DE3715156C2 - Verfahren zur Bildung einer wäßrigen Aufschlämmung aus kohlehaltigen Festbrennstoffen mit einer erwünschten Feststoffkonzentration zur Einleitung in einen Partialoxidations-Gaserzeuger - Google Patents
Verfahren zur Bildung einer wäßrigen Aufschlämmung aus kohlehaltigen Festbrennstoffen mit einer erwünschten Feststoffkonzentration zur Einleitung in einen Partialoxidations-GaserzeugerInfo
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Description
Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Bildung einer
wäßrigen Aufschlämmung aus kohlehaltigen Festbrennstoffen
und kohlenstoffhaltigen Recycle-Feststoffteilchen, mit
einer erwünschten Feststoffkonzentration zur Einleitung
in einen Partialoxidations-Gaseerzeuger bei einem
Partialoxidationsprozeß zur Umsetzung einer wäßrigen
Aufschlämmung eines Asche enthaltenden, kohlehaltigen
Festbrennstoff-Einsatzstroms und eines freien Sauerstoff
enthaltenden Gas-Einsatzstroms im Reaktionsraum eines
feuerfest ausgekleideten nichtkatalytischen Freistrom-
Gaserzeugers, bei einer Temperatur von ca. 926-1648°C und
einem Druck von ca. 0,98-294 bar unter Erzeugung eines
austretenden Gasstroms,der H₂, CO, CO₂, wenigstens einen
der Stoffe H₂O, H₂S, COS, N₂ und Ar sowie Kohlenstoff
enthaltende mitgerissene Teilchen aufweist, und Waschen
und Abkühlen des austretenden Gasstroms mit Wasser in
einer Gasabschreck- und waschzone unter Abtrennung von
im wesentlichen sämtlichen mitgeführten Teilchen als
wäßrige Dispersion von Recycle-Feststoffteilchen, und
Erzeugen eines abgekühlten und gewaschenen Abgasstroms.
Die Partialoxidation wäßriger Aufschlämmungen kohle
haltiger Festbrennstoffe zur Erzeugung von Synthesegas,
reduzierendem Gas und Heizgas ist ein allgemein be
kanntes Verfahren, wie es z. B. in den US-PS 3 607 157,
3 764 547 und 3 847 564 beschrieben ist. Ein Steuersystem
mit Absperrorganen in den Speiseleitungen zur Steuerung
des Einsatzes zu einem Gaserzeuger ist in der US-PS 4 479
810 beschrieben. Der heiße Rohprozeßgasstrom aus dem Ver
gaser wird abgeschreckt und mit Wasser gewaschen unter
Abtrennung von kohlestoffhaltigen Teilchen, die in dem
Rohgasstrom mitgeführt werden. Wäßrige Aufschlämmungen
der Teilchen, die mit frischem kohlehaltigem Rohfest
brennstoff vermahlen und im Kreislauf zum Gaserzeuger
rückgeführt werden, sind in der US-PS 3 607 157 ange
geben.
Bei dem Texaco-Kohlevergasungsprozeß werden drei fest
stoffhaltige Ströme erzeugt, und zwar: ein Grobschlacke-,
ein Feinschlacke- und ein Schwereabscheider-Strom. Bei
Pilotanlagen-Testläufen gesammelte umfangreiche
Informationen zeigen, daß der Feinschlacke- und der
Schwereabscheider-Strom höhere Kohlenstoffanteile als der
Grobschlackestrom enthalten. Daher kann der Brennstoff
wert dieser Ströme bedeutend sein, und zwar insbesondere
bei der Petrolkoksvergasung, bei der die Kohlenstoff
umsetzung gering ist. Außerdem ist der Schwereabscheider-
Strom mit Prozeßwasser verunreinigt. Dieses Prozeßwasser
enthält Formiate, Cyanate, gelöste Schwermetalle und
andere Verunreinigungen, die hinsichtlich der Beseitigung
des Schwereabscheider-Stroms zu Problemen führen können.
Es ist daher sowohl hinsichtlich des Wirkungsgrads als
auch unter Umweltaspekten erwünscht, den Feinschlacke-
und den Schwereabscheider-Strom im Kreislauf
rückzuführen. Bisher wurde bei Verfahren für die Kreis
laufrückführung von Feststoffen die Durchflußmenge der
Recycle-Feststoffströme durch ein Regelventil geregelt.
Die in Kohlevergasungsanlagen gesammelten Erfahrungen
zeigen jedoch, daß der Schwereabscheider-Strom hohen
Abrieb verursacht und Regelventile nach kurzer Betriebs
zeit zerstört. Ein weiteres Problem bei bisherigen Ver
fahren zur Kreislaufrückführung von Feststoffen besteht
darin, daß die Steuerung des Systems von On-line-Dichte
messungen mittels Dichtemessern abhängt. Die gesammelten
Erfahrungen zeigen, daß Dichtemesser zwar für die Trend
bestimmung geeignet sind, jedoch für Steuerzwecke nicht
ausreichend genau arbeiten.
Es besteht daher die Aufgabe, ein Verfahren bereitzu
stellen, worin keine Regelventile zur Regelung des
Recycle-Feststoffstroms benötigt werden, und es sollen
auch keine Dichtemesser zur Steuerung des Verfahrens
verwendet werden.
Das Verfahren gemäß der Erfindung ist gekennzeichnet
durch:
- (1) direktes Einhalten des kohlenhaltigen Feststoffein satzes in eine Zerkleinerungszone, in der eine Wiege band-Dosiervorrichtung die Einsatzrate des kohle haltigen Festbrennstoffeinsatzes bestimmt und im Strömungsweg zwischen der Wiegeband-Dosiervorrichtung und der Zerkleinerungszone keine Absperrorgane vor gesehen sind;
- (2) Pumpen einer wäßrigen Aufschlämmung von im Kreislauf rückgeführten kohlenstoffhaltigen Feststoffteilchen direkt in die Zerkleinerungszone ohne Absperrorgane in der Leitung;
- (3) Bereitstellen von Zusatzwasser, das in die Zer
kleinerungszone einzuleiten ist in einer Rate, um
eine Aufschlämmung mit Soll-Feststoffkonzentration zu
erhalten, wobei die Größe für die Soll-Durchflußmenge
des Zusatzwassers durch Auswerten von Signalen be
stimmt wird, die erhalten wurden aus
- (a) der Zufuhr des festen kohlehaltigen Festbrenn stoffs in Schritt (1) auf Gewichtsbasis
- (b) des Feuchte-Gewichtsanteils des kohlehaltigen Festbrennstoffs aus Schritt (1)
- (c) der volumetrischen Zufuhr besagter Aufschlämmung
- (d) dem Gewichtsanteil von Recycle-Feststoffteilchen in der Aufschlämmung von Schritt (2)
- (e) der Dichte des Wassers bei der Temperatur der Aufschlämmung von Schritt (2) und
- (f) der Dichte der Feststoffteilchen,
- wobei die Signale mit an sich bekannten Methoden aufgenommen worden sind, und aufgrund dieser Größe Liefern eines dementsprechenden Signals an eine Durchflußmengen-Steuereinheit, die einem Absperrorgan in der Zusatzwasserleitung ein Stellsignal zuführt, so daß Zusatzwasser mit der Soll-Durchflußmenge zuführbar ist, und
- (4) gemeinsames Vermahlen des kohlehaltigen Festbrenn stoffeinsatzes aus Schritt (1), der Aufschlämmung aus Recycle-Feststoffteilchen aus Schritt (2) und des Zu satzwassers aus Schritt (3) in der Zerkleinerungszone unter Bildung einer wäßrigen Aufschlämmung mit der Soll-Feststoffkonzentration; wobei die Gesamtwasser menge in dem kohlehaltigen Festbrennstoff in Schritt (1) und in der wäßrigen Aufschlämmung von kohle haltigem Festbrennstoff in Schritt (2) geringer als die Wassermenge in der in Schritt (4) gebildeten wäßrigen Aufschlämmung ist.
Die Unteransprüche beziehen sich auf bevorzugte Merkmale
des erfindungsgemäßen Verfahrens.
Anhand der Zeichnung wird die Erfindung näher erläutert.
Es zeigen:
Fig. 1 ein vereinfachtes Blockdiagramm des Steuerver
fahrens gemäß der Erfindung für die Vergasung
von kohlehaltigem Festbrennstoff; und
Fig. 2 ein detailliertes Blockschaltbild der Anlagen
steuereinheit von Fig. 1.
Bei dem Partialoxidations-Kohlevergasungsprozeß von Texaco,
wie er in der US-PS 3 607 157 beschrieben ist, wird
vermahlener kohlenstoffhaltiger Festbrennstoff in den Gas
erzeuger entweder für sich oder in Anwesenheit eines im
wesentlichen thermisch verdampfbaren Kohlenwasserstoffs
und/oder von Wasser eingeleitet oder wird in einem Tempe
raturmoderator wie Dampf, CO₂, N₂ und Recycle-Synthesegas
mitgeführt. Die folgenden kostengünstigen und leicht ver
fügbaren, Asche enthaltenden kohlehaltigen Festbrennstoffe
sind Beispiele für geeignete Einsatzrohstoffe und umfassen
definitionsgemäß: Kohle, d. h. Anthrazit, Fettkohle, Glanz
kohle oder Braunkohle; Kohlenstoff in Teilchenform; Stein
kohlenkoks; Petrolkoks; Ölschiefer; Teersande; Asphalt;
Pech; und Gemische derselben. Der Ausdruck "freien Sauer
stoff enthaltendes Gas" umfaßt hier Luft, sauerstoffange
reicherte Luft, d. h. mit mehr als 21 Mol-% Sauerstoff, und
im wesentlichen reinen Sauerstoff, d. h. mit mehr als
95 Mol-% Sauerstoff (Rest N₂ und Edelgase).
Die Partialoxidation findet in der Reaktionszone eines
feuerfest ausgekleideten Freistrom-Gaserzeugers bei einer
Temperatur von ca. 926-1648°C und einem
Druck von ca. 0.98-294 bar, z. B. von ca.
4,93-197,3 bar, statt. Das Atomverhältnis Sauer
stoff/Kohlenstoff (O/C) liegt im Bereich von ca. 0,5-1,7,
z. B. von ca. 0,7-1,2. Das Gewichtsverhältnis H₂O/Brenn
stoff liegt im Bereich von ca. 0,1-5,0, z. B. von ca.
0,3-3,0. Der aus dem Gaserzeuger austretende Gasstrom ent
hält H₂, CO, CO₂ und wenigstens einen Stoff aus der H₂O,
H₂, COS, N₂ und Ar umfassenden Gruppe. Mitgerissene teil
chenförmige Stoffe und Schlacke können in dem rohen Abgas
strom ebenfalls mitgeführt werden.
Gemäß Fig. 1 wird ein Strom einer wäßrigen Suspension oder
Aufschlämmung von kohlehaltiger Feinschlacke in Leitung 1,
dessen Teilchengröße derart ist, daß 100% ein Sieb mit
einer lichten Maschenweite von 1,17 mm passieren,
in einem Recycle-Feststofftank 2 mit einem Schwereabschei
der Strom aus Leitung 3, der kohlenstoffhaltige
Teilchen einer solchen Größe umfaßt, daß 100% ein Sieb mit
einer lichten Maschenweite von 1,17 mm passieren,
vermischt. Die Ströme 1 und 2 können jeweils (gemäß der
Zeichnung der US-PS 3 607 157) durch die wäßrige
Suspension oder Aufschlämmung aus Leitung 60 am Boden des
Abschreckbehälters 20 des Partialoxidations-Synthesegaser
zeugers 12 und die wäßrige Suspension oder Aufschlämmung in
Leitung 36 am Boden des Schwereabscheiderbehälters 35 ge
bildet sein. Gemäß der vorliegenden Fig. 1 ist die Menge
Waschwasser in der Aufschlämmung in Leitung 7 derart, daß
für die Einleitung in die Zerkleinerungszone 10 eine Min
destmenge Zusatzwasser aus Leitung 11 benötigt wird. D. h.,
es befindet sich weniger Wasser in der Aufschlämmung in
Leitung 7 plus der Feuchtigkeit im kohlehaltigen Festbrenn
stoff in Leitung 23, als für die dem Gaserzeuger aus Lei
tung 41 zugeführte Aufschlämmung benötigt wird. Der Fest
stoffgehalt der Aufschlämmung in Leitungen 6 und 7 liegt
bei ca. 50-70 Gew.-%, z. B. bei ca. 55-65 Gew.-%. Die Größe
der Feststoffteilchen in der Suspension in Leitung 6 ist
derart, daß 100% ein Sieb mit einer lichten Maschenweite
von 1,17 mm passieren.
Die wäßrige Suspension oder Aufschlämmung der kohlehaltigen
Feststoffteilchen in Leitung 4 wird von einer Verdränger-
Pumpe 5 durch Leitungen 6 und 7, die keine Absperrorgane
enthalten, in die Zerkleinerungszone 10 gefördert. Der
Pegel im Recycle-Feststofftank 2 wird durch eine Pegel
standsanzeige- und Steuereinheit 12 bestimmt und kann manu
ell durch Einstellen einem Pumpendrehzahl-Regeleinheit ein
gestellt werden. Eine Gleichspannung V₁ entsprechend der
Soll-Pumpendrehzahl wird der Pumpendrehzahlregel- und
-gebereinheit 13 auf Leitung 14 zugeführt. Die Soll-Pumpen
drehzahl kann manuell oder von einem Computer berechnet
werden. Ein Signal E₁ entsprechend der Drehzahl der Pumpe 5
wird der Anlagensteuereinheit 50 durch die Pumpendrehzahl
regel- und -gebereinheit 13 zugeführt. Die Durchflußmenge
des Recycle-Aufschlämmungsstroms in Leitung 7, z. B. V₇
ist gleich der Konstante k₁, multipliziert mit der Drehzahl
der Pumpe 5. Bevorzugt sind die Einheiten für die Durch
flußmenge m³/min. Der Wert von k₁ ist durch
die Pumpenkonstruktion bestimmt und kann im Bereich von ca.
0,0014-0,042 m³/U, z. B. von ca.
0,01 m³/U liegen. V₈ ist eine k₁ entspre
chende Gleichspannung und kann in die Anlagensteuereinheit
50 manuell eingegeben werden. Die Temperatur der wäßrigen
Suspension in Leitung 6 wird durch einen Temperaturfühler
15 bestimmt, der einer Temperaturanzeige- und -gebereinheit
16 ein elektrisches Signal zuführt. Die Dichte des Wassers
in der Aufschlämmung ist eine Funktion der Temperatur der
wäßrigen Suspension. Bevorzugt wird die Dichte in g/cm³
angegeben. Die Dichte ist entweder manuell oder elektro
nisch aus ohne weiteres verfügbaren Daten leicht aus der
Temperatur zu bestimmen (vgl. Chemical Engineers′ Handbook,
Perry and Chilton). Das der Dichte des Wassers in Leitung 6
bei dieser Temperatur entsprechende Signal E₂ wird der An
lagensteuereinheit 60 von der Temperaturanzeige- und
-gebereinheit 16 zugeführt.
Der Gewichtsprozentanteil der Feststoffe in der wäßrigen
Suspension zerkleinerter Feststoffe in Leitung 7 wird
wenigstens einmal pro Tag bestimmt. Die dem Gewichtspro
zentsatz zerkleinerter Feststoffe in Leitung 7 entsprechen
de Gleichspannung V₂ wird entweder manuell oder elektro
nisch in die Anlagensteuereinheit 50 eingeführt.
Frischer kohlehaltiger Festbrennstoff in Leitung 20 mit
einer solchen Teilchengröße, daß 100% ein Sieb mit einer
lichten Maschenweite von 19,05 mm passieren, wird in
den Einsatztank 21 geleitet. Der kohlehaltige Festbrenn
stoff wird dann durch Schwerkraft in eine konventionelle
Wiegeband-Dosiervorrichtung 22 geleitet, in der er automa
tisch und kontinuierlich gewogen wird. Eine geeignete kon
tinuierliche Schüttgut-Wiegevorrichtung, die sowohl auf die
Gesamtmenge des fließenden Gutes als auch auf Flußänderun
gen anspricht, ist in Fig. 7-36 des Chemical Engineers′
Handbook, Perry and Chilton, Fifth Edition McGraw-Hill Book
Co., gezeigt.
Der kohlehaltige Festbrennstoff wird kontinuierlich über
die Gewichtsfühler der kontinuierlichen Wiegeskala gelei
tet, die den Strom und seine Änderungen verfolgen können
und schließlich bei der Bildung der Gesamtmenge Rechen
schaft darüber ablegen. Der Fühler 17 erfaßt das Gewicht
des das Band passierenden kohlehaltigen Festbrennstoffs und
erzeugt ein Signal zur Mengenanzeige- und -gebereinheit 18,
das dem Gewicht des zugeführten kohlehaltigen Festbrenn
stoffs entspricht. Eine Gleichspannung V₃, die der manuell
oder vom Computer berechneten Soll-Bandgeschwindigkeit ent
spricht, wird auf Leitung 19 der Mengenregelanzeige- und
-gebereinheit 18 zugeführt. Die der Zerkleinerungszone 10
auf der Bahn bzw. Leitung 23, die keine Absperrorgane ent
hält, zugeführte Menge des kohlehaltigen Festbrennstoffs
wird durch die Mengenanzeige- und -gebereinheit 18 bestimmt,
und zwar bevorzugt in kg/min. Ein entsprechendes Signal E₃
wird der Anlagensteuereinheit 50 zugeführt. Die kontinuier
liche Wiegevorrichtung dient dazu, der Zerkleinerungszone
10 den kohlehaltigen Festbrennstoff in gleichmäßiger
dosierter Menge zuzuführen. Der kohlehaltige Festbrennstoff
fällt vom Förderband und durch die Schwerkraft auf der Bahn
23 in die Zerkleinerungszone 10.
Der Gewichtsprozentsatz der Feuchte in dem kohlehaltigen
Festbrennstoff auf der Wiegeband-Dosiervorrichtung 22 wird
periodisch, z. B. einmal täglich, bestimmt. Eine Gleich
spannung V₅ entsprechend dem Gewichtsprozentsatz der Feuch
te in dem kohlehaltigen Festbrennstoff wird manuell oder
elektronisch in die Anlagensteuereinheit 50 eingeführt.
Die Durchflußmenge des Zusatzwassers in Leitung 11 wird von
einem Durchflußmengenmesser 30 bestimmt, und ein Signal m
entsprechend der momentanen Durchflußmenge in Leitung 11
wird erzeugt. Die Durchflußmengenregel- und -gebereinheit
31 empfängt das Signal m und vergleicht es mit dem Signal
E₄, das die Soll-Durchflußmenge bezeichnet, die erforder
lich ist, um das durch die Anlagensteuereinheit 50 bestimm
te zusätzliche Zusatzwassergewicht zu erhalten, so daß die
wäßrige Aufschlämmung in Leitung 41 mit dem erwünschten
Feststoffanteil gebildet wird. Die Durchflußmengenregel-
und -gebereinheit 31 liefert dann ein entsprechenden Regel
signal n an ein Absperrorgan 32, so daß das zusätzliche
Zusatzwasser, das zum Erhalt der Einsatzaufschlämmung mit
der Soll-Feststoffkonzentration in Leitung 41 benötigt
wird, durch Leitung 33 in die Zerkleinerungszone 10 ge
schickt werden kann. Bevorzugt sind die Einheiten in kg/min
angegeben. Bevorzugt ist das Absperrorgan 32 normalerweise
geschlossen, wenn kein Stellsignal angelegt ist.
Die Zerkleinerungszone 10 enthält irgendeine geeignete Art
von Zerkleinerungsvorrichtungen, z. B. Kugelmühlen. Kon
ventionelle Brecher und Mühlen für kohlehaltige Festbrenn
stoffe sind in Chemical Engineers′ Handbook (beginnend auf
S. 8-16), Perry and Chilton, Fifth Edition, McGraw-Hill
Book Co., angegeben.
Die wäßrige Suspension von zerkleinertem kohlehaltigem
Festbrennstoff wird durch ein Sieb 35 geleitet. Feststoff
teilchen, die größer als ein Sieb mit einer lichten Ma
schenweite von 4,76 mm sind, werden durch Leitung
36 abgeführt und in Leitung 20 im Kreislauf zur Zerklei
nerungszone 10 rückgeführt. Die übrige Suspension mit dem
gewünschten Gewichtsprozentsatz an zerkleinerten Feststof
fen solcher Teilchengröße, daß 100% ein Sieb mit einer
lichten Maschenweite von 4,76 mm passieren, wird
dann in einen Haltetank 45 ausgetragen. Der Pegel der wäß
rigen Suspension im Haltetank 45, der durch einen Pegelan
zeiger 37 angezeigt wird, wird von einer Pumpendrehzahl
regelung 38 geregelt, die die Drehzahl einer Pumpe 39 be
stimmt. Die wäßrige Suspension wird durch Leitung 40 am
Boden des Haltetanks 45 und durch Leitung 41 als Brennstoff
in den Partialoxidations-Gaserzeuger (nicht gezeigt) geför
dert.
Eine Gleichspannung V₆, die dem Soll-Gewichtsprozentsatz
zerkleinerter Feststoffe in der Suspension in Leitung 41
entspricht, wird der Anlagensteuereinheit 50 als Sollwert
zugeführt. Dieser Wert kann manuell oder vom Computer be
rechnet und dann zugeführt werden.
Das durch Leitung 11 zugeführte Zusatzwasser wird von der
Anlagensteuereinheit 50 aus den vorher unter Bezugnahme auf
Fig. 1 beschriebenen Eingangssignalen und den folgenden
Gleichungen berechnet:
Wasser und Feststoffe im Recycle-Aufschlämmungsstrom in
Leitung 7 können gemäß den Gleichungen I bzw. II bestimmt
werden:
wobei
R = Gew.-% Feststoffe in der Aufschlämmungsstrom leitung 7 = Signal. V₂
p₇ = Dichte der Aufschlämmung in Leitung 7 (siehe Gleichung III)
v₇ = volumetrische Durchflußmenge = k₁ × Dreh zahl der Pumpe 5 = Signale E₁ × V₈
R = Gew.-% Feststoffe in der Aufschlämmungsstrom leitung 7 = Signal. V₂
p₇ = Dichte der Aufschlämmung in Leitung 7 (siehe Gleichung III)
v₇ = volumetrische Durchflußmenge = k₁ × Dreh zahl der Pumpe 5 = Signale E₁ × V₈
wobei
pw = Dichte des Wassers = Funktion der Temperatur aus Signal E₂
pFestst. = Dichte des Festbrennstoffs = Signal V₄
pw = Dichte des Wassers = Funktion der Temperatur aus Signal E₂
pFestst. = Dichte des Festbrennstoffs = Signal V₄
Wasser und Feststoffe im kohlehaltigen Festbrennstoff in
Leitung 23 können gemäß den Gleichungen IV bzw. V bestimmt
werden:
wobei:
F = Kohleeinsatzrate = Signal E₃
M = Gew.-% Feuchte in Kohle = Signal V₅
F = Kohleeinsatzrate = Signal E₃
M = Gew.-% Feuchte in Kohle = Signal V₅
Wasser und Feststoffe im Aufschlämmungsprodukt in Leitung
41 können durch die Gleichungen VI bzw. VII bestimmt wer
den:
wobei
C = Soll-Gew.-% Feststoffe in der Aufschlämmung in Leitung 41 = Signal V₆
C = Soll-Gew.-% Feststoffe in der Aufschlämmung in Leitung 41 = Signal V₆
Das Zusatzwasser in Leitung 33 kann durch die folgende
Gleichung VIII bestimmt werden:
H₂OLtg. 33 = H₂OLtg. 41 - H₂OLtd. 23 - H₂OLtg. 7 VIII
Wenn man in Gleichung VIII die Gleichungen VI, IV bzw. I
einsetzt, wird die folgende Gleichung IX abgeleitet.
Durch Substitution von Gleichung VII für Feststoffe₄₁ in
Gleichung IX erhält man die folgende Gleichung X:
Die Anlagensteuereinheit 50 für die elektronische Berech
nung des Zusatzwassers in Leitung 33 ist in Fig. 2 gezeigt
und in Gleichung X angegeben. Die Operation der Anlagen
steuereinheit 50 ist wie folgt:
Das Signal E₃, das der kohlehaltigen Festbrennstoff-Ein satzrate F entspricht, und das Signal E₁₀₀, das der Kombi nation
Das Signal E₃, das der kohlehaltigen Festbrennstoff-Ein satzrate F entspricht, und das Signal E₁₀₀, das der Kombi nation
gemäß der Gleichung V entspricht, werden in einem Multi
plizierer 200 multipliziert unter Bildung eines Signals
E₁₀₁. Das Signal E₁₀₁ entspricht der Größe Feststoffe₂₃ in
der Gleichung V. Das Signal E₁₀₀ wird gebildet durch Divi
sion des Signals V₅, das der kohlehaltigen Festbrennstoff-
Einsatzrate entspricht, durch die Gleichspannung V₁₅, die
der ganzen Zahl 100 entspricht, in einem Dividierglied 195
unter Bildung des Signals V₁₀₆. In einem Subtrahierglied
196 wird das Signal E₁₁₅ von dem Gleichspannungssignal V₂₀,
das der ganzen Zahl 1 entspricht, subtrahiert unter Bildung
des Signals E₁₀₀.
Das der Größe Feststoffe₇ in Gleichung 11 entsprechende
Signal E₁₀₂ wird abgeleitet, indem folgende Signale im Mul
tiplizierer 201 multipliziert werden: (1) Signal E₁₀₃, das
erhalten wird durch Multiplikation des Signals E₁ entspre
chend der Drehzahl der Recycle-Feststoffaufschlämmungs-
Pumpe 14 mit der der Pumpenkonstanten k₁ entsprechenden
Gleichspannung V₈ im Multiplizierer 202; (2) Signal E₁₀₄
entsprechend p₇, dem Rechenwert für die Dichte der Auf
schlämmung in Leitung 7 aus der Gleichung III; (3) Signal
V₂ entsprechend den Gew.-% der Recycle-Feststoffe; und (4)
Gleichspannung V₉ entsprechend dem Wert 0,01.
p₇ entsprechend der Gleichung III wird in einem Signal
geber A wie folgt gebildet: Das Gleichspannungssignal V₂,
das dem Gewichtsprozentsatz der Recycle-Feststoffe ent
spricht, wird im Subtrahierglied 203 von dem Gleichspan
nungssignal V₁₂, das der ganzen Zahl 100 entspricht, sub
trahiert unter Bildung des Signals E₁₀₅. Im Dividierglied
204 wird das Signal E₁₀₅ durch das Signal E₁₀₆, das der
Dichte des Wassers in der Aufschlämmung von Leitung 7 ent
spricht, dividiert unter Bildung des Signals E₁₀₇.
Das Signal E₁₀₆ wird gebildet durch Eingabe des Signals E₂,
das der Aufschlämmungstemperatur entspricht, in den Dich
tefunktionsgeber 205. Das Signal E₁₀₇ wird dem Signal E₁₀₈
im Addierglied 206 hinzuaddiert unter Bildung des Signals
E₁₀₉. Das Signal E₁₀₈ wird erhalten durch Division des Si
gnals V₂ durch das Gleichspannungssignal V₄, das der ge
messenen Dichte der Feststoffe in der Aufschlämmung von
Leitung 7 entspricht, im Dividierglied 207. Im Dividier
glied 208 wird das der ganzen Zahl 100 entsprechende
Gleichspannungssignal V₁₃ durch das Signal E₁₀₉ dividiert
unter Bildung des Signals E₁₀₄, das der Dichte der Auf
schlämmung in Leitung 7 entspricht.
Das Signal E₁₀₁, das die Kombination
in den Gleichungen X und V bezeichnet, und das Signal E₁₀₂,
das die Kombination
in den Gleichungen X und II bezeichnet, werden im Addier
glied 215 addiert unter Bildung des Signals E₁₁₆ Das Si
gnal E₁₁₆ wird im Multiplizierer 216 mit dem Signal E₁₁₇,
das der Kombination
in den Gleichungen X und VI entspricht, multipliziert unter
Bildung des Signals E₁₁₈. Das Signal E₁₁₇ wird erhalten
durch Division des Gleichspannungssignals V₁₆, das der gan
zen Zahl 100 entspricht, durch das Signal V₆, das der Soll-
Aufschlämmungskonzentration in Leitung 41 entspricht, im
Dividierglied 217 unter Bildung des Signals E₁₁₉; und durch
Subtraktion des Gleichspannungssignals V₁₇, das der ganzen
Zahl 1 entspricht, vom Signal E₁₁₈ im Subtrahierglied 218.
Das Signal E₁₂₁, das der Kombination
aus den Gleichungen X und IV entspricht, wird erhalten
durch Multiplikation des Signals E₃, des Signals V₅ und
einer Gleichspannung V₂₁, die den Wert 0,01 bezeichnet, im
Multiplizierer 219. Das Signal E₁ 21 wird im Subtrahierglied
220 vom Signal E₁₁₈ subtrahiert unter Bildung des Signals
E₁₂₀.
Die Signale E₁₀₃ und E₁₀₄ werden im Multiplizierer 225 mul
tipliziert unter Bildung des Signals E₁₂₅ entsprechend der
Kombination p₇, V₇. Das Signal V₂ wird im Dividierglied 230
durch das Gleichspannungssignal V₁₈, das den Wert 100 be
zeichnet, dividiert unter Bildung des Signals E₁₂₆, das der
Kombination
entspricht. Das Signal E₁₂₆
wird im Subtrahierglied 231 von dem Gleichspannungssignal
V₁₉, das dem Wert 1 entspricht, subtrahiert unter Bildung
des Signals E₁₂₇ entsprechend der Kombination
Die Signale E₁₂₅ und E₁₂₇ werden im
Multiplizierer 232 multipliziert unter Bildung des Signals
E₁₂₈, das die Kombination
bezeichnet. Das Signal E₁₂₈ wird im Subtrahierglied 233 von
dem Signal E₁₂₀ subtrahiert unter Bildung des Signals E₄,
das dem benötigten Gewicht des Zusatzwassers in Leitung 33
und der Gleichung X entspricht. Das Signal E₄ von der An
lagensteuereinheit 50 wird der Durchflußmengenregelung 31
in der Zusatzwasserleitung 11 zugeführt. Das Signal E₄ ent
spricht dem zusätzlich in die Zerkleinerungszone 10 in Lei
tung 33 zu liefernden Zusatzwasser, so daß die wäßrige Auf
schlämmung in Leitung 41 den Soll-Feststoffgehalt hat. Wenn
die H₂O-Leitung 33 in der Gleichung 0 oder kleiner ist,
dann ist das Signal E₄=0; es wird kein Zusatzwasser benö
tigt, und das Absperrorgan 32 ist geschlossen. Bei einer
Ausführungsform wird ein Warnsignal entsprechend dem Wert
von E₄ erzeugt.
Das folgende Beispiel dient der Erläuterung der Erfindung.
Eine wäßrige Kohleaufschlämmung wird in einem Freistrom-
Partialoxidations-Gaserzeuger umgesetzt. Der heiße Produkt
gasstrom aus dem Reaktionsraum des Gaserzeugers wird in der
Abschreckkammer sofort mit Wasser abgekühlt. Im wesentli
chen die gesamte nichtumgesetzte Kohle und kohlenstoffhal
tige Asche wird vom Produktgasstrom getrennt, und eine wäß
rige Suspension aus kohlenstoffhaltigen Feststoffteilchen,
z. B. Asche und Feinschlacke, die 362,9 kg Wasser/min
und ca. 90,7 kg kohlenstoffhaltige Feststoff
teilchen/min enthält, wird für die Kreislauf
rückführung abgetrennt. Die Teilchengröße der Feststoffe
ist derart, daß 100 Gew.-% ein Sieb mit einer lichten Ma
schenweite von 1,17 mm passieren. Der Feststoff
gehalt liegt bei ca. 20 Gew.-%.
In einem Recycle-Feststofftank wird diese Suspension mit
262,17 kg/min einer Suspension aus Schwereabscheider-Strom
von der Gaswaschzone, entsprechend der US-PS
3 607 157, kombiniert. Die Suspension aus Schwereabschei
der-Strom hat einen Feststoffanteil von 20 Gew.-%. Die
Teilchengröße ist derart, daß 100 Gew.-% ein Sieb mit einer
lichten Maschenweite von 1,17 mm passieren.
Eine wäßrige Aufschlämmung von Feststoffen aus dem Recycle-
Feststofftank wird in eine Kugelmühle gepumpt. In der Lei
tung sind keine Absperrorgane vorgesehen. Eine Triplex-
Hubkolbenpumpe, deren Kolben einen Durchmesser von 15,24 cm
und einen Hub von 20,32 cm hat und die
mit einer Drehzahl von 65,9 U/min arbeitet, wird einge
setzt. Die Drehzahl wird erfaßt, und ein der Drehzahl ent
sprechendes Signal wird in die Anlagensteuereinheit zusam
men mit der Pumpenkonstanten von 0,012 m³/U
eingegeben. Ein der Pumpenkonstanten ent
sprechendes Gleichspannungssignal wird in die Anlagensteu
ereinheit eingegeben. Die Temperatur der wäßrigen Suspen
sion beträgt 29,44°C. Die entsprechende Wasser
dichte bei dieser Temperatur ist 0,99 g/cm³. Ein der Dichte
der Feststoffe in der Aufschlämmung entsprechendes Gleich
spannungssignal wird in die Anlagensteuereinheit einge
führt, und ein der Dichte der Aufschlämmung in Leitung 7
entsprechendes Signal wird automatisch entsprechend der
Gleichung III erzeugt.
Gleichzeitig werden mittels eines Wiegebandes 1587,57 kg
Fettkohle/min, die einen Feuchtegehalt von
10,0 Gew.-% hat, in die Kugelmühle eingeleitet. In der
Kohleleitung befinden sich keine Absperrorgane. Die Ge
schwindigkeit des Wiegebandes beträgt 17,68 in/min.
Ein Signal, das dem Gewicht der der Kugelmühle
zugeführten Kohle pro Minute, bezogen auf den Bandvorschub,
entspricht, wird in die Anlagensteuereinheit zusammen mit
Gleichspannungssignalen eingeführt, die dem Gewichtspro
zentsatz der Feuchte in der Kohle und der Kohledichte ent
sprechen.
Ein Gleichspannungssignal, das dem Soll-Gewichtsprozentsatz
der Feststoffe in der Aufschlämmung aus der Kugelmühle,
z. B. 65 Gew.-%, entspricht, wird in die Anlagensteuerein
heit zusammen mit verschiedenen weiteren Gleichspannungen
entsprechend den Konstanten 1, 100 und 0,01 eingeführt.
Aus den vorgenannten Eingangssignalen und der vorher er
läuterten Gleichung X bildet die Anlagensteuereinheit ein
Ausgangssignal, z. B. E₄, das der Sollmenge von Zusatz
wasser, z. B. 115,07 kg/min, entspricht, die
in die Kugelmühle einzuleiten ist, damit die aus der Kugel
mühle austretende Aufschlämmung eine Feststoffkonzentration
von 65,0 Gew.-% hat.
Das Signal E₄ wird einem Durchflußmengenregler zugeführt,
der einem Regelventil in der Zusatzwasserleitung ein darauf
bezogenes Signal zuführt. Die wäßrige Aufschlämmung aus
frischer Kohle und Recycle-Feststoffteilchen wird in den
Partialoxidations-Gaserzeuger als Einsatz für die Erzeugung
von Synthesegas gepumpt.
Bezugszeichenliste
Fig. 1: Blockdiagramm des
Steuerverfahrens
1 Leitung
2 Recycle-Feststofftank
3 Leitung
4 Leitung
5 Pumpe
6 Leitung
7 Leitung
10 Zerkleinerungszone
11 Leitung (für Zusatzwasser)
12 Partialoxidations-Synthesegas-Erzeuger
13 Pumpendrehzahlregel- und -gebereinheit
14 Leitung
15 Temperaturfühler
16 Temperaturanzeige- und gebereinheit
17 Fühler zur Gewichtserfassung
18 Mengenanzeige- und gebereinheit
19 Leitung
20 Leitung
21 Einsatztank
22 Wiegeband-Dosiervorrichtung
23 Leitung (ohne Absperrorgane)
30 Durchflußmengenmesser
31 Durchflußmengenregel- und gebereinheit
32 Absperrorgan
33 Leitung
35 Sieb
36 Leitung
37 Pegelanzeiger
38 Pumpendrehzahlregelung
39 Pumpe
40 Leitung
41 Leitung
45 Haltetank
50 Anlagensteuereinheit
1 Leitung
2 Recycle-Feststofftank
3 Leitung
4 Leitung
5 Pumpe
6 Leitung
7 Leitung
10 Zerkleinerungszone
11 Leitung (für Zusatzwasser)
12 Partialoxidations-Synthesegas-Erzeuger
13 Pumpendrehzahlregel- und -gebereinheit
14 Leitung
15 Temperaturfühler
16 Temperaturanzeige- und gebereinheit
17 Fühler zur Gewichtserfassung
18 Mengenanzeige- und gebereinheit
19 Leitung
20 Leitung
21 Einsatztank
22 Wiegeband-Dosiervorrichtung
23 Leitung (ohne Absperrorgane)
30 Durchflußmengenmesser
31 Durchflußmengenregel- und gebereinheit
32 Absperrorgan
33 Leitung
35 Sieb
36 Leitung
37 Pegelanzeiger
38 Pumpendrehzahlregelung
39 Pumpe
40 Leitung
41 Leitung
45 Haltetank
50 Anlagensteuereinheit
Fig. 2: Blockschaltbild der
Anlagensteuereinheit von Fig. 1
195 Dividierglied
196 Subtrahierglied
200 Multiplizierer
201 Multiplizierer
202 Multiplizierer
203 Subtrahierglied
204 Dividierglied
205 Dichtefunktionsgeber
206 Addierglied
207 Dividierglied
208 Dividierglied
215 Addierglied
216 Multiplizierer
217 Dividierglied
218 Subtrahierglied
219 Multiplizierer
220 Subtrahierglied
225 Multiplizierer
230 Dividierglied
231 Subtrahierglied
232 Multiplizierer
233 Subtrahierglied
A Signalgeber
Gleichspannungen:
V1 Soll-Pumpendrehzahl
V2 R = Gew.% Recycle-Feststoff
V3 Sollbandgeschwindigkeit
V4 pFestst. = Dichte der Feststoffe in Ltg. 7,
V5 M = Gew.% Feuchte in der Kohle
V6 C = Soll-Gew.% Feststoff in Ltg. 41
V8 Pumpenkonstante k1
V9 0,01
V12 100
V13 100
V15 100
V16 100
V17 1
V18 100
V19 1
V20 1
V21 0,01
195 Dividierglied
196 Subtrahierglied
200 Multiplizierer
201 Multiplizierer
202 Multiplizierer
203 Subtrahierglied
204 Dividierglied
205 Dichtefunktionsgeber
206 Addierglied
207 Dividierglied
208 Dividierglied
215 Addierglied
216 Multiplizierer
217 Dividierglied
218 Subtrahierglied
219 Multiplizierer
220 Subtrahierglied
225 Multiplizierer
230 Dividierglied
231 Subtrahierglied
232 Multiplizierer
233 Subtrahierglied
A Signalgeber
Gleichspannungen:
V1 Soll-Pumpendrehzahl
V2 R = Gew.% Recycle-Feststoff
V3 Sollbandgeschwindigkeit
V4 pFestst. = Dichte der Feststoffe in Ltg. 7,
V5 M = Gew.% Feuchte in der Kohle
V6 C = Soll-Gew.% Feststoff in Ltg. 41
V8 Pumpenkonstante k1
V9 0,01
V12 100
V13 100
V15 100
V16 100
V17 1
V18 100
V19 1
V20 1
V21 0,01
Signale:
E1 Drehzahl der Pumpe 5
E2 pw = Dichte des Wassers 1(T)
E3 Kohleeinsatzrate F
E4 E120-E128 Gew. des Zusatzwassers
E100 (1-M/100) = V20-(V5/V15)
E101 F(1-M/100) = E3 × E100
E102 E103 × E1 × V8 = p₇v₇(R/100)=Feststoffe₇
E103 E1 × V8
E104 V13/E109 Dichte der Aufschlemmung p₇
E105 V12-V2
E106 Dichte des Wassers
E107 E105/E106
E108 V2N4
E109 E107+E108
E115 M/100=V5/V15
E116 E101+E102
E117 100/C-1 = E119-V17
E118 E116 × E117
E119 V16/V6
E120 E118-E121
E121 F(MI100) = E3 × V5 × V21
E125 E103 × E104=p₇v₇
E126 V2N18 R/100
E127 V19 E126 1 R/100
E128 E125 × E127 p₇v₇(1-R/100)
E1 Drehzahl der Pumpe 5
E2 pw = Dichte des Wassers 1(T)
E3 Kohleeinsatzrate F
E4 E120-E128 Gew. des Zusatzwassers
E100 (1-M/100) = V20-(V5/V15)
E101 F(1-M/100) = E3 × E100
E102 E103 × E1 × V8 = p₇v₇(R/100)=Feststoffe₇
E103 E1 × V8
E104 V13/E109 Dichte der Aufschlemmung p₇
E105 V12-V2
E106 Dichte des Wassers
E107 E105/E106
E108 V2N4
E109 E107+E108
E115 M/100=V5/V15
E116 E101+E102
E117 100/C-1 = E119-V17
E118 E116 × E117
E119 V16/V6
E120 E118-E121
E121 F(MI100) = E3 × V5 × V21
E125 E103 × E104=p₇v₇
E126 V2N18 R/100
E127 V19 E126 1 R/100
E128 E125 × E127 p₇v₇(1-R/100)
Claims (6)
1. Verfahren zur Bildung einer wäßrigen Aufschlämmung aus kohlehaltigen Festbrenn
stoffen und kohlenstoffhaltigen Recycle-Feststoffteilchen. mit einer erwünschten Feststoff
konzentration zur Einleitung in einen Partialoxidations-Gaseerzeuger bei einem Partialoxi
dationsprozeß zur Umsetzung einer wäßrigen Aufschlämmung eines Asche enthaltenden,
kohlehaltigen Festbrennstoff-Einsatzstroms und eines freien Sauerstoff enthaltenden Gas-
Einsatzstroms im Reaktionsraum eines feuerfest ausgekleideten nichtkatalytischen
Freistrom-Gasererzeugers, bei einer Temperatur von ca. 926-1648°C und
einem Druck von ca. 0,98-294 bar unter Erzeugung eines austretenden
Gasstroms, der H₂, CO, CO₂, wenigstens einen der Stoffe H₂0, H₂S, COS, N₂ und Ar sowie
Kohlenstoff enthaltende mitgerissene Teilchen aufweist, und Waschen und Abkühlen des
austretenden Gasstroms mit Wasser in einer Gasabschreck- und waschzone unter
Abtrennung von im wesentlichen sämtlichen mitgeführten Teilchen als wäßrige
Dispersionen von Recycle-Feststoffteilchen, und Erzeugen eines abgekühlten und
gewaschenen Abgasstroms, gekennzeichnet durch
- (1) direktes Einhalten des kohlenhaltigen Feststoffeinsatzes in eine Zerkleiner ungszone, in der eine Wiegeband-Dosiervorrichtung die Einsatzrate des kohle haltigen Festbrennstoffeinsatzes bestimmt und im Strömungsweg zwischen der Wiegeband-Dosiervorrichtung und der Zerkleinerungszone keine Absperr organe vorgesehen sind;
- (2) Pumpen einer wäßrigen Aufschlämmung von im Kreislauf rückgeführten kohlenstoffhaltigen Feststoffteilchen direkt in die Zerkleinerungszone ohne Absperrorgane in der Leitung;
- (3) Bereitstellen von Zusatzwasser, das in die Zerkleinkleinerungszone einzuleiten
ist in einer Rate, um eine Aufschlämmung mit Soll-Feststoffkonzentration zu
erhalten, wobei die Größe für die Soll-Durchflußmenge des Zusatzwassers
durch Auswerten von Signalen bestimmt wird, die erhalten wurden aus
- (a) der Zufuhr des festen kohlehaltigen Festbrennstoffs in Schritt (I) auf Gewichtsbasis
- (b) des Feuchte-Gewichtsanteils des kohlehaltigen Festbrennstoffs aus Schritt (1)
- (c) der volumetrischen Zufuhr besagter Aufschlämmung
- (d) dem Gewichtsanteil von Recycle-Feststoffteilchen in der Aufschlämmung von Schritt (2)
- (e) der Dichte des Wassers bei der Temperatur der Aufschlämmung von Schritt (2) und
- (f) der Dichte der Feststoffteilchen,
- wobei die Signale mit an sich bekannten Methoden aufgenommen worden sind, und aufgrund dieser Größe Liefern eines dementsprechenden Signals an eine Durchflußmengen-Steuereinheit, die einem Absperrorgan in der Zusatzwasserleitung ein Stellsignal zuführt, so daß Zusatzwasser mit der Solldurchflußmenge zuführbar ist, und
- (4) gemeinsames Vermahlen des kohlehaltigen Festbrennstoffeinsatzes aus Schritt (1), der Aufschlämmung aus Recycle-Feststoffteilchen aus Schritt (2) und des Zusatzwassers aus Schritt (3) in der Zerkleinerungszone unter Bildung einer wäßrigen Aufschlämmung mit der Soll-Feststoffkonzentration; wobei die Gesamtwassermenge in dem kohlehaltigen Festbrennstoff in Schritt (1) und in der wäßrigen Aufschlämmung von kohlehaltigem Festbrennstoff in Schritt (2) geringer als die Wassermenge in der in Schritt (4) gebildeten wäßrigen Aufschlämmung ist.
2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß in Schritt (3)
die Soll-Durchflußmenge des Zusatzwassers entsprechend der nachstehenden Gleichung X
bestimmt wird:
wobei:
F = Einsatzrate des kohlehaltigen Festbrennstoffs auf Gewichtsbasis in Schritt (1),
M = Gew.%-Feuchte des kohlehaltigen Festbrennstoffs in Schritt (1),
p₇ = Dichte der wäßrigen Aufschlämmung in Schritt (2),
v₇ = volumetrische Beschickungsrate der wäßrigen Aufschlämmung in Schritt (2),
R = Gew.% der Recycle-Feststoffe in der wäßrigen Aufschlämmung von Schritt (2),
C = Soll-Feststoffkonzentration der Aufschlämmung in Schritt (4).
F = Einsatzrate des kohlehaltigen Festbrennstoffs auf Gewichtsbasis in Schritt (1),
M = Gew.%-Feuchte des kohlehaltigen Festbrennstoffs in Schritt (1),
p₇ = Dichte der wäßrigen Aufschlämmung in Schritt (2),
v₇ = volumetrische Beschickungsrate der wäßrigen Aufschlämmung in Schritt (2),
R = Gew.% der Recycle-Feststoffe in der wäßrigen Aufschlämmung von Schritt (2),
C = Soll-Feststoffkonzentration der Aufschlämmung in Schritt (4).
3. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß der Asche
enthaltende kohlehaltige Festbrennstoff Kohle, d. h. Anthrazit, Fettkohle, Glanzkohle oder
Braunkohle; teilchenförmiger Kohlenstoff; Steinkohlenkoks; Petrolkoks; Ölschiefer;
Teersande; Asphalt; Pech; oder Gemische davon ist.
4. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das freien
Sauerstoff enthaltende Gas Luft, sauerstoffangereicherte Luft, d. h. mehr als 21 Mol-%
Sauerstoff, oder im wesentlichen reiner Sauerstoff, d. h. mehr als 95 Mol-% Sauerstoff
(Rest N₂ und Edelgase) ist.
5. Verfahren nach Anspruch 2, gekennzeichnet dadurch, daß H₂OZusatz in
der Gleichung X 0 oder kleiner ist und das Absperrorgan in der Zusatzwasserleitung in
Schritt (3) geschlossen ist.
6. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß nach Maßgabe
der Größe der Soll-Durchflußmenge des Zusatzwassers in Schritt (3) ein Warnsignal
erzeugt wird.
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
US06/868,501 US4666462A (en) | 1986-05-30 | 1986-05-30 | Control process for gasification of solid carbonaceous fuels |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
DE3715156A1 DE3715156A1 (de) | 1987-12-03 |
DE3715156C2 true DE3715156C2 (de) | 1997-10-09 |
Family
ID=25351814
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
DE3715156A Expired - Lifetime DE3715156C2 (de) | 1986-05-30 | 1987-05-07 | Verfahren zur Bildung einer wäßrigen Aufschlämmung aus kohlehaltigen Festbrennstoffen mit einer erwünschten Feststoffkonzentration zur Einleitung in einen Partialoxidations-Gaserzeuger |
Country Status (6)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US4666462A (de) |
JP (1) | JPH0776347B2 (de) |
CN (1) | CN1010320B (de) |
DE (1) | DE3715156C2 (de) |
IN (1) | IN166843B (de) |
SE (1) | SE464133B (de) |
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