DE3827025A1 - 2,2-Difluorocyclopropane derivatives, processes for their preparation and their use as pesticides - Google Patents
2,2-Difluorocyclopropane derivatives, processes for their preparation and their use as pesticidesInfo
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Abstract
Description
Die Erfindung betrifft neue 2,2-Difluorcyclopropanderivate, ihre Herstellung und ihre Verwendung als Schädlingsbekämpfungsmittel, insbesondere gegen Insekten und Milben.The invention relates to new 2,2-difluorocyclopropane derivatives, their preparation and their use as pesticides, especially against insects and mites.
Es ist bereits bekannt, daß Cyclopropanverbindungen akarizide Eigenschaften besitzen (USP 39 95 054).It is already known that cyclopropane compounds have acaricidal properties (USP 39 95 054).
Nachteilig bei den bekannten Verbindungen ist jedoch, daß sie nicht ausreichend insektizid und akarizid wirksam sind.A disadvantage of the known compounds, however, is that they are not sufficient are insecticidal and acaricidal.
Die Aufgabe der vorliegenden Erfindung lag darin, Verbindungen zur Verfügung zu stellen, welche Insekten und Milben besser als die für diesen Zweck bekannten Verbindungen bekämpfen.The object of the present invention was to provide connections put which insects and mites better than those known for this purpose Fight connections.
Es wurde nun gefunden, daß 2,2-Difluorcyclopropanderivate der allgemeinen Formel IIt has now been found that 2,2-difluorocyclopropane derivatives of the general formula I.
in der
R¹ und R² gleich oder verschieden sind und Wasserstoff, Halogen, Alkoxy, Halogenalkoxy,
Alkyl, Halogenalkyl, Nitro oder Cyan,
R³ Wasserstoff oder Fluor,
A CH, C-CH₃ oder N und
B O, NR⁴ (R⁴ in der Bedeutung von Wasserstoff, Alkyl oder eine Acylgruppe),
oder eine Bindung bedeuten und
n Werte von 1 bis 4 annehmen kann,
eine im Vergleich zu den bekannten Verbindungen verbesserte insektizide und
akarizide Wirksamkeit zeigen.
in the
R¹ and R² are the same or different and are hydrogen, halogen, alkoxy, haloalkoxy, alkyl, haloalkyl, nitro or cyano,
R³ is hydrogen or fluorine,
A CH, C-CH₃ or N and
BO, NR⁴ (R⁴ in the meaning of hydrogen, alkyl or an acyl group), or a bond mean and
n can have values from 1 to 4,
show an improved insecticidal and acaricidal activity compared to the known compounds.
Mit der Bezeichnung Alkyl bzw. Alkoxy sind insbesondere niedere Alkyl- bzw. Alkoxyreste mit 1-4 C-Atomen gemeint.The term alkyl or alkoxy means in particular lower alkyl or Alkoxy radicals with 1-4 carbon atoms meant.
Mit der Bezeichnung Acyl sind solche Säurereste gemeint, die sich von niederen Carbonsäuren mit 1-5 C-Atomen ableiten, wie zum Beispiel Ameisen-, Essig-, Propion- und Buttersäure.The term acyl means those acid residues which are lower Derive carboxylic acids with 1-5 C atoms, such as ants, vinegars, propions and butyric acid.
Die erfindungsgemäßen Verbindungen treten als optische Isomere auf. Die Erfindung schließt alle Isomeren sowie deren Gemische ein.The compounds according to the invention appear as optical isomers. The invention includes all isomers and their mixtures.
Die erfindungsgemäßen Verbindungen der Formel I lassen sich dadurch herstellen, daß man einen Enolether der allgemeinen Formel IIThe compounds of the formula I according to the invention can be prepared by that an enol ether of the general formula II
wobei R¹, R², R³, R⁴, A, B und n die oben angegebene Bedeutung haben in einem inerten Lösungsmittel mit Difluorcarben umsetzt.wherein R¹, R², R³, R⁴, A, B and n have the meaning given above in an inert solvent with difluorocarbene.
Cyclopropanierungen mit Difluorcarben sind in der Literatur beschrieben. Es lassen sich im Prinzip alle Methoden der Difluorcarbenerzeugung anwenden. Eine bevorzugte Form der Darstellung besteht darin, daß man die rohen Enolethervorstufen ohne weitere Reinigung der Cyclopropanierung unterwirft.Cyclopropanations with difluorocarbons are described in the literature. It in principle, all methods of difluorocarbene production can be used. A preferred form of representation is that the crude enol ether precursors subject to cyclopropanation without further purification.
Als inerte Lösungsmittel eignen sich z. B. Diglyme und Sulfolan.Suitable inert solvents are, for. B. Diglyme and Sulfolan.
Die Reinigung der Endprodukte erfolgt in der Regel durch Säulenchromatographie.The end products are generally purified by column chromatography.
Die erfindungsgemäßen Verbindungen stellen in der Regel fast farb- und geruchslose Flüssigkeiten dar, die schwerlöslich in Wasser, jedoch gut löslich in aliphatischen Kohlenwasserstoffen wie Hexan und halogenierten Kohlenwasserstoffen wie Chloroform, Methylenchlorid und Tetrachlorkohlenstoff, aromatischen Kohlenwasserstoffen wie Benzol, Toluol und Xylol, Ethern wie Diethylether, Tetrahydrofuran und Dioxan, Carbonsäurenitrilen wie Acetonitril, Alkoholen wie Methanol und Ethanol, Carbonsäureamiden wie Dimethylformamid und Sulfoxiden wie Dimethylsulfoxid, sind.The compounds of the invention are generally almost colorless and odorless Liquids that are sparingly soluble in water but readily soluble in aliphatic Hydrocarbons such as hexane and halogenated hydrocarbons such as chloroform, methylene chloride and carbon tetrachloride, aromatic hydrocarbons such as benzene, toluene and xylene, ethers such as diethyl ether, tetrahydrofuran and dioxane, carbonitriles such as acetonitrile, alcohols such as methanol and ethanol, carboxamides such as dimethylformamide and sulfoxides such as Dimethyl sulfoxide.
Die als Ausgangsmaterial zu verwendenden Enolether der Formel II können nach an sich bekannten Methoden hergestellt werden.The enol ethers of formula II to be used as starting material can be according to known methods are produced.
Die erfindungsgemäßen Verbindungen zeichnen sich durch gute insektizide und akarizide Wirkung aus und stellen damit eine wertvolle Bereicherung der Technik dar. Aufgrund ihrer Wirkung gegen eine weite Spanne saugender Arthropoden können die erfindungsgemäßen Verbindungen nicht nur gegen Schädlinge an Kulturpflanzen eingesetzt werden, sondern auch zur Bekämpfung von Parasiten des Menschen und der Nutztiere. Besondere Bedeutung hat die Wirkung der erfindungsgemäßen Verbindungen gegen Parasiten, die hinsichtlich anderer Mittel Resistenz entwickelt haben.The compounds according to the invention are notable for good insecticides and acaricidal effect and thus provide a valuable addition to the technology Because of their action against a wide range of absorbent arthropods the compounds according to the invention not only against pests on crop plants are used, but also to combat human parasites and the farm animals. The effect of the invention has particular importance Compounds against parasites that are resistant to other agents have developed.
Zu den Insekten und Milben, einschließlich tierischer Ektoparasiten, die erfindungsgemäß bekämpft werden können, gehören beispielsweise die Lepidopteren wie Plutella xylostella, Spodoptera littoralis, Heliothis armigera und Pieris brassicae; die Dipteren wie Musca domestica, Ceratitis capitata, Erioischia brassicae, Lucilia sericata und Aedes aegypti; die Homopteren einschließlich Blattläusen wie Megoura viciae und Nilaparvata lugens; die Coleopteren wie Phaedon cochleariae, Anthonomus grandis und Cornrootworm (Diabrotica spp., z. B. Diabrotica undecimpunctata); die Othopteren wie Blattella germanica; die Zecken wie Boophilus microplus und die Läuse wie Damalinia bovis und Linognathus vituli sowie die Spinnmilben wie Tetranychus urticae und Panoychus ulmi.To the insects and mites, including animal ectoparasites, according to the invention can be fought, for example, the Lepidoptera such as Plutella xylostella, Spodoptera littoralis, Heliothis armigera and Pieris brassicae; the dipteras such as Musca domestica, Ceratitis capitata, Erioischia brassicae, Lucilia sericata and Aedes aegypti; including the homopterans Aphids such as Megoura viciae and Nilaparvata lugens; the coleopteras like Phaedon cochleariae, Anthonomus grandis and Cornrootworm (Diabrotica spp., E.g. Diabrotica undecimpunctata); the othoptera such as Blattella germanica; the Ticks like Boophilus microplus and lice like Damalinia bovis and Linognathus vituli and spider mites such as Tetranychus urticae and Panoychus ulmi.
Die Anwendung der erfindungsgemäßen Verbindungen kann in Konzentrationen von 0,0005 bis 5,0%, vorzugsweise von 0,001 bis 0,1% erfolgen, worunter das Gewicht in Gramm Wirkstoff in 100 ml Zubereitung zu verstehen ist. The compounds according to the invention can be used in concentrations of 0.0005 to 5.0%, preferably 0.001 to 0.1%, including the weight in grams of active ingredient in 100 ml preparation.
Die erfindungsgemäßen Verbindungen können entweder allein, in Mischung miteinander oder mit anderen insektiziden Wirkstoffen angewendet werden. Gegebenenfalls können andere Pflanzenschutz- oder Schädlingsbekämpfungsmittel wie zum Beispiel Insektizide, Akarizide oder Fungizide, je nach dem gewünschten Zweck zugesetzt werden.The compounds according to the invention can either be used alone or in a mixture with one another or with other insecticidal agents. Possibly other pesticides or pesticides such as Example insecticides, acaricides or fungicides, depending on the desired purpose be added.
Eine Förderung der Wirkungsintensität und der Wirkungsgeschwindigkeit kann zum Beispiel durch wirkungssteigernde Zusätze wie organische Lösungsmittel, Netzmittel und Öle erzielt werden. Solche Zusätze lassen daher gegebenenfalls eine Verringerung der Wirkstoffdosierung zu.A promotion of the intensity and speed of impact can Example by adding additives such as organic solvents, wetting agents and oils can be obtained. Such additives may therefore have one Reduction of drug dosage too.
Als Mischungspartner können außerdem Phospholipide verwendet werden, zum Beispiel solche aus der Gruppe Phospatidylcholin, den hydrierten Phosphatidylcholinen, Phosphatidylethanolamin, den N-Acyl-phosphatidylethanolaminen, Phosphatidylinosit, Phosphatidylserin, Lysolecithin und Phosphatidylglycerol.Phospholipids can also be used as mixing partners, for example those from the group phosphatidylcholine, the hydrogenated phosphatidylcholines, Phosphatidylethanolamine, the N-acylphosphatidylethanolamines, phosphatidylinositol, Phosphatidylserine, lysolecithin and phosphatidylglycerol.
Zweckmäßig werden die erfindungsgemäßen Wirkstoffe oder deren Mischungen in Form von Zubereitungen wie Pulvern, Streumitteln, Granulaten, Lösungen, Emulsionen oder Suspensionen, unter Zusatz von flüssigen und/oder festen Trägerstoffen beziehungsweise Verdünnungsmitteln und gegebenenfalls Haft-, Netz-, Emulgier- und/oder Dispergierhilfsmitteln angewandt.The active compounds according to the invention or their mixtures are expediently used in Form of preparations such as powders, sprinkling agents, granules, solutions, emulsions or suspensions, with the addition of liquid and / or solid carriers or diluents and, if necessary, adhesives, wetting agents, Emulsifying and / or dispersing agents applied.
Geeignete flüssige Trägerstoffe sind zum Beispiel aliphatische und aromatische Kohlenwasserstoffe wie Benzol, Toluol, Xylol, Cyclohexanon, Isophoron, Dimethylsulfoxid, Dimethylformamid, weiterhin Mineralölfraktionen und Pflanzenöle.Suitable liquid carriers are, for example, aliphatic and aromatic Hydrocarbons such as benzene, toluene, xylene, cyclohexanone, isophorone, dimethyl sulfoxide, Dimethylformamide, further mineral oil fractions and vegetable oils.
Als feste Trägerstoffe eignen sich Mineralien, zum Beispiel Tonsil, Silicagel, Talkum, Kaolin, Attapulgit, Kalkstein und pflanzliche Produkte, zum Beispiel Mehle.Minerals are suitable as solid carriers, for example Tonsil, silica gel, Talc, kaolin, attapulgite, limestone and herbal products, for example Flour.
An oberflächenaktiven Stoffen sind zum Beispiel zu nennen Calciumligninsulfonat, Polyethylenalkylphenylether, Naphthalinsulfonsäuren und deren Salze, Phenolsulfonsäuren und deren Salze, Formaldehydkondensate, Fettalkoholsulfate sowie substituierte Benzolsulfonsäuren und der Salze. Examples of surface-active substances include calcium lignin sulfonate, Polyethylene alkylphenyl ether, naphthalenesulfonic acids and their salts, phenolsulfonic acids and their salts, formaldehyde condensates, fatty alcohol sulfates and substituted benzenesulfonic acids and the salts.
Der Anteil des bzw. der Wirkstoffe(s) in den verschiedenen Zubereitungen kann in weiten Grenzen variieren. Beispielsweise enthalten die Mittel etwa 10 bis 90 Gewichtsprozente Wirkstoff, etwa 90 bis 10 Gewichtsprozente flüssige oder feste Trägerstoffe sowie gegebenenfalls bis zu 20 Gewichtsprozente oberflächenaktive Stoffe.The proportion of the active ingredient (s) in the different preparations can vary within wide limits. For example, the agents contain about 10 to 90 Weight percent active ingredient, about 90 to 10 weight percent liquid or solid Carriers and optionally up to 20 percent by weight surface-active Fabrics.
Die Ausbringung der Mittel kann in üblicher Weise erfolgen, zum Beispiel mit Wasser als Träger in Spritzbrühmengen von etwa 100 bis 3000 Liter/Ha. Eine Anwendung der Mittel im sogenannten Low-Volume und Ultra-Low-Volume-Verfahren ist ebenso möglich wie ihre Applikation in Form von sogenannten Mikrogranulaten.The funds can be applied in the customary manner, for example with Water as a carrier in spray liquor quantities of approximately 100 to 3000 liters / ha. A Use of the funds in the so-called low-volume and ultra-low-volume process is just as possible as their application in the form of so-called microgranules.
Zur Herstellung der Zubereitungen werden zum Beispiel die folgenden Bestandteile eingesetzt:For example, the following ingredients are used to prepare the preparations used:
A Spritzpulver
20 Gew.-% Wirkstoff
35 Gew.-% Bleicherde
8 Gew.-% Calciumsalz der Ligninsulfonsäure
2 Gew.-% Natriumsalz des N-Methyl-N-oleyl-taurins
35 Gew.-% KieselsäureA wettable powder
20 wt .-% active ingredient
35% by weight of bleaching earth
8% by weight calcium salt of lignin sulfonic acid
2% by weight sodium salt of N-methyl-N-oleyl-taurine
35% by weight of silica
B Paste
45 Gew.-% Wirkstoff
5 Gew.-% Natriumaluminiumsilikat
15 Gew.-% Cetylplyglycolether mit
8 Mol Ethylenoxid
2 Gew.-% Spindelöl
10 Gew.-% Polyethylenglykol
23 Teile WasserB paste
45% by weight of active ingredient
5% by weight sodium aluminum silicate
15% by weight of cetylply glycol ether
8 moles of ethylene oxide
2% by weight spindle oil
10% by weight polyethylene glycol
23 parts of water
C Emulsionskonzentrat
20 Gew.-% Wirkstoff
75 Gew.-% Isophoron
5 Gew.-% einer Mischung auf Basis des Natriumsalzes
des N-Methyl-N-oleyl-taurins und des
Calciumsalzes der Ligninsulfonsäure.
C emulsion concentrate
20 wt .-% active ingredient
75% by weight isophorone
5 wt .-% of a mixture based on the sodium salt of N-methyl-N-oleyl-taurine and the calcium salt of lignin sulfonic acid.
Die folgenden Beispiele beschreiben die Herstellung der erfindungsgemäßen Verbindungen.The following examples describe the preparation of the compounds according to the invention.
11,56 g (55 mMol) 4-Ethoxyacetophenondimethylketal und 9,6 g (45mMol) 2-(3- Phenoxyphenyl)-ethanol werden in 100 ml Diglyme gelöst und mit 0,8 g Hg-II-acetat versetzt. Unter Rühren wird bei einer Badtemperatur von 180-190°C über eine kurze Kolonne langsam abdestilliert, bis nach 6 Stunden reines Diglyme übergeht. Es wird auf Eiswasser gegossen, in Ether aufgenommen, mit Magnesiumsulfat getrocknet und eingedampft. Als Rückstand verbleibt 14,0 g (87% d. Th.) rohes 4-Ethoxy-α-[2-(3-phenoxyphenyl)-ethoxy]-styrol, das ohne weitere Reinigung weiterverarbeitet wird.11.56 g (55 mmol) of 4-ethoxyacetophenone dimethyl ketal and 9.6 g (45 mmol) of 2- (3-phenoxyphenyl) ethanol are dissolved in 100 ml of diglyme and mixed with 0.8 g of Hg-II acetate. While stirring, the mixture is slowly distilled off at a bath temperature of 180-190 ° C. over a short column until pure diglyme passes over after 6 hours. It is poured onto ice water, taken up in ether, dried with magnesium sulfate and evaporated. The residue left is 14.0 g (87% of theory) of crude 4-ethoxy- α - [2- (3-phenoxyphenyl) ethoxy] styrene, which is processed without further purification.
Zu einer siedenden Lösung von 14,0 g (39 mMol) des so erhaltenen Enolethers in 90 ml Diglyme werden 15,0 g (0,1 Mol) Natriumchlordifluoracetat, gelöst in 90 ml Diglyme, im Verlauf von 2 Stunden zugetropft. Anschließend wird noch 30 Minuten bei Siedetemperatur weitergerührt. Nach Abkühlen wird auf Wasser gegossen, dreimal mit Ether extrahiert, mit Wasser gewaschen und mit Magnesiumsulfat getrocknet. Der Eindampfrückstand wird an Kieselgel mit einem Gemisch von Ether/Hexan 1 : 9 chromatographiert. Nach Eindampfen werden 4,6 g erhalten (29% der Theorie).To a boiling solution of 14.0 g (39 mmol) of the enol ether thus obtained in 90 ml of diglyme are 15.0 g (0.1 mol) of sodium chlorodifluoroacetate, dissolved in 90 ml Diglyme, added dropwise over the course of 2 hours. Then turns 30 Stirred minutes at boiling temperature. After cooling, pour on water, extracted three times with ether, washed with water and with magnesium sulfate dried. The evaporation residue is on silica gel with a mixture of Chromatographed ether / hexane 1: 9. After evaporation, 4.6 g are obtained (29% of theory).
: 1,5539 : 1.5539
In analoger Weise werden die folgenden Verbindungen hergestellt:The following connections are made in an analogous manner:
Die nachfolgenden Beispiele sollen die biologische Wirksamkeit der erfindungsgemäßen Verbindungen zeigen:The following examples are intended to demonstrate the biological effectiveness of the invention Show connections:
Im warmen Gewächshaus werden Sämlinge der Buschbohne bis zu vollständigen Entwicklung der Primärblätter angezogen und dann mit Blattstücken belegt, die von Tetranychus urticae befallen sind. Einen Tag später werden die Blattstücke entfernt und die Pflanzen mit einer 0,1% Wirkstoff enthaltenden wäßrigen Zubereitung tropfnaß gespritzt. Nach 7 Tagen bei 22-24°C wird der Anteil toter beweglicher Stadien von Tetranychus an den behandelten und an unbehandelten Pflanzen bestimmt. Daraus wird nach Abbott die Wirkung der Behandlung berechnet.In the warm greenhouse, seedlings of the bush bean are grown until fully developed the primary leaves are attracted and then covered with leaf pieces that are from Tetranychus urticae are infected. The leaf pieces are removed a day later and the plants with an aqueous preparation containing 0.1% of active ingredient sprayed soaking wet. After 7 days at 22-24 ° C, the proportion of dead people becomes more mobile Stages of Tetranychus on the treated and untreated plants certainly. The effect of the treatment is calculated from this according to Abbott.
Eine 80-100%ige Wirkung hatten die Verbindungen gemäß den Beispielen Nr. 4 und 5.The compounds according to Examples No. 4 and 4 had an 80-100% activity 5.
Im warmen Gewächshaus werden Sämlinge der Buschbohne bis zur vollständigen Entwicklung der Primärblätter angezogen und dann mit adulten Weibchen von Tetranychus urticae besetzt. Einen Tag später werden die Pflanzen mit den inzwischen abgelegten Eiern mit 0,1% Wirkstoff enthaltender wäßriger Zubereitung tropfnaß gespritzt. Nach 7 Tagen bei 22-24°C wird der Anteil abgestorbener Eier an behandelten und unbehandelten Pflanzen bestimmt. Darauf wird nach Abbott die Wirkung der Behandlung berechnet.In the warm greenhouse, seedlings of the bush bean are grown until fully developed of primary leaves grown and then with adult females of Tetranychus urticae occupied. A day later, the plants with the meantime laid eggs with 0.1% active ingredient-containing aqueous preparation soaking wet sprayed. After 7 days at 22-24 ° C, the proportion of dead eggs in treated and untreated plants. According to Abbott, the Effect of treatment calculated.
Eine 80-100%ige Wirkung hatten die Verbindungen gemäß den Beispielen 2, 4 und 5. The compounds according to Examples 2, 4 and 4 had an 80-100% activity 5.
Im warmen Gewächshaus werden Reissämlinge (etwa 15 je Topf) bis zur Ausbildung des dritten Blattes angezogen und dann mit einer 0,1% Wirkstoff enthaltenden wäßrigen Zubereitung tropfnaß gespritzt. Nach dem Antrocknen der Spritzbeläge wird über jeden Topf ein Klarsichtzylinder gestülpt. Auf jeden Topf werden dann etwa 30 Individuen der Braunen Reiszikade (Nilaparvata lugens) gebracht. Nach 2 Tagen Aufstellung bei 26°C im Gewächshaus wird der Anteil abgetöteter Zikaden festgestellt. Unter Bezug auf einige unbehandelt gebliebene Kontrolltöpfe wird daraus nach Abbott die Wirkung berechnet.Rice seedlings (about 15 per pot) are grown in the warm greenhouse until training of the third sheet and then with a 0.1% active ingredient aqueous preparation sprayed to runoff. After the spray coatings have dried on a transparent cylinder is placed over each pot. Then on each pot brought about 30 individuals of the brown rice leafhopper (Nilaparvata lugens). To 2 days of installation at 26 ° C in the greenhouse, the proportion is killed Cicadas noted. With reference to some control pots left untreated the effect is calculated from this according to Abbott.
Eine 80-100%ige Wirkung hatten die Verbindungen gemäß den Beispielen 2, 3, 4 und 5.The compounds according to Examples 2, 3, 4 had an 80-100% action and 5.
Im warmen Gewächshaus werden Sämlinge der Ackerbohne (Vicia faba), eine Pflanze je Topf, bis zu etwa 6 cm Höhe angezogen. Die Pflanzen werden dann belegt mit Zuchtmaterial der Schwarzen Bohnenlaus (Aphis fabae). Nach Besiedlung der Pflanzen mit je 100-200 Individuen werden sie mit 0,1% Konzentration des jeweiligen Wirkstoffs in wäßriger Zubereitung tropfnaß gespritzt und im Gewächshaus bei etwa 24°C aufgestellt. Nach 2 Tagen wird der Anteil abgetöteter Blattläuse ermittelt. Unter Bezug auf unbehandelt gebliebene Kontrolltöpfe wird nach Abbott die Wirkung berechnet.In the warm greenhouse, seedlings of the field bean (Vicia faba), a plant per pot, attracted up to about 6 cm in height. The plants are then covered with breeding material of the black bean louse (Aphis fabae). After the settlement of the Plants with 100-200 individuals each will have 0.1% concentration of each Active ingredient sprayed to runoff in an aqueous preparation and in the greenhouse set up at about 24 ° C. After 2 days, the proportion is killed Aphids detected. With reference to control pots that remain untreated the effect calculated according to Abbott.
Eine 80-100%ige Wirkung hatten die Verbindungen gemäß den Beispielen 3, 4 und 5. The compounds according to Examples 3, 4 and 4 had an 80-100% activity 5.
Die erfindungsgemäßen Verbindungen werden als wäßrige Emulsionen mit der Wirkstoffkonzentration 0,1% eingesetzt. Mit diesen Wirkstoffzubereitungen werden Kohlrabiblättchen (Brassica oleracea var. gongylodes) in Polystyrol-Petrischalen dosiert (4 mg Spritzbrühe/cm²) gespritzt. Nach dem Abtrocknen der Spritzbeläge werden in jede Petrischale 10 Jungraupen der Kohlschabe (Plutella xylostella) eingezählt und für zwei Tage in den geschlossenen Petrischalen dem behandelten Futter exponiert. Kriterium für die Wirkungsbeurteilung ist die Sterblichkeit der Raupen in % nach 2 Tagen.The compounds of the invention are used as aqueous emulsions with the active ingredient concentration 0.1% used. With these drug preparations Kohlrabi leaves (Brassica oleracea var.gongylodes) in polystyrene petri dishes metered (4 mg spray mixture / cm²) sprayed. After drying the Spray coatings are placed in each Petri dish 10 young caterpillars of the cabbage cockroach (Plutella xylostella) and counted for two days in the closed Petri dishes exposed feed exposed. The criterion for the impact assessment is the Caterpillars mortality in% after 2 days.
Die Verbindungen gemäß den Beispielen 2, 3, 4 und 5 zeigten eine 80-100%ige Wirkung.The compounds according to Examples 2, 3, 4 and 5 showed an 80-100% strength Effect.
Die erfindungsgemäßen Verbindungen werden als wäßrige Emulsionen mit der Wirkstoffkonzentration 0,1% eingesetzt. Mit diesen Wirkstoffzubereitungen werden die Böden von Polystyrolpetrischalen sowie darin enthaltene Maiskeimlinge (1 Maiskeimling/Schale) und jeweils ca. 50 Eier des Maiswurzelwurmes (Diabrotica undecimpunctata) mit 4 mg Spritzbrühe/cm² dosiert gespritzt. Die verschlossenen Schalen werden bei 25°C unter Langtangbedingungen für 4 Tage aufgestellt. Kriterium für die Wirkungsbeurteilung ist die Abtötung von Eiern oder der frisch schlüpfenden Larven bei Versuchsenden.The compounds of the invention are used as aqueous emulsions with the active ingredient concentration 0.1% used. With these drug preparations the bases of polystyrene petri dishes and the corn seedlings contained therein (1 corn seedling / husk) and approx. 50 eggs of the corn rootworm (Diabrotica undecimpunctata) sprayed with 4 mg spray broth / cm². The sealed trays are kept at 25 ° C under Langtang conditions for 4 days set up. The criterion for the effectiveness assessment is the killing of eggs or the freshly hatching larvae at the end of the experiment.
Die Verbindungen gemäß den Beispielen 3, 4 und 5 zeigten eine 80-100%ige Wirkung. The compounds according to Examples 3, 4 and 5 showed an 80-100% effect.
Die erfindungsgemäßen Verbindungen werden als wäßrige Zubereitung mit einer Wirkstoffkonzentration von 0,1% eingesetzt. Mit diesen Wirkstoffzubereitungen werden je ein Fiederblattpaar der Puffbohne (Vicia faba) sowie 10 Larven (L 2) des Ägyptischen Baumwollwurmes (Spodoptera littoralis) pro Versuchsglied mit 4 mg Spritzbrühe/cm² in Polystyrol-Petrischalen dosiert gespritzt. Die geschlossenen Petrischalen werden dann im Labor unter Langtagbedingungen für zwei Tage aufgestellt. Kriterium für die Wirkungsbeurteilung ist die Mortalität der Larven in % nach 2 Tagen.The compounds of the invention are used as an aqueous preparation with a Active ingredient concentration of 0.1% used. With these drug preparations a pair of leaflets of broad bean (Vicia faba) and 10 larvae (L 2) of the Egyptian cottonworm (Spodoptera littoralis) per test element with 4 mg Spray broth / cm² sprayed in polystyrene petri dishes. The closed ones Petri dishes are then left in the laboratory under long day conditions for two days set up. The criterion for the effectiveness assessment is the mortality of the larvae in% after 2 days.
Die Verbindungen gemäß den Beispielen 2, 4 und 5 zeigten eine 80-100%ige Wirkung.The compounds according to Examples 2, 4 and 5 showed an 80-100% effect.
Die erfindungsgemäßen Verbindungen werden als wäßrige Zubereitung mit einer Wirkstoffkonzentration von 0,1% eingesetzt. In diese Wirkstoffzubereitungen werden einen Tag alte Eigelege, die von befruchteten Falterweibchen auf Filterpapier abgesetzt worden sind, bis zur völligen Benetzung getaucht und für vier Tage bei 25°C unter Langtagbedingungen in geschlossenen Petrischalen deponiert. Kriterium für die Wirkungsbeurteilung ist die prozentuale Schlupfverhinderung im Vergleich zu unbehandelten Eigelegen.The compounds according to the invention are used as an aqueous preparation with an active compound concentration of 0.1%. In these drug preparations one-day-old egg eggs from fertilized female butterflies on filter paper have been discontinued, dipped to full wetting and for four days deposited at 25 ° C under long day conditions in closed petri dishes. criteria the percentage slip prevention in the Comparison to untreated egg layers.
Die Verbindungen gemäß den Beispielen 2, 4 und 5 zeigten eine 80-100%ige Wirkung.The compounds according to Examples 2, 4 and 5 showed an 80-100% effect.
Claims (5)
R¹ und R² gleich oder verschieden sind und Wasserstoff, Halogen, Alkoxy, Halogenalkoxy, Alkyl, Halogenalkyl, Nitro oder Cyan,
R³ Wasserstoff oder Fluor,
A CH, C-CH₃ oder N und
B O, NR⁴ (R⁴ in der Bedeutung von Wasserstoff, Alkyl oder eine Acylgruppe), oder eine Bindung bedeuten und
n Werte von 1 bis 4 annehmen kann.1. 2,2-difluorocyclopropane derivatives of the general formula I in the
R¹ and R² are the same or different and are hydrogen, halogen, alkoxy, haloalkoxy, alkyl, haloalkyl, nitro or cyano,
R³ is hydrogen or fluorine,
A CH, C-CH₃ or N and
BO, NR⁴ (R⁴ in the meaning of hydrogen, alkyl or an acyl group), or a bond mean and
n can have values from 1 to 4.
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|---|---|---|---|
| DE3827025A DE3827025A1 (en) | 1988-08-05 | 1988-08-05 | 2,2-Difluorocyclopropane derivatives, processes for their preparation and their use as pesticides |
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|---|---|---|---|
| DE3827025A DE3827025A1 (en) | 1988-08-05 | 1988-08-05 | 2,2-Difluorocyclopropane derivatives, processes for their preparation and their use as pesticides |
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| DE3827025A1 true DE3827025A1 (en) | 1990-02-08 |
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Family Applications (1)
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| Country | Link |
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-
1988
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