DE583938C

DE583938C - Process for removing hydrogen sulphide from gases, particularly carbon distillation gases

Info

Publication number: DE583938C
Application number: DEH130586D
Authority: DE
Original assignee: CHRISTIAN J HANSEN DR
Current assignee: CHRISTIAN J HANSEN DR
Priority date: 1932-02-12
Filing date: 1932-02-12
Publication date: 1933-09-12

Description

Verfahren zum Entfernen von Schwefelwasserstoff aus Gasen, insbesondere Kohlendestillationsgasen Es ist wiederholt vorgeschlagen worden, Schwefelwasserstoff aus schwefelwasserstoffhaltigen Gasen, insbesondere Kohlendestilla-, tionsgasen, unter gleichzeitiger Gewinnung des Schwefelwasserstoffgehaltes des Gases in Form von Schwefel dadurch zu entfernen, daß das zu reinigende Gas mit Wasser oder wäßrigen Lösungen der Chloride und Sulfate der Alkalien oder alkalischen Erden unter Zufuhr von schwefliger Säure gewaschen wird. Hierbei soll der Schwefelwasserstoff mit der schwefligen Säure nach der bekannten Gleichung 2 H2 S + S O-- - 3 S'+ 2 H20 in Schwefel und Wasser übergehen.Process for removing hydrogen sulfide from gases, in particular Carbon distillation gases It has been suggested repeatedly that hydrogen sulfide from gases containing hydrogen sulphide, in particular carbon distillation gases, with simultaneous recovery of the hydrogen sulfide content of the gas in the form to remove sulfur that the gas to be cleaned with water or aqueous Solutions of the chlorides and sulphates of the alkalis or alkaline earths under supply is washed by sulphurous acid. Here, the hydrogen sulfide with the Sulphurous acid according to the well-known equation 2 H2 S + S O-- - 3 S '+ 2 H20 in sulfur and water pass over.

Dieser an sich wohl einfachste und billigste Weg, die gestellte Aufgabe zu lösen, hat jedoch praktisch vollkommen versagt; denn es tritt die durch die obenerwähnte Gleichung wiedergegebene Umsetzung nur teilweise ein. Daneben bilden sich bekanntlich in verwickelter Umsetzung mehr oder weniger erhebliche Mengen von Polythionsäuren, die nicht verwertet werden können, woran die Gegenwart der öbenerwähnten Chloride und Sulfate der Alkalien und alkalischen Erden nichts ändert. Somit wird auf diesem Wege das durch die obenerwähnte Gleichung dargestellte Ziel praktisch nicht erreicht.This in itself probably the simplest and cheapest way, the task at hand to solve, however, has practically failed completely; because it occurs through the above-mentioned Equation reproduced implementation only partially. In addition, as is well known, form more or less significant amounts of polythionic acids in the involved implementation, which cannot be utilized, as a result of the presence of the above-mentioned chlorides and sulphates of alkalis and alkaline earths do not change anything. Thus, on this Ways practically does not achieve the goal represented by the above equation.

Ein weiterer Nachteil derartiger Verfahren besteht in der erheblichen S O., Tension der benutzten Waschmittel, infolge welcher mehr oder weniger erhebliche S OB-Mengen in das au reinigende Gas übergehen. Wirklich lösen hat sich die gestellte Aufgabe nur auf dem Umwege über Polythionate lassen; doch kommt dieser Weg nur in Ver= bindung mit einem vollständigen Polythionatgasreinigungsverfahren in Frage, da dabei ein erheblicher Teil der benutzten Polythionate in Ammonsulfat übergeht.Another disadvantage of such methods is the considerable S O., Tension of the detergents used, as a result of which more or less significant S OB quantities pass into the purifying gas. Really solved the question Only leave the task indirectly via polythionates; but this way only comes in Connection with a complete polythionate gas cleaning process in question, since a considerable part of the polythionates used is converted into ammonium sulfate.

Die Erfindung besteht darin, daß das von Schwefelwasserstoff zu reinigende. Gas nach gegebenenfalls vorheriger Entfernung von darin enthaltenem Ammoniak mit Lösungen an wasserlöslichen Rhodaniden, insbesondere Rhodanammonium, die mit schwefliger Säure beladen sind, oder wobei dem Gase selbst vorher schweflige Säure zugesetzt ist, gewaschen werden. Dabei beträgt die Menge der zugesetzten schwefligen Säure i Mol SO2 je 2 Mol des zu entfernenden H.S. Hierbei setzt sich der im Gase enthaltene Schwefelwasserstoff mit der zugesetzten schwefligen Säure nach der obenerwähnten Gleichung in Schwefel und Wasser um, und zwar ohne daß sich wie in den erwähnten anderen Fällen Polythionsäuren bilden. Die in der Waschlösung enthaltenen Rhodanide werden dabei unverändert zurückerhalten und wirken somit lediglich als Übertrager.The invention consists in that the hydrogen sulfide to be purified. Gas after possibly prior removal of ammonia contained therein with Solutions of water-soluble rhodanides, especially rhodanammonium, which are sulphurous with Are loaded with acid, or sulfurous acid has been added to the gas itself beforehand is to be washed. The amount of sulfurous acid added is i moles of SO2 per 2 moles of the H.S. to be removed Here the contained in the gas settles Hydrogen sulphide with the added sulphurous acid according to the one mentioned above Equation in sulfur and water, and without them as in the mentioned other cases form polythionic acids. The rhodanides contained in the washing solution are received back unchanged and thus only act as a transformer.

leer gebildete Schwefel kann aus der Waschflüssigkeit fortlaufend oder absatzweise durch Absitzen oder Filtrieren gewonnen werden. Infolge seiner außerordentlich feinen Verteilung kann er mit Vorteil zu Pflanzenschutzzwecken verwandt oder nach vorherigem Umschmelzen,, was in der Rhodanidlösung @- selbst ' ohne '. vorherige Auswaschung erfolgen kann, als ,Brockenschwefel von hohem Reinheitsgrade abgegeben werden. Ein Teil, und zwar jeweils ein Drittel der insgesamt abgeschiedenen Menge, kann nach vorheriger Verbrennung zur Erzeugung des zum Betriebe des Verfahrens erforderlichen Waschmittels dienen.sulfur formed empty can be continuously removed from the scrubbing liquid or obtained batchwise by settling or filtering. As a result of his exceptionally fine distribution, it can be used with advantage for plant protection purposes or after previous remelting, what in the rhodanide solution @ - even 'without'. prior leaching can take place as, lump sulfur of high Degrees of purity are given. A part, a third of the total deposited amount, can be used after previous incineration to generate the to operations the detergent required for the process.

Das Verfahren wird bei- gewöhnlicher oder mäßig erhöhter Temperatur durchgeführt, wobei eine Verringerung des Rhodangehaltes der Waschlösung durch Verseifung zu Ammonsälzen nicht eintritt, so daß die Lösung immer wieder benutzt werden kann. Verwendbar sind Lösungen aller wasserlöslichen Rhodanide. Bei der Reinigung von Kohlendestillationsgasen wird man zweckmäßig Rhodanammoniumlösungen anwenden, die sich auf derartigen Anlagen aus dem im Gase stets vorhandenen Gehalt an Cvanverbindungen bekanntlich leicht gewinnen lassen. Das Verfahren ist nicht an eine bestimmte Konzentration der benutzten Rhodanidlösung gebunden, doch hat die Verwendung möglichst hochkonzentrierter Lösungen, die -sich beim Rhodanammonium auf über 6o °/a bringen lassen, den Vorteil der möglichst geringen S O= Tension, zumal es genügt, den dauernd in der Lösung vorhandenen Gehalt daran auf einige Gramm im Liter zu halten, wenn man es nicht vorzieht, das gereinigte Gas nachher nochmals mit . einer S 0.-f reien Rhodanidlösung zu behandeln, die mit Sicherheit jede Spur schwefliger Säure aus dem Gase entfernt.The process is carried out at an ordinary or moderately elevated temperature, the rhodan content of the washing solution not being reduced by saponification to form ammonium salts, so that the solution can be used again and again. Solutions of all water-soluble rhodanides can be used. When purifying coal distillation gases, it is advisable to use rhodanammonium solutions which, as is well known, can easily be obtained in such systems from the content of vanadium compounds that are always present in the gas. The method is not tied to a specific concentration of the rhodanide solution used, but the use of the most highly concentrated solutions possible, which can be brought to over 60 ° / a for rhodanammonium, has the advantage of the lowest possible SO = tension, especially since it is sufficient to keep this constant The content in the solution should be kept to a few grams per liter, if one does not prefer to add the purified gas again afterwards. to treat an S 0. -free rhodanide solution, which removes with certainty every trace of sulphurous acid from the gas.

Die überraschende und günstige Wirkung der Rhodanide auf die Umsetzung von schwefliger Säure und Schwefelwasserstoff, die zum Unterschiede zu den erwähnten älteren Verfahren nur Schwefel, aber keine Polythionsäuren liefert, ist vermutlich auf die bisher nicht bekannte Tatsache zurückzuführen, daß alle wasserlöslichen Rhodanide mit schwefliger Säure Additionsverbindungen liefern, in denen' i SO.> an i C N S' gebunden ist. Hier-. auf deutet einerseits die gelbe Färbung aller dieser Lösungen, andererseits die gegenüber Wasser und noch mehr anderen Salzlösungen gegenüber auf das mehrfache gesteigerte Lösungsfähigkeit für schweflige Säure hin.The surprising and beneficial effect of the rhodanides on the conversion of sulphurous acid and hydrogen sulphide, which, in contrast to the older processes mentioned, only provides sulfur but no polythionic acids, is probably due to the previously unknown fact that all water-soluble rhodanides are addition compounds with sulphurous acid deliver, in which 'i S O.> is bound to i CNS'. Here-. On the one hand the yellow coloration of all these solutions, on the other hand that compared to water and even more other salt solutions, indicates the multiple increased solubility for sulphurous acid.

Claims

PATENT CLAIMS: i. Process for removing hydrogen sulfide from gases, especially coal distillation gases, with the help of the reaction with sulphurous Acid with the production of sulfur, characterized in that the hydrogen sulfide-containing Gas with solutions of water-soluble rhodanides with the addition of sulphurous acid to Rhodan salt solution or to the gas itself is washed.

2. The method according to claim i, characterized in that the gas is freed from ammonia before the rhodanic scrubbing will.

3. The method according to claim i and 2, characterized in that solutions of Rhodanammonium get used. Method according to claims i to 3, characterized characterized in that the washed with the rhodan salt solution and sulphurous acid Gas is washed with a sulfurous acid-free rhodanic salt solution.