DE3715872A1 - Organotin compounds, their preparation, and their use as insecticides and acaricides - Google Patents

Organotin compounds, their preparation, and their use as insecticides and acaricides

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DE3715872A1
DE3715872A1 DE19873715872 DE3715872A DE3715872A1 DE 3715872 A1 DE3715872 A1 DE 3715872A1 DE 19873715872 DE19873715872 DE 19873715872 DE 3715872 A DE3715872 A DE 3715872A DE 3715872 A1 DE3715872 A1 DE 3715872A1
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Hartmut Dr Joppien
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    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N55/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, containing organic compounds containing elements other than carbon, hydrogen, halogen, oxygen, nitrogen and sulfur
    • A01N55/02—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, containing organic compounds containing elements other than carbon, hydrogen, halogen, oxygen, nitrogen and sulfur containing metal atoms
    • A01N55/04—Tin
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
    • C07F7/00—Compounds containing elements of Groups 4 or 14 of the Periodic System
    • C07F7/22—Tin compounds
    • C07F7/2208—Compounds having tin linked only to carbon, hydrogen and/or halogen

Abstract

Novel organotin compounds of the general formula I <IMAGE> are described in which A, R<1>, R<2>, R<3> and R<4> have the meaning given in the description. They can be used to combat insects and spider mites.

Description

Die Erfindung betrifft neue zinnorganische Verbindungen, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als insektizide und akarizide Mittel.The invention relates to new organotin compounds, processes for their Manufacture and its use as an insecticidal and acaricidal agent.

Es ist bereits bekannt, daß zinnorganische Verbindungen aufgrund ihrer bioziden Wirkung in Holzschutzmitteln, in Anfoulingmitteln sowie im Pflanzenschutz als Fungzide und Akarizide verwendet werden.It is already known that organotin compounds due to their biocidal effect in wood preservatives, in fouling agents and in Plant protection can be used as fungicides and acaricides.

Diese zinnorganischen Verbindungen lassen sich jedoch nicht als Insektizide verwenden, da mit der insektiziden Wirkung auch eine erhebliche phytotoxische Wirkung verbunden ist.However, these organotin compounds cannot be used as insecticides use because with the insecticidal effect also a considerable phytotoxic Effect is connected.

Aufgabe der vorliegenden Erfindung ist die Bereitstellung von neuen zinnorganischen Verbindungen, die Insekten und Spinnmilben bekämpfen, ohne phytotoxisch zu sein.The object of the present invention is to provide new organotin Compounds that fight insects and spider mites without being phytotoxic to be.

Es wurde nun gefunden, daß zinnorganische Verbindungen der allgemeinen Formel IIt has now been found that organotin compounds of the general Formula I.

in derin the

A eine C2-12-Kohlenstoffkette darstellt, die gesättigt oder ungesättigt, unsubstituiert oder ein- oder mehrfach substituiert durch Aryl, C1-4-Alkyl, Halogen, C1-4-Alkoxy, -S(O)0-2-Alkyl oder Oxo, wobei ein oder mehrere Glieder der Kohlenstoffkette Teil eines Ringsystems sein können,
oder -CHR⁵- bedeutet, wobei R⁵ für C1-4-Alkyl, C1-4-Alkoxy oder C1-4-Alkylthio steht,
R¹ freies Aryl oder mit C1-10-Alkyl, Halogen-C1-10-alkyl, Phenyl- C1-10-alkyl, C2-10-Alkenyl, Halogen-C2-10-alkenyl, Phenyl-C2-10- alkenyl, C2-10-Alkinyl, Halogen-C2-10-alkinyl, Phenyl-C2-10- alkinyl, C1-10-Alkoxy, Halogen-C1-10-alkoxy, Phenyl-C1-10-alkoxy, C2-10-Alkenyloxy, Halogen-C2-10-alkenyloxy, Phenyl-C2-10-alkenyloxy, C2-10-Alkinyloxy, Halogen-C2-10-alkinyloxy, Phenyl-C2-10- alkinyloxy, C3-8-Cycloalkoxy, Halogen-C3-8-cycloalkoxy, C5-8-Cycloalkenyloxy, Aryloxy, Halogenaryloxy oder Halogen ein- oder mehrfach substituiertes Aryl darstellt,
R², R³, R⁴ gleich oder verschieden sind und C1-4-Alkyl, C2-4-Alkenyl oder C2-4-AlkinylA represents a C 2-12 carbon chain which is saturated or unsaturated, unsubstituted or mono- or polysubstituted by aryl, C 1-4 alkyl, halogen, C 1-4 alkoxy, -S (O) 0-2 - Alkyl or oxo, where one or more links of the carbon chain can be part of a ring system,
or -CHR⁵-, where R⁵ is C 1-4 alkyl, C 1-4 alkoxy or C 1-4 alkylthio,
R¹ free aryl or with C 1-10 alkyl, halogen C 1-10 alkyl, phenyl C 1-10 alkyl, C 2-10 alkenyl, halogen C 2-10 alkenyl, phenyl C 2 -10 -alkenyl, C 2-10 alkynyl, halo-C 2-10 alkynyl, phenyl-C 2-10 -alkynyl, C 1-10 alkoxy, halo-C 1-10 alkoxy, phenyl-C 1 -10 -alkoxy, C 2-10 -alkenyloxy, halo-C 2-10 -alkenyloxy, phenyl-C 2-10 -alkenyloxy, C 2-10 -alkynyloxy, halo-C 2-10 -alkynyloxy, phenyl-C 2 -10 - alkynyloxy, C 3-8 -cycloalkoxy, halo-C 3-8 -cycloalkoxy, C 5-8 -cycloalkenyloxy, aryloxy, haloaryloxy or halogen represents mono- or polysubstituted aryl,
R², R³, R⁴ are the same or different and C 1-4 alkyl, C 2-4 alkenyl or C 2-4 alkynyl

bedeuten, bei abgestufter Phytotoxizität eine hervorragende insektizide und akarizide Wirkung besitzen.mean, excellent phytotoxicity, excellent insecticidal and acaricidal Have effect.

Überraschenderweise sind die erfindungsgemäßen Verbindungen gegen einige wichtige Pflanzenschädlinge, wie zum Beispiel Plutella xylostella, Epilachna varivestis und Spodoptera littoralis, sehr stark wirksam. In dieser Wirksamkeit sind sie bekannten, mit einem anderen Wirkungsmechanismus breit wirksamen Insektiziden überlegen und können daher zur selektiven Bekämpfung dieser Pflanzenschädlinge verwendet werden.Surprisingly, the compounds of the invention are against some important plant pests, such as Plutella xylostella, Epilachna varivestis and Spodoptera littoralis, very effective. In this Efficacy they are known to be broad with a different mechanism of action effective insecticides and can therefore be used for selective control of these plant pests can be used.

Der in der allgemeinen Formel I als R¹ bezeichnete Arylrest umfaßt außer Phenyl auch die Reste 1-Naphthyl, 2-Naphthyl, Benzofuran-5-yl, Benzothiophen- 5-yl, Benzofuran-6-yl, Benzothiophen-6-yl, Benzoxazol-5-yl, Benzoxazol-6-yl, Indan-5-yl, Indan-6-yl, 1,4-Benzodioxan-6-yl, 1,3-Benzodioxan- 6-yl, 1,3-Benzodioxan-7-yl und 1,3-Benzodioxol-5-yl.The aryl group referred to as R 1 in general formula I includes, besides Phenyl also the residues 1-naphthyl, 2-naphthyl, benzofuran-5-yl, benzothiophene 5-yl, benzofuran-6-yl, benzothiophene-6-yl, benzoxazol-5-yl, Benzoxazol-6-yl, indan-5-yl, indan-6-yl, 1,4-benzodioxan-6-yl, 1,3-benzodioxane 6-yl, 1,3-benzodioxan-7-yl and 1,3-benzodioxol-5-yl.

Von den erfindungsgemäßen Verbindungen zeichnen sich durch ihre insektizide und akarizide Wirkung insbesondere diejenigen aus, bei denen in der allgemeinen Formel IThe compounds of the invention are notable for their insecticidal properties and acaricidal activity especially from those in general Formula I.

A eine aliphatische C2-5-Kohlenstoffkette, die mit C1-4-Alkyl substituiert sein kann,
R¹ Aryl oder durch Aryloxy, Alkoxy oder Halogen substituiertes Aryl und
R², R³ und R⁴ C1-4-AlkylA is an aliphatic C 2-5 carbon chain which can be substituted by C 1-4 alkyl,
R¹ aryl or aryl substituted with aryloxy, alkoxy or halogen and
R², R³ and R⁴ C 1-4 alkyl

darstellen.represent.

Die Verbindungen der Formel I lassen sich nach an sich bekannten Methoden dadurch herstellen, daß man eine Verbindung der allgemeinen Formel IIThe compounds of the formula I can be prepared by methods known per se by preparing a compound of general formula II

R¹-A-X (II)R¹-A-X (II)

mit Magnesium in die Grignard-Verbindung überführt und anschließend mit einem Triorganozinnhalogenid der Formel IIIconverted into the Grignard compound with magnesium and then with a triorganotin halide of the formula III

umsetzt, wobei A, R¹, R², R³ und R⁴ die vorgenannte Bedeutung haben und X Chlor oder Brom darstellt.implements, wherein A, R¹, R², R³ and R⁴ have the aforementioned meaning and X represents chlorine or bromine.

Die Durchführung der Reaktion erfolgt bei Temperaturen zwischen -78°C und 140°C, vorzugsweise bei 20-80°C, in der Regel bei Normaldruck.The reaction is carried out at temperatures between -78 ° C and 140 ° C, preferably at 20-80 ° C, usually at normal pressure.

Die nach dem obengenannten Verfahren hergestellten Verbindungen können nach üblichen Verfahren aus dem Reaktionsgemisch isoliert werden, beispielsweise durch Abdestillieren des eingesetzten Lösungsmittels bei normalem oder vermindertem Druck oder durch Extraktion. The compounds prepared by the above method can can be isolated from the reaction mixture by customary processes, for example by distilling off the solvent used in normal or reduced pressure or by extraction.  

Ein erhöhter Reinheitsgrad kann meist auch durch säulenchromatographische Aufreinigung sowie durch fraktionierte Destillation erhalten werden.An increased degree of purity can usually also be achieved by column chromatography Purification and obtained by fractional distillation.

Die erfindungsgemäßen Verbindungen sind fast ausnahmslos farblose Öle, die in den meisten organischen Lösungsmitteln gut, in Wasser dagegen schwer löslich sind.The compounds according to the invention are almost without exception colorless oils which good in most organic solvents, but difficult in water are soluble.

Die erfindungsgemäßen Verbindungen haben eine insektizide und akarizide Wirkung und sind somit zur Bekämpfung einer Vielfalt von Insekten und Milben, einschließlich tierischer Ektoparasiten, in ihren verschiedenen Entwicklungsstadien geeignet. Beispielsweise seien genannt Lepidopteren wie Plutella xylostella, Spodoptera littoralis, Heliothis armigera und Pieris brassicae; Diptern wie Musca domestica, Ceratitis capitata, Erioischia brassicae, Lucilia sericata und Aedes aegypti; Homopteren einschließlich Blattläusen wie Megoura viciae und Nilaparvata lugens; Coleopteren wie Phaedon cochlerariae, Anthonomus grandis und Cornrootworm (Diabrotica spp., z. B. Diabrotica undecimpunctata); Orthopteren wie Blattella germanica; Zecken wie Boophilus microplus und Läuse wie Damalinia bovis und Linognathus vituli sowie Spinnmilben wie Tetranychus urticae und Panonychus ulmi.The compounds according to the invention are insecticidal and acaricidal Effect and are thus to control a variety of insects and Mites, including animal ectoparasites, in their various Stages of development suitable. Examples are mentioned Lepidoptera such as Plutella xylostella, Spodoptera littoralis, Heliothis armigera and Pieris brassicae; Dipters such as Musca domestica, ceratitis capitata, Erioischia brassicae, Lucilia sericata and Aedes aegypti; Homoptera including aphids such as Megoura viciae and Nilaparvata lugens; Coleopteras such as Phaedon cochlerariae, Anthonomus grandis and Cornrootworm (Diabrotica spp., E.g. Diabrotica undecimpunctata); Orthoptera such as Blattella germanica; Ticks like Boophilus microplus and Lice like Damalinia bovis and Linognathus vituli as well as spider mites like Tetranychus urticae and Panonychus ulmi.

Die Anwendung der erfindungsgemäßen Verbindungen kann in Konzentrationen von 0,0005 bis 5,0%, vorzugsweise von 0,001 bis 0,1%, erfolgen, worunter das Gewicht in Gramm Wirkstoff in 100 ml Zubereitung zu verstehen ist.The compounds according to the invention can be used in concentrations from 0.0005 to 5.0%, preferably from 0.001 to 0.1%, including the weight in grams of active ingredient in 100 ml preparation is to be understood.

Die erfindungsgemäßen Verbindungen können entweder allein, in Mischung miteinander oder mit anderen insektiziden Wirkstoffen angewendet werden. Gegebenenfalls können andere Pflanzenschutz- oder Schädlingsbekämpfungsmittel, wie zum Beispiel Insektizide, Akarizide oder Fungizide, je nach dem gewünschten Zweck zugesetzt werden.The compounds of the invention can either be used alone or in a mixture with each other or with other insecticidal agents. If necessary, other pesticides or pesticides, such as insecticides, acaricides or fungicides, depending on the desired purpose can be added.

Eine Förderung der Wirkintensittä und der Wirkungsgeschwindigkeit kann zum Beispiel durch wirkungssteigernde Zusätze, wie organische Lösungsmittel, Netzmittel und Öle erzielt werden. Solche Zusätze lassen daher gegebenenfalls eine Verringerung der Wirkstoffdosierung zu. A promotion of the intensity of action and the speed of action can Example by adding additives, such as organic solvents, Wetting agents and oils can be achieved. Such additives may therefore be left out a reduction in drug dosage.  

Als Mischungspartner können außerdem Phospholipide verwendet werden, zum Beispiel solche aus der Gruppe Phosphatidylcholin, den hydrierten Phosphatidylcholinen, Phosphatidylethanolamin, den N-Acyl-phosphatidylethanolaminen, Phosphatidylinosit, Phosphatidylserin, Lysolecithin und Phosphatidylglycerol.Phospholipids can also be used as mixing partners to Example those from the group phosphatidylcholine, the hydrogenated phosphatidylcholines, Phosphatidylethanolamine, the N-acylphosphatidylethanolamines, Phosphatidylinositol, Phosphatidylserine, Lysolecithin and Phosphatidylglycerol.

Zweckmäßig werden die gekennzeichneten Wirkstoffe oder deren Mischungen in Form von Zubereitungen wie Pulvern, Streumitteln, Granulaten, Lösungen, Emulsionen oder Suspensionen, unter Zusatz von flüssigen und/oder festen Trägerstoffen bzw. Verdünnungsmitteln und gegebenenfalls Haft-, Netz-, Emulgier- und/oder Dispergierhilfsmitteln angewandt.The labeled active ingredients or their mixtures are expediently in Form of preparations such as powders, sprinkling agents, granules, solutions, Emulsions or suspensions, with the addition of liquid and / or solid Carriers or diluents and, if necessary, adhesives, Wetting, emulsifying and / or dispersing aids applied.

Geeignete flüssige Trägerstoffe sind zum Beispiel aliphatische und aromatische Kohlenwasserstoffe wie Benzol, Toluol, Xylol, Cyclohexanon, Isophoron, Dimethylsulfoxid, Dimethylformamid, weiterhin Mineralölfraktionen und Pflanzenöle.Suitable liquid carriers are, for example, aliphatic and aromatic Hydrocarbons such as benzene, toluene, xylene, cyclohexanone, isophorone, Dimethyl sulfoxide, dimethylformamide, further mineral oil fractions and vegetable oils.

Als feste Trägerstoffe eignen sich Mineralien, zum Beispiel Tonsil, Silicagel, Talkum, Kaolin, Attapulgit, Kalksein und pflanzliche Produkte, zum Beispiel Mehle.Minerals are suitable as solid carriers, for example Tonsil, silica gel, Talc, kaolin, attapulgite, limestone and herbal products, for Example flour.

An oberflächenaktiven Stoffen sind zu nennen zum Beispiel Calciumligninsulfonat, Polyethylenalkylphenylether, Naphthalinsulfonsäure und deren Salze, Phenolsulfonsäuren und deren Salze, Formaldehydkondensate, Fettalkoholsulfate sowie substituierte Benzolsulfonsäuren und deren Salze.Examples of surface-active substances include calcium lignin sulfonate, Polyethylene alkylphenyl ether, naphthalenesulfonic acid and their Salts, phenolsulfonic acids and their salts, formaldehyde condensates, fatty alcohol sulfates as well as substituted benzenesulfonic acids and their salts.

Der Anteil des bzw. der Wirkstoffe(s) in den verschiedenen Zubereitungen kann in weiten Grenzen variieren. Beispielsweise enthalten die Mittel etwa 10 bis 90 Gewichtsprozent Wirkstoff, etwa 90 bis 10 Gewichtsprozent flüssige oder feste Trägerstoffe sowie gegebenenfalls bis zu 20 Gewichtsprozent oberflächenaktive Stoffe. The proportion of the active ingredient (s) in the different preparations can vary widely. For example, the funds include 10 to 90 percent by weight of active ingredient, about 90 to 10 percent by weight liquid or solid carriers and optionally up to 20 percent by weight surfactants.  

Die Ausbringung der Mittel kann in üblicher Weise erfolgen, zum Beispiel mit Wasser als Träger in Spritzbrühmengen von etwa 100 bis 3000 Liter/Ha. Eine Anwendung der Mittel im sogenannten Low-Volume- und Ultra-Low-Volume- Verfahren ist ebenso möglich wie ihre Applikation in Form von sogenannten Mikrogranulaten.The funds can be applied in the customary manner, for example with water as a carrier in spray liquor quantities of about 100 to 3000 liters / ha. Application of funds in so-called low-volume and ultra-low-volume Processes are just as possible as their application in the form of so-called Microgranules.

Die Herstellung dieser Zubereitungen kann in an sich bekannter Art und Weise, zum Beispiel durch Mahl- oder Mischverfahren, durchgeführt werden. Gewünschtenfalls können die Einzelkomponenten auch erst kurz vor ihrer Verwendung gemischt werden, wie es zum Beispiel im sogenannten Tankmixverfahren in der Praxis durchgeführt wird. These preparations can be prepared in a manner known per se and Way, for example by grinding or mixing processes. If desired, the individual components can also be added shortly before Mixed use, such as in the so-called tank mix process is carried out in practice.  

Zur Herstellung der Zubereitungen werden zum Beispiel die folgenden Bestandteile eingesetzt:For example, the following ingredients are used to prepare the preparations used:

  • a) 80 Gewichtsprozent Wirkstoff,
    15 Gewichtsprozent Kaolin,
     5 Gewichtsprozent oberflächenaktive Stoffe auf Basis des Natriumsalzes des N-Methyl-N- oleyl-taurins und des Calciumsalzes der Ligninsulfonsäure;    a) 80 percent by weight of active ingredient,
    15% by weight kaolin,
    5 percent by weight of surfactants based on the sodium salt of N-methyl-N-oleyl-taurine and the calcium salt of lignin sulfonic acid;
  • b) 45 Gewichtsprozent Wirkstoff,
     5 Gewichtsprozent Natriumaluminiumsilikat,
    15 Gewichtsprozent Cetylpolyglycolether mit 8 Mol Ethylenoxid,
     2 Gewichtsprozent Spindelöl,
    10 Gewichtsprozent Polyethylenglycol,
    23 Teile Wasser;    b) 45 percent by weight of active ingredient,
    5% by weight sodium aluminum silicate,
    15 percent by weight of cetyl polyglycol ether with 8 moles of ethylene oxide,
    2% by weight spindle oil,
    10% by weight polyethylene glycol,
    23 parts water;
  • c) 20 Gewichtsprozent Wirkstoff,
    35 Gewichtsprozent Tonsil,
     8 Gewichtsprozent Calciumsalz der Ligninsulfonsäure,
     2 Gewichtsprozent Natriumsalz des N-Methyl-N-oleyl- taurins,
    35 Gewichtsprozent Kieselsäure;    c) 20 percent by weight of active ingredient,
    35% by weight of Tonsil,
    8 percent by weight calcium salt of lignin sulfonic acid,
    2 percent by weight sodium salt of N-methyl-N-oleyl taurine,
    35 weight percent silica;
  • d) 20 Gewichtsprozent Wirkstoff,
    75 Gewichtsprozent Isophoron,
     5 Gewichtsprozent Kombinationsemulgator aus Calciumphenylsulfonat und Fettalkoholpolyglycolether.    d) 20 percent by weight of active ingredient,
    75 percent by weight isophorone,
    5 weight percent combination emulsifier of calcium phenyl sulfonate and fatty alcohol polyglycol ether.

Die nachfolgenden Beispiel erläutern die Herstellung der erfindungsgemäßen Verbindungen.The following examples illustrate the preparation of the invention Links.

Herstellungsbeispiel 1Production Example 1 [3-(3-Phenoxyphenyl)-propyl]-trimethylzinn[3- (3-phenoxyphenyl) propyl] trimethyltin

Aus 14,55 g (0,05 Mol) 3-(3-Phenoxyphenyl)-propylbromid und 1,22 g (0,05 Mol) Magnesium-Spänen in 100 ml trockenem Tetrahydrofuran wird die entsprerchende Grignard-Verbindung bereitet. Bei Raumtemperatur werden dann 9,96 g (0,05 Mol) Trimethylzinnchlorid hinzugefügt und anschließend 5 Stunden unter Rückfluß gekocht. Nach Abkühlen wird eingedampft und an Kieselgel mit Hexan als Elutionsmittel chromatographiert. Von dem so erhaltenen Rohprodukt (14,5 g) wird am Kugelrohr bei 13 Torr und 180°C noch eine Fraktion abdestilliert. Als Rückstand bleiben 13,6 g (72% der Theorie) bei einer Reinheit von 95% (gaschromatographische Bestimmung).From 14.55 g (0.05 mol) of 3- (3-phenoxyphenyl) propyl bromide and 1.22 g (0.05 Mol) magnesium shavings in 100 ml of dry tetrahydrofuran becomes the corresponding Grignard connection is preparing. Then at room temperature 9.96 g (0.05 mol) of trimethyltin chloride are added and then 5 Cooked under reflux for hours. After cooling, evaporate and turn on Chromatograph silica gel with hexane as eluent. From the so obtained Crude product (14.5 g) is still on the Kugelrohr at 13 Torr and 180 ° C. a fraction distilled off. 13.6 g (72% of the Theory) at a purity of 95% (gas chromatographic determination).

= 1,5615 = 1.5615

In analoger Weise werden die folgenden Verbindungen hergestellt:The following connections are made in an analogous manner:

Anwendungsbeispiel AExample of use A Abtötende Wirkung auf Junglarven der Kohlschabe (Plutella xylostella)Killing cockroach young larvae (Plutella xylostella)

Die erfindungsgemäßen Verbindungen werden als wäßrige Emulsionen mit der Wirkstoffkonzentration 0,0064% eingesetzt. Mit diesen Wirkstoffzubereitungen werden Kohlrabiblättchen (Brassica oleracea gongylodes) in Polystyrol- Petrischalen dosiert (4 mg Spritzbrühe/cm²) gespritzt. Nach dem Antrocknen der Spritzbeläge werden in jede Petrischale 10 Jungraupen der Kohlschabe (Plutella xylostella) eingezählt und für zwei Tage in den geschlossenen Petrischalen dem behandelten Futter exponiert.The compounds of the invention are used as aqueous emulsions with the Active ingredient concentration 0.0064% used. With these drug preparations kohlrabi leaves (Brassica oleracea gongylodes) in polystyrene Petri dishes metered (4 mg spray / cm²) sprayed. After drying of the spray pads are 10 young caterpillars in each Petri dish Cabbage cockroach (Plutella xylostella) counted and closed for two days Petri dishes are exposed to the treated feed.

Kriterium für die Wirkungsbeurteilung ist die Sterblichkeit der Raupen in % nach 2 Tagen.Criterion for the effectiveness assessment is the mortality of the caterpillars in% after 2 days.

Die erfindungsgemäßen Verbindungen gemäß den Beispielen 1-6 und 8-11 zeigten eine Wirkung von 90-100%.The compounds according to the invention according to Examples 1-6 and 8-11 showed an effect of 90-100%.

Anwendungsbeispiel BExample of use B Abtötende Wirkung auf Larven (L2) des Ägyptischen Baumwollwurmes (Spodoptera littoralis) und der Baumwolleule (Heliothis virescens)Killing effect on larvae (L2) of the Egyptian cottonworm (Spodoptera littoralis) and the cotton owl (Heliothis virescens)

Die erfindungsgemäßen Verbindungen werden als wäßrige Emulsionen mit der Wirkstoffkonzentration 0,0064% eingesetzt. Mit dieser Wirkstoffzubereitung werden je ein Fiederblattpaar der Puffbohne (Vicia faba) sowie 10 Larven (L2) des Ägyptischen Baumwollwurmes bzw. 10 Larven (L2) der Baumwolleule (Heliothis virescens) pro Versuchsglied mit 4 mg Spritzbrühe/cm² in Polystyrol- Petrischalen dosiert gespritzt. Die geschlossenen Petrischalen werden dann im Labor unter Langtagbedingungen für zwei Tage bei 25°C aufgestellt.The compounds of the invention are used as aqueous emulsions with the Active ingredient concentration 0.0064% used. With this preparation of active ingredients a pair of leaflets of the broad bean (Vicia faba) and 10 larvae (L2) of the Egyptian cottonworm or 10 larvae (L2) of the cotton owl (Heliothis virescens) per test element with 4 mg spray liquor / cm² in polystyrene Petri dishes sprayed in doses. The closed petri dishes are then set up in the laboratory under long day conditions for two days at 25 ° C.

Kriterium für die Wirkungsbeurteilung ist die Mortalität der Larven in % nach zwei Tagen.Criterion for the effectiveness assessment is the mortality of the larvae in% after two days.

Die erfindungsgemäßen Verbindungen gemäß den Beispielen 1-6 und 8-11 zeigten eine Wirkung von 90-100%. The compounds according to the invention according to Examples 1-6 and 8-11 showed an effect of 90-100%.  

Anwendungsbeispiel CExample of use C Ovizide Wirkung auf Eiablagen des Ägyptischen Baumwollwurmes (Spodoptera littoralis) und der Baumwolleule (Heliothis virescens)Ovicidal effect on egg laying of the Egyptian cottonworm (Spodoptera littoralis) and the cotton owl (Heliothis virescens)

Die erfindungsgemäßen Verbindungen werden als wäßrige Emulsionen mit der Wirkstoffkonzentration 0,0064% eingesetzt. In diese Wirkstoffzubereitungen werden einen Tag alte Eiablagen, die von befruchteten Falterweibchen auf Filterpapier abgesetzt worden waren, bis zur völligen Benetzung getaucht und für vier Tage im Labor unter Langtagbedingungen und bei 25°C Raumtemperatur in geschlossenen Petrischalen deponiert.The compounds of the invention are used as aqueous emulsions with the Active ingredient concentration 0.0064% used. In these drug preparations are one day old egg-laying, that of fertilized female butterflies Filter paper had been deposited until fully wetted and for four days in the laboratory under long day conditions and at 25 ° C room temperature deposited in closed petri dishes.

Kriterium für die Wirkungsbeurteilung war die prozentuale Schlußverhinderung im Vergleich zu unbehandelten Eiablagen.The criterion for the assessment of effectiveness was the percentage prevention of closure compared to untreated egg laying.

Die erfindungsgemäßen Verbindungen gemäß den Beispielen 1-6 und 8-11 zeigten eine Schlupfverhinderung von 90-100%.The compounds according to the invention according to Examples 1-6 and 8-11 showed a slip prevention of 90-100%.

Anwendungsbeispiel DExample of use D Bodeninsektizide Wirkung gegen Eier/Larven des Maiswurzelwurmes (Diabrotica undecimpunctata)Soil insecticidal activity against eggs / larvae of the corn rootworm (Diabrotica undecimpunctata)

Die erfindungsgemäßen Verbindungen werden als wäßrige Emulsionen mit 0,016% Wirkstoff eingesetzt, indem das Emulsionskonzentrat mit Wasser bis zur gewünschten Konzentration versetzt wird. Mit jeweils 20 ml dieser Wirkstoffzubereitungen werden Plastikblumentöpfe (66×66×82 mm) gegossen, die je mit 200 ml Erde gefüllt und mit jeweils ca. 100 Eiern des Maiswurzelwurmes (Diabrotica undecimpunctata) sowie 2 Maiskörnern (Zea mays) in ca. 1 cm Bodentiefe versehen sind. Danach werden die Töpfe für 14 Tage im Gewächshaus unter Langtagbedingungen und 24-26°C aufgestellt.The compounds of the invention are used as aqueous emulsions with 0.016% Active ingredient used by the emulsion concentrate with water to desired concentration is added. With each 20 ml of these active ingredient preparations plastic flower pots (66 × 66 × 82 mm) are poured, each filled with 200 ml of earth and each with about 100 eggs of the corn rootworm (Diabrotica undecimpunctata) and 2 corn kernels (Zea mays) in about 1 cm deep. Then the pots are kept for 14 days in the Greenhouse set up under long day conditions and 24-26 ° C.

Kriterium für die Wirkungsbeurteilung ist das Auflaufen der Maispflänzchen in den behandelten Töpfen im Vergleich zum Auflaufen der Maispflänzchen in unbehandelten Töpfen mit Eiern und ohne Eier innerhalb von 14 Tagen.The criterion for the effectiveness assessment is the emergence of the maize plants in the treated pots compared to the emergence of the maize plant in untreated pots with and without eggs within 14 days.

Die erfindungsgemäßen Verbindungen gemäß den Beispielen 1-11 zeigten ein ungestörtes Pflanzenwachstum. The compounds according to the invention according to Examples 1-11 showed one undisturbed plant growth.  

Anwendungsbeispiel EApplication example E Wirkung prophylaktischer Blattbehandlung gegen die Braune Reiszikade (Nilaparvata lugens Stal)Effect of prophylactic leaf treatment against the brown rice leafhopper (Nilaparvata lugens stal)

Im warmen Gewächshaus werden Reissämlinge (etwa 15 je Topf) bis zur Ausbildung des dritten Blattes angezogen und dann mit einer 0,1% Wirkstoff enthaltenden wäßrigen Zubereitung tropfnaß gespritzt. Nach dem Antrocknen der Spritzbeläge wird über jeden Topf ein Klarsichtzylinder gestülpt. Auf jeden Topf werden dann etwa 30 Individuen der Braunen Reiszikade (Nilaparvata lugens) gebracht. Nach 2 Tagen Aufstellung bei 26°C im Gewächshaus wird der Anteil abgetöteter Zikaden festgestellt.Rice seedlings (about 15 per pot) are grown in the warm greenhouse until training of the third sheet and then with a 0.1% active ingredient aqueous preparation sprayed to runoff. After drying the A transparent cylinder is placed over each pot. In any About 30 individuals of the brown rice leafhopper (Nilaparvata lugens) are then potted brought. After 2 days at 26 ° C in the greenhouse Percentage of cicadas killed.

Unter Bezug auf einige unbehandelt gebliebene Kontrolltöpfe wird daraus nach Abbott die Wirkung berechnet. 70 bis 100% Abtötung wurde erreicht mit den erfindungsgemäßen Verbindungen gemäß den Beispielen 5, 8, 9 und 11.With reference to some untreated control pots, this becomes the effect calculated according to Abbott. 70 to 100% kill was achieved with the compounds according to the invention according to Examples 5, 8, 9 and 11.

Anwendungsbeispiel FExample of use F Wirkung kurativer Behandlung der Ackerbohne (Vicia faba L.) gegen die Schwarze Bohnenlaus (Aphis fabae Scop.)Effect of curative treatment of the broad bean (Vicia faba L.) against the Black Bean Louse (Aphis fabae Scop.)

Im warmen Gewächshaus werden Sämlinge der Ackerbohne (Vicia faba) eine Pflanze je Topf bis zu etwa 6 cm Höhe angezogen. Die Pflanzen werden dann mit Zuchtmaterial der Schwarzen Bohnenlaus (Aphis fabae) belegt. Nachdem die Pflanzen mit je 100 bis 200 Individuen besiedelt sind, werden sie mit dem Wirkstoff in 0,1%iger wäßriger Zubereitung tropfnaß gespritzt und im Gewächshaus bei etwa 24°C aufgestellt.In the warm greenhouse, seedlings of the field bean (Vicia faba) become one Plant grown to a height of about 6 cm per pot. The plants will then with breeding material of the black bean louse (Aphis fabae). After this the plants are populated with 100 to 200 individuals each, they become with the active ingredient in 0.1% aqueous preparation sprayed to drip and in Set up the greenhouse at about 24 ° C.

Nach 2 Tagen wird der Anteil abgetöteter Blattläuse ermittelt. Unter Bezug auf unbehandelt gebliebene Kontrolltöpfe wird nach Abbott die Wirkung berechnet. Mit den erfindungsgemäßen Verbindungen gemäß den Beispielen 1-6 und 8-11 wurde eine 80- bis 100%ige Abtötung erreicht. After 2 days, the percentage of aphids killed is determined. Referring to the effect on control pots that remained untreated is calculated according to Abbott. With the compounds according to the invention according to Examples 1-6 and 8-11, 80 to 100% kill was achieved.  

Anwendungsbeispiel GApplication example G Wirkung kurativer Blattbehandlung der Buschbohne (Phaseolus vulgaris nanus Aschers.) gegen bewegliche Stadien der Gemeinen Bohnenspinnmile (Tetranychus urticae Koch)Effect of curative leaf treatment of the bush bean (Phaseolus vulgaris nanus Aschers.) Against moving stages of the common bean spider mile (Tetranychus urticae cook)

Im warmen Gewächshaus werden Sämlinge der Buschbohne bis zur vollständigen Entwicklung der Primärblätter angezogen und dann mit Blattstücken belegt, die von Tetranychus urticae befallen sind. Einen Tag später werden die Blattstücke entfernt. Die Pflanzen werden mit einer 0,1% Wirkstoff enthaltenden wäßrigen Zubereitung tropfnaß gespritzt.In the warm greenhouse, seedlings of the bush bean are grown until complete Development of the primary leaves attracted and then covered with leaf pieces, which are affected by Tetranychus urticae. A day later they will Leaf pieces removed. The plants are containing a 0.1% active ingredient aqueous preparation sprayed to runoff.

Nach 7 Tagen bei 22-24°C wird der Anteil toter beweglicher Stadien von Tetranychus an den behandelten und an unbehandelten Pflanzen bestimmt und nach Abbott die Wirkung der Behandlung berechnet. Für die erfindungsgemäßen Verbindungen gemäß den Beispielen 1-3, 5 und 7-11 betrug die Wirkung 80 bis 100%.After 7 days at 22-24 ° C, the proportion of dead mobile stages of tetranychus determined on the treated and untreated plants and after Abbott calculated the effect of the treatment. For the compounds according to the invention according to Examples 1-3, 5 and 7-11, the effect was 80 to 100%.

Anwendungsbeispiel HExample of use H Wirkung kurativer Blattbehandlung der Buschbohne (Phaseolus vulgaris nanus Aschers.) gegen Eier der Gemeinen Bohnenspinnmilbe (Tetranychus urticae Koch)Effect of curative leaf treatment of the bush bean (Phaseolus vulgaris nanus Aschers.) Against common spider mite eggs (Tetranychus urticae Cook)

Im warmen Gewächshaus werden Sämlinge der Buschbohne bis zur vollständigen Entwicklung der Primärblätter angezogen und dann mit adulten Weibchen von Tetranychus urticae besetzt. Einen Tag später werden die Pflanzen mit den inzwischen abgelegten Eiern mit einer 0,1% Wirkstoff enthaltenden wäßrigen Zubereitung tropfnaß gespritzt.In the warm greenhouse, seedlings of the bush bean are grown until complete Development of the primary leaves attracted and then with adult females of Tetranychus urticae occupied. A day later the plants are planted with the meanwhile laid eggs with an aqueous containing 0.1% active ingredient Preparation sprayed soaking wet.

Nach 7 Tagen bei 22-24°C wird dann der Anteil abgestorbener Eier an behandelten und unbehandelten Pflanzen bestimmt und nach Abbott die Wirkung der Behandlung berechnet. Die erfindungsgemäßen Verbindungen gemäß den Beispielen 1-11 zeigten 70 bis 100% Wirkung.After 7 days at 22-24 ° C, the proportion of dead eggs in the treated and untreated plants determined and according to Abbott the effect of Treatment calculated. The compounds according to the invention according to the examples 1-11 showed 70 to 100% effectiveness.

Claims (6)

1. Zinnorganische Verbindungen der allgemeinen Formel I in derA eine C2-12-Kohlenstoffkette darstellt, die gesättigt oder ungesättigt, unsubstituiert oder ein- oder mehrfach substituiert durch Aryl, C1-4-Alkyl, Halogen, C1-4-Alkoxy, -S(O)0-2-Alkyl oder Oxo, wobei ein oder mehrere Glieder der Kohlenstoffkette Teil eines Ringsystems sein können,
oder -CHR⁵- bedeutet, wobei R⁵ für C1-4-Alkyl, C1-4-Alkoxy oder C1-4-Alkylthio steht,
R¹ freies Aryl oder mit C1-10-Alkyl, Halogen-C1-10-alkyl, Phenyl- C1-10-alkyl, C2-10-Alkenyl, Halogen-C2-10-alkenyl, Phenyl-C2-10- alkenyl, C2-10-Alkinyl, Halogen-C2-10-alkinyl, Phenyl-C2-10- alkinyl, C1-10-Alkoxy, Halogen-C1-10-alkoxy, Phenyl-C1-10-alkoxy, C2-10-Alkenyloxy, Halogen-C2-10-alkenyloxy, Phenyl-C2-10-alkenyloxy, C2-10-Alkinyloxy, Halogen-C2-10-alkinyloxy, Phenyl-C2-10- alkinyloxy, C3-8-Cycloalkoxy, Halogen-C3-8-cycloalkoxy, C5-8-Cycloalkenyloxy, Aryloxy, Halogenaryloxy oder Halogen ein- oder mehrfach substituiertes Aryl darstellt,
R², R³, R⁴ gleich oder verschieden sind und C1-4-Alkyl, C2-4-Alkenyl oder C2-4-Alkinylbedeuten. 1. Organotin compounds of the general formula I in which A represents a C 2-12 carbon chain which is saturated or unsaturated, unsubstituted or mono- or polysubstituted by aryl, C 1-4 alkyl, halogen, C 1-4 alkoxy, -S (O) 0-2 Alkyl or oxo, where one or more links of the carbon chain can be part of a ring system,
or -CHR⁵-, where R⁵ is C 1-4 alkyl, C 1-4 alkoxy or C 1-4 alkylthio,
R¹ free aryl or with C 1-10 alkyl, halogen C 1-10 alkyl, phenyl C 1-10 alkyl, C 2-10 alkenyl, halogen C 2-10 alkenyl, phenyl C 2 -10 -alkenyl, C 2-10 alkynyl, halo-C 2-10 alkynyl, phenyl-C 2-10 -alkynyl, C 1-10 alkoxy, halo-C 1-10 alkoxy, phenyl-C 1 -10 -alkoxy, C 2-10 -alkenyloxy, halo-C 2-10 -alkenyloxy, phenyl-C 2-10 -alkenyloxy, C 2-10 -alkynyloxy, halo-C 2-10 -alkynyloxy, phenyl-C 2 -10 - alkynyloxy, C 3-8 -cycloalkoxy, halo-C 3-8 -cycloalkoxy, C 5-8 -cycloalkenyloxy, aryloxy, haloaryloxy or halogen represents mono- or polysubstituted aryl,
R², R³, R⁴ are the same or different and mean C 1-4 alkyl, C 2-4 alkenyl or C 2-4 alkynyl. 2. Zinnorganische Verbindungen der allgemeinen Formel I, in welcher A eine aliphatische C2-5-Kohlenstoffkette, die mit C1-4-Alkyl substituiert sein kann,
R¹ Aryl oder durch Aryloxy, Alkoxy der Halogen substituiertes Aryl und
R², R³ und R⁴ C1-4-Alkyldarstellen.2. Organotin compounds of the general formula I in which A is an aliphatic C 2-5 carbon chain which can be substituted by C 1-4 alkyl,
R¹ aryl or aryl substituted by aryloxy, alkoxy or halogen and
R², R³ and R⁴ represent C 1-4 alkyl. 3. Verfahren zur Herstellung von Verbindungen der Formel I, dadurch gekennzeichnet, daß man eine Verbindung der allgemeinen Formel II R¹-A-X (II)mit Magnesium in die Grignard-Verbindung überführt und anschließend mit einem Triorganozinnhalogenid der Formel III umsetzt, wobei A, R¹, R², R³ und R⁴ die vorgenannte Bedeutung haben und X Chlor oder Brom darstellt.3. A process for the preparation of compounds of formula I, characterized in that a compound of the general formula II R¹-AX (II) with magnesium is converted into the Grignard compound and then with a triorganotin halide of the formula III implemented, wherein A, R¹, R², R³ and R⁴ have the abovementioned meaning and X represents chlorine or bromine. 4. Insektizide und akarizide Mittel, gekennzeichnet durch einen Gehalt an mindestens einer Verbindung gemäß den Ansprüchen 1 und 2.4. Insecticides and acaricides, characterized by a content of at least one compound according to claims 1 and 2. 5. Insektizide und akarizide Mittel gemäß Anspruch 4 in Mischung mit Träger- und/oder Hilfsstoffen.5. Insecticides and acaricides according to claim 4 in admixture with Carriers and / or auxiliaries. 6. Verwendung von Verbindungen gemäß den Ansprüchen 1 und 2 zur Bekämpfung von Insekten und Spinnmilben.6. Use of compounds according to claims 1 and 2 for combating of insects and spider mites.
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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
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AT399013B (en) * 1989-09-01 1995-03-27 Cvetkovic Mirko Cylinder lock and key for same

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AT399013B (en) * 1989-09-01 1995-03-27 Cvetkovic Mirko Cylinder lock and key for same

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