DE372327C

DE372327C - Process for the processing of used gas cleaning mass on high percentage sulfur and cyan compounds with recovery of a usable gas cleaning mass

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Publication number: DE372327C
Application number: DEV15220D
Authority: DE
Original assignee: ZWEIGNIEDERLASSUNG MANNHEIM; Rhenania Verein Chemischer Fabriken AG
Current assignee: ZWEIGNIEDERLASSUNG MANNHEIM; Rhenania Verein Chemischer Fabriken AG
Priority date: 1920-01-09
Filing date: 1920-01-09
Publication date: 1923-03-26

Description

Verfahren zur Verarbeitung von ausgebrauchter Gasreinigungsmasse, auf hochprozentigen Schwefel und Cyanverbindungen unter Rückgewinnung einer wieder gebrauchsfähigen Gasreinigungsmasse. Das Leuchtgas wird bekanntlich zwecks Befreiung von seinen Verunreinigungen, insbesondere von Schwefel- rund Cyanverbindtingen über eine in der Hauptsache aus Eisenoxyd!hyd'rat bestehende Masse geleitet, in welcher sich mit der Zeit u. a. Schwefel- und Cvanverbindungen anreichern.Process for processing used gas cleaning compound, on high percentage sulfur and cyano compounds while recovering one again usable gas cleaning compound. The coal gas is known to be used for the purpose of liberation of its impurities, especially of sulfur and cyan compounds a mass consisting mainly of iron oxide hydrate, in which over time Enrich sulfur and Cvan compounds.

Die Verarbeitung dieser Masse erfolgt heute im allgemeinen entweder so, daß die Cyanverbindiungen mittels Kalk in Lösung gebracht werden, während die zurückbleibende Masse getrocknet und abgeröstet wird. Die entstehenden Röstgase werden in bekannter Weise, z. B. auf Schwefelsäure, weiterverarbeitet.The processing of this mass takes place today in general either so that the cyano compounds are brought into solution by means of lime, while the remaining mass is dried and roasted. The resulting roasting gases are in a known manner, for. B. on sulfuric acid, processed.

Ein anderer Weg zur Verarbeitung der ausgebrauchten Gasreinigungsmasse besteht darin, daß der Schwefel mittels Schwefelkohlenstoff extrahiert und aus dem Rückstand in analoger Weise, wie oben beschrieben, die Ferrocyanverbindungen herausgelöst und auf Ferrocyankali oder Berlinerblau verarbeitet werden.Another way of processing the used gas cleaning mass consists in that the sulfur is extracted by means of carbon disulfide and from the The ferrocyanic compounds dissolved out in a similar manner to that described above and processed on Ferrocyankali or Prussian blue.

Der erstere Typus von Verfahren hat u. a. den Nachteil, daß der Schwefel nicht als solcher, sondern nur in Form eines, noch dazu verdünnten Schwefligsäuregases gewonnen wird, während der beim Abrösten anfallende Abbrand für eine nochmalige Verwendung zur Reinigung von Leuchtgas o. dgl. natürlich unbrauchbar geworden ist.The former type of procedure has inter alia. the disadvantage that the sulfur not as such, but only in the form of a dilute sulfurous acid gas is obtained, while the burn-off that occurs during roasting for a second Use for cleaning luminous gas or the like has of course become unusable.

Die Verfahren - des anderen. Typus haben vor allem unter den Nachteilen zu leiden, die mit der Verwendung eines so flüchtigen und verhältnismäßig so teuren Extraktionsmittels, wie Schwefelkohlenstoff, verknüpft sind.The procedures - of the other. The main drawbacks are type to suffer with the use of such a volatile and relatively so expensive one Extractants, such as carbon disulfide, are linked.

Aus diesen Gründen hat es nicht an Versuchen gefehlt, auf einem anderen Wege zum Ziele zu gelangen. Insbesondere hat man Lösungen der Alkalisulfide als Extraktionsmittel für den Schwefel, der von diesen leicht in Alkal.ipolysulfide übergeführt. wird, in Vorschlag gebracht (vgl. Patentschrift 2q.5570 und; Z. f. angew. Chemie, 1889, S. 3o6).For these reasons, there has been no lack of attempts on another Ways to get to the goal. In particular one has solutions of the alkali sulfides as Extracting agent for the sulfur, which is easily converted into Alkal.ipolysulfide convicted. is proposed (see patent specification 2q.5570 and; Z. f. angew. Chemie, 1889, p. 3o6).

Aber auf diesen Vorschlag sich stützende Verfahren haben keinen Eingang in die Praxis gefunden, da sie eine einfache und glatte Abtrennung zier Ferrocyanverbindungen von dem Schwefel bzw. Alkali nicht ermöglichen und außerdem das bei der zur Abscheidung des Schwefels ausi den Palysulfidlaug#--n mittels Säure notwendigen Zersetzung mit dem Alkalisnulfid eingeführte Alkali entwertet wird. Dagegen werden hei Verwendung von Erdalkalisulfiden, wie es bei dem vorliegenden Verfahren geschieht, lösliche Erdalkalisalze, die eine Handelsware darstellen, erhalten. Weiterhin wird: aber auch nach: dem vorliegenden Verfahren eine glatte Abtrennung der Ferrocyanverbindungen von dem Schwefel rund Erdalkalisalz erzielt.But procedures based on this proposal have no entry found in practice as they allow a simple and smooth separation of ornamental ferrocyan compounds of the sulfur or alkali do not allow and also that for the deposition of the sulfur from the Palysulfidlaug # - n by means of acid with the necessary decomposition the alkali introduced into the alkali sulfide is devalued. On the other hand, hot use of alkaline earth sulfides, as happens in the present process, soluble Alkaline earth salts, which are a commodity, obtained. Furthermore: but also after: the present one Process a smooth separation of the Ferrocyanverbindungen obtained from the sulfur around alkaline earth salt.

Die anzuwendende Arbeitsweise gestaltet sich folgendermaßen: Die ausgebrauchte Gasreinigungsmasse wird mit Lösungen der Erdalkalisulfide oder Polysulfid zweckmäßig in der Wärme behandelt. Die entstehende Polysulfidlauge wird von dem Rückstand getrennt und mit Säuren behandelt, und zwar verwendet man vorzugsweise solche Säuren, die mit dem Erdalkali in Wasser unlösliche, in Säuren aber lösliche Salze bilden, denn auf diese Weise gelangt gleichzeitig mit dem Polysulfidschwefel auch das unlösliche Erdalkalisalz zur Abscheidung. Man trennt den aus Schwefel und Erdalkalisalz bestehenden Rückstand von. der Lauge, die jetzt nur noch die Erdalkalisal'ze der Ferrocyanwasserstoffsäure enthält. In dem Rückstand wird das Erdalkalisallz durch Behandlung mit Säuren in Lösung gebracht. Ausführungsbeispiel.The working method to be used is as follows: The used one Gas cleaning compound is useful with solutions of alkaline earth sulfides or polysulfide treated in the heat. The resulting polysulfide liquor is separated from the residue and treated with acids, and preferably those acids are used which form salts which are insoluble in water but soluble in acids with alkaline earth, because In this way, the insoluble sulfur arrives at the same time as the polysulphide sulfur Alkaline earth salt for deposition. The one consisting of sulfur and alkaline earth salt is separated Backlog of. the lye, which now only contains the alkaline earth salts of ferrocyanic acid contains. The alkaline earth metal salt is in the residue by treatment with acids in Solution brought. Embodiment.

In 6 ooo 1 einer mehr als 300 g BaS im Liter enthaltenden Schwefelbariuinlösang werden etwa 2 ooo kg einer annähernd 5oprozentigen extrahierbaren Sch,v-2fel enthaltenden Gasmasse eingeführt. Nach erfolgter Auflösung des Schwefels wird die Polysulfidlösung vom Schwefeleisen enthaltenden Rückstand getrennt und mit Schwefligsäuregas, zweckmäßig in konzentrierter Form, behandelt. Hierbei scheidet sich. außer dem aus der Gasmasse herausgelösten Schwefel noch eine erhebliche Schwefelmenge aus, die durch Zersetzung des Sulfids mit der Schwefligsäure entsteht. Außerdem scheidet sich das Bariumsalz in. Form von Bariumsulfit aus, während die Cyanverbindungen in Lösung 1>lieiben. Das Gemisch von Bariumsulfit und Schwefel wird nun unter Rühren mit Salzsäure behandelt, wobei das Bariumsulfit unter Entwicklung von Schwefligsäure in Bariunichlorid übergeht, während der Schwefel ungelöst zurückbleibt, und nun direkt, oder gegebenenfalls nach erfolgter Reinigung, seinem Verwendungszweck zugeführt werden kann.6 ooo 1 a more than 300 g per liter BaS containing Schwefelbariuinlösang be about 2 kg of an approximately ooo 5oprozentigen extractable Sch, v-2fel introduced gas mass containing. After the sulfur has dissolved, the polysulphide solution is separated from the residue containing iron sulphide and treated with sulphurous acid gas, expediently in concentrated form. This separates. In addition to the sulfur released from the gas mass, there is also a considerable amount of sulfur, which is produced by the decomposition of the sulfide with the sulfurous acid. In addition, the barium salt separates out in the form of barium sulfite, while the cyano compounds remain in solution. The mixture of barium sulphite and sulfur is then treated with hydrochloric acid while stirring, the barium sulphite converting to barium dichloride with evolution of sulfurous acid, while the sulfur remains undissolved and can now be used directly or, if necessary, after cleaning.

Die Bariumch loridlösung wird in bekannter Weise auf festes Salz verarbeitet, das als Nebenprodukt entstehende Schwefligsäuregas kehrt in den Prozeß zurück, und die in dem Filtrat von Schwefel und Bariumsulfit enthaltenen Ferrocyanverbindungen werden in bekannter Weise abgeschieden und auf Ferrocvankali verarbeitet.The barium chloride solution is processed in a known manner on solid salt, the sulfurous acid gas produced as a by-product returns to the process, and the ferrocyanic compounds contained in the filtrate of sulfur and barium sulfite are deposited in a known manner and processed on Ferrocvankali.

Claims

PATENT CLAIM: '\ -experienced in processing used gas cleaning mass on high percentage sulfur and cyano compounds with recovery of a reusable gas cleaning mass by means of soluble sulfides, characterized in that the mass is extracted with solutions of sulfides or polysulfides of alkaline earths, the resulting solution with suitable acids , preferably with sulfurous acid, the resulting mixture of sulfur and optionally alkaline earth salt together with the solutions of the cyano compounds processed further in a known manner, while the leached cleaning compound is regenerated in a manner known per se.