zu bilden. Die erhaltene Lösung wurde tropfenweise zu einer Lösung von Ethyl-2,6-Difluorbenzoylacetat (710 mg) in einem gemischten Lösemittel von 70% Methanol (15 ml) und Pyridin (2 ml) bei 10 bis 20ºC innerhalb von mehr als 10 Minuten zugegeben. Nach Vervollständigung der Zugabe wurde die Reaktionsmischung bei Raumtemperatur 1 Stunde gerührt. Nach Zugabe von Wasser (30 ml) wurde die resultierende Mischung zweimal mit Ethylacetat (30 ml) extrahiert. Nach Extraktion der Mischung wurde der Rückstand mittels Kieselgel-Säulenchromatographie (Elutionsmittel: n-Hexan- Ethylacetat) gereinigt, um 1048 mg des Ethyl-2-[(4-Trifluormethoxy-phenyl)- 1,1-Diazanediyl]-2,6-Difluorbenzoylacetats zu ergeben (Ausbeute: 80,9%). Schmelzpunkt 77,3ºC.
- Formulierungsbeispiele werden unten gezeigt. In den Formulierungsbeispielen sind alle Teile Gewichtsteile.
- 50 Teile der Verbindung Nr. 13, 3 Teile Calciumligninsulfonat, 2 Teile Natriumlaurylsulfat und 45 Teile synthetisches wäßriges Silikat wurden gut gemischt, um ein benetzbares Pulver zu erhalten.
- 10 Teile der Verbindungen Nr. 3, 8, 9, 10, 13 oder 16, 14 Teile Polyoxyethylenstyrolphenylether, 6 Teile Calciumdodecylbenzolsulonat, 30 Teile Xylol und 40 Teile Cyclohexanon wurden gut gemischt um ein emulgierbares Konzentrat zu erhalten.
- 2 Teile der Verbindung Nr. 33, 1 Teil synthetisches wäßriges Silikat, 2 Teile Calciumligninsulonat, 30 Teile Bentonit und 65 Teile Kaolinton wurden gut pulverisiert und miteinander gemischt. Die Mischung wurde dann mit Wasser geknetet, granuliert und getrocknet, um ein Granulat zu erhalten.
- 25 Teile der Verbindung Nr. 17, 3 Teile Polyoxyethylensorbitanmonooleat, 3 Teile CMC und 69 Teile Wasser wurden gemischt und pulverisiert, bis die Teilchengröße der Mischung nicht mehr als 5 Micron betrug, um eine Suspension zu erhalten.
- Die herbizide Aktivität der Verbindungen wird illustrativ in folgenden Testbeispielen gezeigt, in denen der Grad der Keimung und der Grad der Wachstumsinhibierung mit dem bloßen Auge beobachtet werden und die herbizide Aktivität mit einem Index 0, 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9 oder 10 beurteilt wird, bei dem der Wert "0" anzeigt, daß kein wesentlicher Unterschied im Vergleich zu der unbehandelten Pflanze gesehen wird und der Wert "10" die vollständige Inhibierung oder den Tod der Testpflanzen anzeigt. Die zum Vergleich verwendeten Verbindungen A und B sind in Tabelle 3 dargestellt. Tabelle 3 Verbindung Nr. Formel Bemerkungen Kumarin Die in der japanischen Offenlegungsschrift Nr. 249972/1986 offenbarte Verbindung
- Die Samen von japanischer Hirse, Hafer, Rettich und Schönmalve wurden in zylindrische Kunststofftöpfe (Durchmesser 10 cm; Höhe 10 cm), die mit Pflugfelderde gefüllt waren, gesät und bei Raumtemperatur 10 Tage kultiviert. Eine bestimmte Menge der als emulgierbares Konzentrat gemäß dem Formulierungsbeispiel 2 formulierten Testverbindung wurde mit Wasser verdünnt, das ein Spreitungsmittel enthielt, und die Lösung wurde über die Blätter der Testpflanzen mittels einer kleinen Sprühvorrichtung mit einem Sprühvolumen von 10 l/Ar gesprüht. Die Testpflanzen wurden weiterhin in einem Gewächshaus 20 Tage wachsen gelassen, und die herbizide Aktivität wurde bewertet. Die Ergebnisse sind in Tabelle 4 dargestellt. Tabelle 4 Verbindung Nr. Dosis (g/Ar) herbizide Aktivität japanische Hirse Hafer Rettich Schönmalve Verbindung Nr. Dosis (g/Ar) herbizide Aktivität japanische Hirse Hafer Rettich Schönmalve
- Zylindrische Kunststofftöpfe (Durchmesser 8 cm; Höhe 12 cm) wurden mit Reisfelderde gefüllt, und die Samen von Hühnerhirse wurden in 1 bis 2 cm Tiefe gesät. Es wurde Wasser hineingegossen, um geflutete Bedingungen einzustellen. Reissetzlinge vom Zweiblattstadium wurden hineingepflanzt, und die Testpflanzen wurden in einem Gewächshaus wachsen gelassen. 6 Tage danach (zu dieser Zeit begannen die Unkräuter zu keimen) wurde eine bestimmte Menge der Testverbindung, die als emulgierbares Konzentrat formuliert war gemäß Formulierungsbeispiel 2 und mit Wasser (5 ml) verdünnt war, auf die Wasseroberfläche appliziert. Die Testpflanzen wurden weitere 20 Tage in dem Gewächshaus wachsen gelassen, und die herbizide Aktivität wurde bewertet. Die Ergebnisse sind in Tabelle 5 dargestellt. Tabelle 5 Verbindung Nr. Dosis (g/Ar) herbizide Aktivität Reis Hühnerhirse
- Reisfelderde wurde in 1/5000-Ar-Wagner-Töpfe gefüllt und die Samen von Hühnerhirse wurden in 1 bis 2 cm Tiefe in den Boden eingebracht. Nach Schaffung des Zustandes eines Reisfeldes durch Fluten wurden Reispflanzen in einem Dreiblattzustand hineingepflanzt und in einem Gewächshaus kultiviert. Nach 4 Tagen wurde die vorgeschriebene Menge der emulgierbaren Konzentrate der Testverbindungen, hergestellt nach dem Formulierungsbeispiel 2, mit 10 ml Wasser verdünnt und auf die Wasseroberfläche appliziert, und die Tiefe des Wassers wurde auf 4 cm eingestellt. Nach der Behandlung wurden die Testpflanzen 20 Tage in einem Gewächshaus kultiviert, um die herbizide Aktivität und die Phytotoxizität zu prüfen. Die Ergebnisse sind in Tabelle 6 dargestellt. Bei diesem Test wurde ein Wasserverlust entsprechend einem Wasserstand von 3 cm/Tag 2 Tage ab dem auf die Behandlungen folgenden Tag eingestellt. Tabelle 6 Verbindung Nr. Dosis (g/Ar) herbizide Aktivität Reis Hühnerhirse
- Zusätzlich zu den in den Beispielen, Referenzbeispielen, Formulierungsbeispielen und Testbeispielen benutzten Bestandteilen können andere Bestandteile in den Beispielen verwendet werden, wie in der Beschreibung angegeben, um im wesentlichen die gleichen Ergebnisse zu erhalten.
Claims (14)
1. Ein Cinnolinderviat der Formel (I):
in der X -OH, O&supmin;M&spplus;, -OR¹ oder
ist,
worin M&spplus; ein Alkalimetallkation, ein Erdalkalimetallkation oder
worin der R4, R&sup5; und R&sup6; gleich oder verschieden sind und jedes ein
Wasserstoffatom, eine C&sub1;-C&sub6;-Alkylgruppe, eine C&sub3;-C&sub4;-Alkenylgruppe,
eine C&sub3;-C&sub4;-Alkinylgruppe, eine C&sub3;-C&sub8;-Cycloalkylgruppe, eine
Benzylgruppe oder eine Phenylgruppe ist; R¹ eine C&sub1;-C&sub9;-Alkylgruppe,
eine C&sub3;-C&sub6;-Alkenylgruppe, eine C&sub3;-C&sub4;-Alkinylgruppe, eine C&sub1;-C&sub3;-
Alkoxy-(C&sub1;-C&sub4;)-Alkylgruppe, eine C&sub1;-C&sub3;-Halogenalkylgruppe, eine C&sub3;
-C&sub8;-Cycloalkylgruppe, eine Benzylgruppe oder Phenylgruppe ist; und
R² und R³ gleich oder verschieden sind und jedes ein Wasserstoffatom,
eine C&sub1;-C&sub6;-Alkylgruppe, eine C&sub3;-C&sub4;-Alkenylgruppe, eine C&sub3;-C&sub4;-
Alkinylgruppe, eine C&sub3;-C&sub9;-Cycloalkylgruppe, eine Benzylgruppe, in
der höchstens zwei der Wasserstoffatome in der alpha-Position durch
eine Methylgruppe substituiert sein können, eine C&sub2;-C&sub3;-
Hydroxyalkylgruppe oder eine Phenylgruppe, in der höchstens drei der
Wasserstoffatome durch gleiche oder verschiedene C&sub1;-C&sub2;-Alkylgruppen
oder Halogenatome substituiert sein können;
Y ein Fluoratom, Chloratom, Bromatom, eine Trihalogenmethylgruppe,
eine C&sub1;-C&sub6;-Alkoxygruppe oder eine C&sub1;-C&sub2;-Alkylgruppe ist; A eine C&sub1;
-C&sub3;-Polyhalogenalkylgruppe ist; und A' ein Wasserstoffatom,
Fluoratom, Chloratom oder Bromatom ist.
2. Cinnolinderivat nach Anspruch 1, bei dem X, -OH, -O&supmin;M&spplus; oder OR¹ ist.
3. Das Cinnolinderivat nach Anspruch 2, bei dem A eine
Difluormethylgruppe oder Trifluormethylgruppe ist.
4. Das Cinnolinderivat nach Anspruch 3, bei dem V ein Fluoratom,
Chloratom oder Bromatom ist.
5. Das Cinnolinderivat nach Anspruch 3, bei dem Y eine
Trifluormethylgruppe ist.
6. Das Cinnolinderivat nach Anspruch 3, bei dem Y eine C&sub1;-C&sub4;-
Alkoxygruppe ist.
7. Ein Verfahren zur Herstellung eines Cinnolinderivats der Formel (I-
a):
in der R¹ eine C&sub1;-C&sub9;-Alkylgruppe, eine C&sub3;-C&sub6;-Alkenylgruppe, eine C&sub3;
-C&sub4;-Alkinylgruppe, eine C&sub1;-C&sub3;-Alkoxy-(C&sub1;-C&sub4;)-Alkylgruppe, eine C&sub1;
-C&sub3;-Halogenalkylgruppe, eine C&sub3;-C&sub9;-Cycloalkylgruppe, eine
Benzylgruppe oder Phenylgruppe ist; Y ein Wasserstoffatom,
Fluoratom, Chloratom, Bromatom, eine Trihalogenmethylgruppe, eine C&sub1;
-C&sub6;-Alkoxygruppe oder eine C&sub1;-C&sub2;-Alkylgruppe ist; A eine C&sub1;-C&sub3;-
Polyhalogenalkylgruppe ist; und A' ein Wasserstoffatom, Fluoratom,
Chloratom oder Bromatom ist, welches Verfahren die Umsetzung eines
Hydrazonderivats der Formel (II):
in der R¹, Y, A und A' der obigen Definition entsprechen; und Z ein
Fluratom, Chloratom oder Bromatom mit der Maßgabe ist, daß, wenn Y
ein Fluoratom ist, Z ein Fluoratom ist und daß, wenn Y ein Bromatom
ist, Z ein Fluoratom oder Bromatom ist, mit einem
Dehydrohalogenierungsmittel.
8. Ein Verfahren zur Herstellung eines Cinnolinderivats der Formel (I-
b):
in der Y ein Fluoratom, Chloratom, Bromatom, eine
Trihalogenmethylgruppe, eine C&sub1;-C&sub6;-Alkoxygruppe oder eine C&sub1;-C&sub2;-
Alkylgruppe ist; A eine C&sub1;-C&sub3;-Polyhalogenalkylgruppe ist; und A'
ein Wasserstoffatom, Fluratom, Chloratom oder Bromatom ist, welches
umfaßt die Hydrolyse eines Cinnolinderivats mit der Formel (I-a):
in der R¹ eine C&sub1;-C&sub9;-Alkylgruppe, eine C&sub3;-C&sub6;-Alkenylgruppe, eine C&sub3;
-C&sub4;-Alkinylgruppe, eine C&sub1;-C&sub3;-Alkoxy-(C&sub1;-C&sub4;)-Alkylgruppe, eine C&sub1;
-C&sub3;-Halogenalkylgruppe, eine C&sub3;-C&sub8;-Cycloalkylgruppe, eine
Benzylgruppe oder Phenylgruppe ist; und Y, A und A' der obigen
Definition entsprechen.
9. Ein Verfahren zur Herstellung eines Cinnolinderivats der Formel (I-
c):
in der Y ein Fluoratom, Chloratom, Bromatom, eine
Trihalogenmethylgruppe, eine C&sub1;-C&sub5;-Alkoxygruppe oder eine C&sub1;-C&sub2;-
Alkylgruppe ist; A eine C&sub1;-C&sub3;-Polyhalogenalkylgruppe ist; A' ein
Wasserstoffatom, Fluoratom, Chloratom oder Bromatom ist; und M'&spplus; ein
Alkalimetallkation oder Erdalkalimetallkation ist, welches Verfahren
umfaßt die Reaktion eines Cinnolinderivats mit der Formel (I-b):
in der Y, A und A' der obigen Definition entsprechen, mit einem
Hydroxid mit der Formel (III):
M'&spplus;&supmin;OH (III)
in der M'&spplus; der obigen Definition entspricht.
10. Ein Verfahren zur Herstellung eines Cinnolinderivats der Formel (I-
d):
in der R&sup4;, R&sup5; und R&sup6; gleich oder verschieden sind und jedes ein Wasserstoffatom, eine C&sub1;-C&sub6;-Alkylgruppe, eine C&sub3;-C&sub4;-Alkenylgruppe,
eine C&sub3;-C&sub4;-Alkinylgruppe, eine C&sub3;-C&sub8;-Cycloalkylgruppe, eine
Benzylgruppe oder Phenylgruppe ist; Y eine Fluoratom, Chloratom,
Bromatom, eine Trihalogenmethylgruppe, eine C&sub1;-C&sub6;-Alkoxygruppe oder
eine C&sub1;-C&sub2;-Alkylgruppe ist; A eine C&sub1;-C&sub3;-Polyhalogenalkylgruppe
ist; und A' ein Wasserstoffatom, Fluoratom, Chloratom oder Bromatom
ist welches Verfahren die Umsetzung eines Cinnolinderivats mit der
Formel (I-b):
in der Y, A und A' der obigen Definition entsprechen mit einem Amin
der Formel (IV):
in der R&sup4;, R&sup5; und R&sup6; der obigen Definition entsprechen, umfaßt.
11. Ein Verfahren zur Herstellung eines Cinnolinderivats der Formel (I-
e):
in der R² und R³ gleich oder verschieden sind und jedes ein
Wasserstoffatom, eine C&sub1;-C&sub6;-Alkylgruppe, eine C&sub3;-C&sub4;-Alkenylgruppe,
eine C&sub3;-C&sub4;-Alkinylgruppe, eine C&sub3;-C&sub8;-Cycloalkylgruppe, eine
Benzylgruppe, in der höchstens zwei der Wasserstoffatome in der
alpha-Position durch eine Methylgruppe substituiert sein können,
eine C&sub2;-C&sub3;-Hydroxyalkylgruppe oder eine Phenylgruppe, in der
höchstens drei der Wasserstoffatome durch die gleiche oder
verschiedene C&sub1;-C&sub2;-Alkylgruppen oder Halogenatome substituiert sein
können, ist; Y ein Fluoratom, Chloratom, Bromatom, eine
Trihalogenmethylgruppe, eine C&sub1;-C&sub6;-Alkoxygruppe oder eine C&sub1;-C&sub2;-
Alkylgruppe ist; A eine C&sub1;-C&sub3;-Polyhalogenalkylgruppe ist; und A'
ein Wasserstoffatom, Fluoratom, Chloratom oder Bromatom ist, welches
Verfahren die Reaktion eines Halogenids der Formel (V):
in der Y, A und A' der obigen Definition entsprechen und W ein
Halogenatom ist, mit einem Amin der Formel (VI):
in der R² und R³ der obigen Definition entsprechen.
12. Eine herbizide Zusammensetzung umfassend als aktiven Wirkstoff eine
herbizid wirksame Menge der Verbindung nach Anspruch 1 und einen
inerten Träger oder Verdünnungsmittel.
13. Ein Verfahren zur Kontrolle unerwünschter Unkräuter, welches umfaßt
die Anwendung einer herbizid effektiven Menge der Verbindung nach
Anspruch 1 und eines inerten Trägers oder Verdünnungsmittels auf die
Fläche, auf der unerwünschte Unkräuter wachsen oder wachsen werden.
14. Verwendung der Verbindung nach Anspruch 1 als Herbizid.
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