DE3704294C2 - - Google Patents

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DE3704294C2
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Gerhard Dr. 5100 Aachen De Holzer
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Description

Die Erfindung betrifft eine transparente Deckschicht für Sichtscheiben oder andere transparente Glas- oder Kunststoffsubstrate, aus weichelastischem Polyurethan, das aus einer Reaktionsmischung hergestellt ist, deren Isocyanatkomponente wenigstens ein im wesentlichen trifunktionelles aliphatisches, auf der Basis von 1,6-Hexamethylendiisocyanat aufgebautes Polyisocyanat mit Biuret- oder Isocyanuratstruktur mit einem Gehalt an NCO-Gruppen von 12,6 bis 28 Gew.-% und einem mittleren Molekulargewicht von ca. 450 bis ca. 1000 g/mol, und deren Polyolkomponente ein difunktionelles sulfoniertes bzw. sulfonatgruppenhaltiges Polyetherpolyol mit einem Gehalt an OH-Gruppen von 0,5 bis 13,2 Gew.-% und einem mittleren Molekulargewicht von ca. 250 bis 6500 g/mol und ein trifunktionelles Polyol auf der Basis von Trimethylolpropan und Propylenoxid mit einem Gehalt an OH-Grupen von ca. 5,1 bis 12,8 Gew.-% und einem mittleren Molekulargewicht von ca. 400 bis ca. 1000 g/mol enthält.
Transparente weichelastische Deckschichten dieser Art sind Gegenstand der deutschen Patentanmeldung P36 05 765.7. Sie haben einerseits die Eigenschaft, daß sie bei den üblichen Beanspruchungsarten, die bei härteren Kunststoffen zu oberflächlichen Deformationen und kratzerartigen Eindrücken führen, lediglich eine elastische Verformung erfahren, die sich nach kurzer Zeit wieder zurückbildet, und andererseits den Vorteil, daß die Bildung von störendem Feuchtigkeitsbeschlag verhindert bzw. verringert wird. Die Verhinderung bzw. Verringerung von störendem Feuchtigkeitsbeschlag beruht dabei auf einem wasserspreitenden Effekt, der durch die Verwendung von difunktionellen sulfonierten bzw. sulfonatgruppenhaltigen Polyetherpolyolen in der Reaktionsmischung für die Herstellung der Deckschichten erreicht wird.
Weichelastische Deckschichten dieser Art können entweder unmittelbar auf der zu beschichtenden Unterlage hergestellt werden, indem die betreffende Oberfläche mit der Reaktionsmischung beschichtet wird, oder sie können als vorgefertigte Folien auf die zu beschichtende Unterlage aufgebracht werden. Im letzteren Fall werden die Folien durch Auftragen der Reaktionsmischung auf eine Gießunterlage hergestellt, wobei die Folien nach dem Ausreagieren bzw. Erhärten der Reaktionsmischung von der Gießunterlage abgezogen werden.
Es hat sich gezeigt, daß die beschlaghemmenden Eigenschaften bei den vorgefertigten Folien auf den beiden Oberflächen unterschiedlich sein können. Wenn zum Beispiel die Gießunterlage aus Metall oder aus einer Glasplatte besteht, ist die beschlaghemmende Wirkung einer auf einer solchen Gießunterlage hergestellten Folie auf der oberen Oberfläche, das heißt auf derjenigen Oberfläche, die der umgebenden Atmosphäre ausgesetzt war, wesentlich geringer als auf derjenigen Oberfläche, die mit der Gießunterlage in Berührung stand.
Der Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, die beschlaghemmende Wirkung der eingangs genannten Deckschichten weiter zu verbessern, und zwar insbesondere auf der bei der Bildung der Deckschichten aus der Reaktionsmischung mit der Umgebungsatmosphäre in Berührung stehenden Oberfläche.
Gemäß der Erfindung wird diese Aufgabe dadurch gelöst, daß als difunktionelles sulfoniertes bzw. sulfonatgruppenhaltiges Polyetherpolyol ein Polyoxyalkylenether von 1,2-Ethandiol oder 1,3-Propandiol der Formel
R CH₂O-(C₂H₄O-) n -(C₃H₆O-) m -CH₂CH₂CH₂-SO₃X
verwendet wird, wobei
X= H-, Natrium- oder Ammoniumion, n= 0 bis 100, m= 0 bis 30, n + m 1
bedeuten, und daß die Reaktionsmischung zusätzlich ein nichtionisches Copolymeres auf der Basis von in der Seitenkette polyoxyalkylenmodifiziertem Dimethylpolysiolxan (Dimethylsiloxan-Monomethylpolyethersiloxan-Copolymer) mit einem mittleren Molekulargewicht von ca. 500-2000 g/mol der allgemeinen Formel
enthält, wobei
das Verhältnis x/y= 5/1 bis 1/1, a= 80-100 Gew.-%, und b= 20-0 Gew.-% bedeuten.
Erfindungsgemäß werden also einerseits bestimmte difunktionelle sulfonierter bzw. sulfonatgruppenhaltige Polyetherpolyole verwendet, und andererseits zusätzlich hierzu bestimmte Dimethylsiloxan-Monomethylpolyethersiloxan-Copolymere. Diese Dimethylsiloxan-Monomethylpolyethersiloxan-Copolymere, die nachfolgender Einfachheit halber als Polyether-Polysiloxane bezeichnet werden, gehen keine chemische Bindung mit den Polyisocyanaten ein, sondern werden in die Deckschicht, und damit auch in deren Oberflächen physikalisch eingelagert. Gemeinsam mit den difunktionellen sulfonierten bzw. sulfonatgruppenhaltigen Polyetherpolyolen wirken sie auf die aufkondensierenden Wassertröpfchen wie Netzmittel und setzen die Grenzflächenspannung zwischen der Deckschicht und den Wassertröpfchen herab. Diese Wirkung ist auf beiden Oberflächen einer solchen Deckschicht in gleicher Weise zu beobachten. Bei Zugabe eines Polyether-Polysiloxans allein zu einer Reaktionsmischung ohne die gleichzeitige Anwesenheit von sulfoniertem bzw. sulfonatgruppenhaltigem Polyetherpolyol ist, wie sich gezeigt hat, keine merkliche beschlaghemmende Wirkung zu beobachten. Die gewünschte Erhöhung der beschlaghemmenden Wirkung ergibt sich vielmehr ausschließlich bei gleichzeitigem Vorhandensein des sulfonierten bzw. sulfonatgruppenhaltigen Polyetherpolyols, das heißt durch den synergistischen Effekt des sulfonierten bzw. sulfonatgruppenhaltigen Polyetherpolyols mit dem nichtionischen Polyether-Polysiloxan. Die Deckschicht bekommt auf diese Weise auf beiden Oberflächen erhöhte hydrophile Eigenschaften und eine stark verbesserte beschlaghemmende Wirkung, die selbst nach zehnstündigem Kochen der Deckschicht in Wasser noch vorhanden ist. Andererseits werden durch den Zusatz des Polyether-Polysiloxans die mechanisch physikalischen Eigenschaften der Deckschicht nicht unzulässig verändert, sondern bleiben in dem erforderlichen Umfang voll erhalten.
Als difunktionelle sulfonierte bzw. sulfonatgruppenhaltige Polyetherpolyole werden vorzugsweise Polyether-1,3-Diole mit einem mittleren Molekulargewicht von etwa 1300 g/mol verwendet. Derartige Polyetherpolyole und Verfahren zu ihrer Herstellung sind in der DE-PS 34 07 563 näher beschrieben.
Weitere vorteilhafte Ausgestaltungn und Weiterbildungen der Erfindung sind Gegenstand der Unteransprüche und ergeben sich aus der Beschreibung verschiedener Ausführungsbeispiele.
Für die Beurteilung der mechanisch-physikalischen Eigenschaften der weichelastischen Polyurethan-Deckschichten werden als representative Eigenschaften der E-Modul, die Abrasionsfestigkeit und die Mikroritzhärte bestimmt, die in ihrer Gesamtheit eine Aussage darüber zulassen, ob die Deckschicht die erforderlichen Selbstheileigenschaften und das notwendige Gebrauchsverhalten aufweisen. Der E-Modul wird dabei nach der Methode bestimmt, wie sie in der DIN 53 457 beschrieben ist. Zur Bestimmung der Abriebfestigkeit wird das in der ECE-Norm R-43 beschriebene Verfahren angewendet, indem auf die rotierende Probe während 100 Umdrehungen zwei abrasiv wirkende Reibrollen mit einer Belastung von 500 g zur Einwirkung kommen. Zur Beurteilung des durch diese Beanspruchung erfolgten Abriebs wird sodann mit Hilfe des in der ECE-Norm R-43 ebenfalls beschriebenen Verfahrens die Trübungszunahme im Vergleich zu der ursprünglichen Trübung vor der Behandlung gemessen, die in % angegeben wird. Die Mikroritzhärte wird nach dem Verfahren von Erichsen bestimmt, bei dem eine Versuchseinrichtung verwendet wird wie sie in der DIN 53 799 beschrieben ist mit der Ausnahme, daß der verwendete kegelförmige Ritzdiamant einen Kegelwinkel von 50 Grad und einen Verrundungsradius von 15 µm an der Kegelspitze aufweist. Zur Beurteilung der Ritzhärte wird dasjenige höchste Belastungsgewicht des Ritzdiamanten angegeben, bei dem noch keine bleibende sichtbare Verletzung der Oberfläche erkennbar ist.
Auf Grund von Erfahrungen weiß man, daß selbstheilende durchsichtige Polyurethan-Deckschichten als Splitterschutzschichten dann einsetzbar sind, wenn der E-Modul dieser Schichten zwischen 2 und 20 N/mm², die Trübungszunahme durch Abraison nach ECE R-43 unterhalb von 4%, und die Mikroritzhärte nach Erichsen oberhalb von 10 p liegen. Auch hydrophile Deckschichten sind also nur dann für den praktischen Dauereinsatz brauchbar, wenn die genannten Eigenschaften innerhalb dieser Grenzen liegen.
Zur Beurteilung der Benetzbarkeit der Deckschicht und damit der beschlaghemmenden Wirkung wird mit Hilfe eines Goniometer-Mikroskops der Randwinkel von auf die Oberfläche der Deckschicht aufgebrachten Wassertropfen gemessen. Bei den bekannten Deckschichten aus weichelastischem Polyurethan, die keine beschlaghemmende Wirkung aufweisen, beträgt die Größe des Randwinkels 70 bis 80 Grad, und bei Deckschichten, die als wasserspreitenden Zusatz lediglich wenigstens ein difunktionelles sulfoniertes bzw. sulfonatgruppenhaltiges Polyetherpolyol enthalten, beträgt die Größe des Randwinkels etwa 45 bis 80 Grad. Demgegenüber wird die Größe des Randwinkels bei den erfindungsgemäß modifizierten Deckschichten deutlich verringert und kann sogar bis auf Null Grad herabgesetzt werden.
Nachfolgend werden einige Ausführungsbeispiele im Rahmen der beanspruchten Zusammensetzungen beschrieben und die an diesen Deckschichten jeweils gemessenen mechanischen und beschlaghemmenden Eigenschaften wiedergegeben, wobei Beispiel 1 und Beispiel 2 nicht erfindungsgemäße Deckschichten betreffen, sondern lediglich zum Vergleich dienen.
Beispiel 1
Es wird eine Deckschicht hergestellt, wie sie in der deutschen Patentanmeldung P 36 05 765 beschrieben ist. Zu diesem Zweck werden 50 g eines im wesentlichen trifunktionellen biuretgruppenhaltigen Polyisocyanats auf Basis des 1,6-Hexamethylendiisocyanats mit einem Gehalt an freien NCO-Gruppen von 23 Gew.-%, und einem mittleren Molekulargewicht von ca. 550 g/mol, 50 g eines trifunktionellen Polyols auf Basis des Trimethylolpropans mit einem OH-Gehalt von 11 Gew.-% und einem mittleren Molekulargewicht von ca. 500 g/mol, sowie 5 g eines difunktionellen sulfonatgruppenhaltigen Polyeter-1,3-diols mit einem Gehalt an OH-Gruppen von 3,4 Gew.-% und einem mittleren Molekulargewicht von ca. 1000 g/mol der eingangs genannten Formel verwendet, bei der
X= Natriumion, n= 16 und m= 0 sind.
Als Additive werden dem Polyol 0,05 g Dibutylzinndilaurat als Katalysator und 0,1 g fluorierter Alkylester als Verlaufsmittel zugegeben.
Die Mischung wird bei Raumtemperatur während 10 Minuten intensiv vermischt. Die so homogenisierte Reaktionsmischung wird in einer Schichtdicke von 0,5 mm auf ca. 60°C warme Glasplatten aufgegossen. Die Aushärtreaktion erfolgt während 30 Minuten bei 90°C.
Nach 48 Stunden Lagerung bei 20°C und 50% rel. Feuchte werden die Folien abgezogen und ihre Eigenschaften bestimmt, wobei sich folgende Werte ergeben:
E-Modul7,3 ± 0,2 N/mm² Trübungszunahme durch Abrasion4,0% Mikroritzhärte27 p Randwinkel (gemessen auf derjenigen Oberfläche der
Folie, die mit der Glasober­ fläche in Berührung stand)44 Grad Randwinkel (gemessen auf der
der Umgebungsluft ausge­ setzten Oberfläche)80 Grad
Die mechanischen Eigenschaften dieser Deckschicht liegen mithin innerhalb der geforderten Grenzen. Das Beschlagverhalten wird im wesentlichen auf derjenigen Oberfläche der Folie verbessert, die mit der Glasoberfläche in Berührung stand.
Beispiel 2
Es wird eine Deckschicht aus einer Reaktionsmischung wie in Beispiel 1 beschrieben hergestellt, jedoch wird dabei an Stelle des sulfonatgruppenhaltigen Polyether-1,3-diols ein nichtionisches Polyether-Polysiloxan mit einem mittleren Molekulargewicht von etwa 700 g/mol der eingangs angegebenen allgemeinen Formel, wobei das Verhältnis x/y=1/1, a=100 Gew.-% und b=0 Gew.-% betragen, in einer Menge von 1 g zugesetzt.
Die damit hergestellten Proben werden wiederum 48 Stunden lang bei 20°C und 50% relativer Luftfeuchtigkeit gelagert. Anschließend werden die Eigenschaften der Deckschichten bestimmt, wobei sich folgende Meßwerte ergeben:
E-Modul7,0 ± 0,2 N/mm² Trübungszunahme durch Abrasion4,1% Mikroritzhärte36 p Randwinkel (Glasseite)50 Grad Randwinkel (Luftseite)63 Grad
Die mechanischen Eigenschaften dieser Deckschicht liegen innerhalb der geforderten Grenzen; die beschlaghemmende Wirkung dieser Deckschicht ist jedoch weder auf der Seite der Gießunterlage noch auf der Luftseite ausreichend.
Beispiel 3
Zur Herstellung einer erfindungsgemäßen Deckschicht wird eine Reaktionsmischung verwendet, der sowohl ein difunktionelles sulfonatgruppenhaltiges Polyetherpolyol als auch ein nichtionisches Polyether-Polysiloxan zugesetzt werden.
Zu diesem Zweck werden 50 g eines im wesentlichen trifunktionellen biuretgruppenhaltigen Polyisocyanats auf Basis des 1,6-Hexamethylendiisocyanats mit einem Gehalt an freien NCO-Gruppen von 23 Gew.-% und einem mittleren Molekulargewicht von ca. 550 g/mol, 50 g eines trifunktionellen Polyols auf Basis des Trimethylolpropans mit einem OH-Gehalt von 11 Gew.-% und einem mittleren Molekulargewicht von ca. 500 g/mol, 5 g eines difunktionellen sulfonatgruppenhaltiges Polyether-1,3-diols mit einem Gehalt an OH-Gruppen von 2,6 Gew.-% und einem mittleren Molekulargewicht von ca. 1300 g/mol der eingangs genannten Formel verwendet, bei der
X= Natriumion, n= 23 und m= 0 sind, und 1 g des in Beispiel 2 genannten Polyether-Polysiloxans miteinander vermischt. Als Additive werden dem Polyol 0,05 g Dibutylzinndilaurat als Katalysator und 1,0 g eines sterisch gehinderten Amins als Lichtschutzmittel zugegeben.
Die Mischung wird bei Raumtemperatur 10 min lang intensiv gemischt. Die so homogenisierte Reaktionsmischung wird in einer Schichtdicke von 0,5 mm auf ca. 60°C warme Glasplatten aufgegossen. Die Aushärtereaktion erfolgt während 30 min bei 90°C.
Nach 48 Stunden Lagerung bei 20°C und 50% rel. Feuchte werden die Folien abgezogen und ihre Eigenschaften bestimmt, wobei sich folgende Werte ergeben:
E-Modul6,1 ± 0,4 N/mm² Trübungszunahme durch Abrasion3,1% Mikroritzhärte21 p Randwinkel (gemessen auf der Glasseite)30 Grad Randwinkel (gemessen auf der Luftseite)58 Grad
Die mechanischen Eigenschaften dieser Deckschicht liegen mithin innerhalb der geforderten Grenzen, während gleichzeitig das Beschlagverhalten erheblich verbessert wird.
Beispiel 4
Zur Herstellung einer erfindungsgemäßen Deckschicht wird eine Reaktionsmischung wie in Beispiel 3 beschrieben hergestellt, wobei jedoch an Stelle des sulfonatgruppenhaltigen Polyether-1,3-diols ein difunktionelles sulfonsäuregruppenhaltiges Polyether-1,2-diol mit einem Gehalt an OH-Gruppen von 2,5 Gew.-% und einem mittleren Molekulargewicht von 1360 g/mol der eingangs genannten Formel verwendet wird, bei der
X= H⁺-Ion n= 26 und m= 0 sind.
Aus der Reaktionsmischung wird in der gleichen Weise wie in Beispiel 3 beschrieben eine ausgehärtete Deckschicht hergestellt, an der die Messungen durchgeführt werden.
Es ergeben sich folgende Meßwerte:
E-Modul4,1 ± 0,4 N/mm² Trübungszunahme nach Abrasion3,5% Mikroritzhärte20 p Randwinkel (gemessen auf der Glasseite)35 Grad Randwinkel (gemessen auf der Luftseite)62 Grad
Damit liegen auch in diesem Fall die mechanischen Eigenschaften innerhalb der angegebenen Grenzen, während das Beschlagverhalten ebenfalls deutlich verbessert wird.
Beispiel 5
Es wird eine Reaktionsmischung aus 50 g des in den vorausgehenden Beispielen genannten trifunktionellen Polyisocyanats mit einem Gehalt an freien NCO-Gruppen von 23 Gew.-% und einem mittleren Molekulargewicht von ca. 550 g/mol, 41 g eines trifunktionellen Polyols auf Basis des Trimethylolpropans mit einem OH-Gehalt von 11 Gew.-% und einem mittleren Molekulargewicht von ca. 500 g/mol, 12 g eines difunktionellen sulfonatgruppenhaltigen Polyether-1,3-diols mit einem Gehalt an OH-Gruppen von 2,6 Gew.-% und einem mittleren Molekulargewicht von ca. 1300 g/mol der eingangs genannten Formel, bei der
X= Natriumion, n= 23 und m= 0 sind, und 1 g des in den Beispielen 2 und 3 beschriebenen Polyether-Polysiloxans hergestellt. Als Additive werden dem Polyol 0,05 g Dibutylzinndilaurat als Katalysator und 1,0 g eines sterisch gehinderten Amins als Lichtschutzmittel zugegeben.
Die damit hergestellten Proben werden wiederum 48 Stunden lang bei 20°C und 50% relativer Luftfeuchtigkeit gelagert. Anschließend werden die Eigenschaften der Deckschichten bestimmt, wobei sich folgende Meßwerte ergeben:
E-Modul7,8 ± 0,4 N/mm² Trübungszunahme nach Abrasion4,0% Mikroritzhärte26 p Randwinkel (gemessen auf der Glasseite)10 Grad Randwinkel (gemessen auf der Luftseite)41 Grad
Damit liegt auch in diesem Fall die mechanischen Eigenschaften innerhalb der angegebenen Grenzen, während das Beschlagverhalten ebenfalls erheblich verbessert wird.
Beispiel 4
Es wird eine Reaktionsmischung wie in Beispiel 5 beschrieben hergestellt, wobei jedoch die Menge des in Beispiel 2 im einzelnen beschriebenen Polyether-Polysiloxans auf 5 g erhöht wird. Als Additive werden den Polyolen 0,05 g Dibutylzinndilaurat als Katalysator und 1,0 g eines sterisch gehinderten Amins als Lichtschutzmittel zugegeben.
Die Mischung wird bei Raumtemperatur 10 min lang intensiv verrührt. Die so homogenisierte Reaktionsmischung wird in der gleichen Weise wie bei den voraufgehend beschriebenen Beispielen zu ausgehärteten Folien verarbeitet, an denen die genannten Messungen durchgeführt werden.
Dabei ergeben sich folgende Meßwerte:
E-Modul5,5 ± 0,8 N/mm² Trübungszunahme nach Abrasion3,2% Mikroritzhärte26 p Randwinkel (gemessen auf derjenigen Oberfläche der
Folie, die mit der Glasober­ fläche in Berührung stand)0 Grad = Wasserspreitung Randwinkel (luftseitige Folienoberfläche)7 Grad
Auch diese Deckschicht weist mithin Eigenschaften auf, auf Grund deren sie sowohl hinsichtlich ihres mechanischen Verhaltens als auch hinsichtlich des Beschlagverhaltens für den praktischen Einsatz geeignet ist.
Beispiel 7
Es wird eine Reaktionsmischung wie in Beispiel 6 hergestellt, wobei jedoch ein difunktioneller sulfonatgruppenhaltiger Polyether-1,3-diol der eingangs genannten Formel eingesetzt wird bei der
X= Natriumion, n= 14 und m= 2 sind, und der ein mittleres Molekulargewicht von ca. 1000 g/mol, und bei der angegebenen Zusammensetzung 15 Gew.-% Propoxy- und 85 Gew.-% Ethoxy-Gruppen sowie eine endständige SO₃-Na⁺-Gruppe aufweist. Die Menge dieses sulfonatgruppenhaltigen Polyether-1,3-diols in der Mischung beträgt 12 g.
Die Mischung wird wie in Beispiel 1 zu einer ausgehärteten Deckschicht verarbeitet, an der die Messungen durchgeführt werden.
Dabei ergeben sich folgende Meßwerte:
E-Modul8,3 ± 0,3 N/mm² Trübungszunahme nach Abrasion4,0% Mikroritzhärte20 p Randwinkel (gemessen auf derjenigen Oberfläche der
Folie, die mit der Glasober­ fläche in Berührung stand)5 Grad Randwinkel (luftseitige Folienoberfläche)8 Grad
Auch diese Deckschicht weist mithin Eigenschaften auf, auf Grund deren sie sowohl hinsichtlich ihres mechanischen Verhaltens als auch hinsichtlich des Beschlagverhaltens für den praktischen Einsatz geeignet ist.
Beispiel 8
Es wird eine Reaktionsmischung wie in Beispiel 6 beschrieben hergestellt, wobei jedoch ein nichtionisches Polyether-Polysiloxan mit einem mittleren Molekulargewicht von etwa 1000 g/mol der eingangs angegebenen allgemeinen Formel in einer Menge von 5 g eingesetzt wird. Bei diesem Polyether-Polysiloxan betragen das Verhältnis x/y=1/1, a=85 Gew.-% und b=15 Gew.-%.
Die Mischung wird wie in Beispiel 1 beschrieben zu einer ausgehärteten Deckschicht verarbeitet, an der die Messungen durchgeführt werden.
Dabei ergeben sich folgende Meßwerte:
E-Modul6,3 ± 0,4 N/mm² Trübungszunahme nach Abrasion3,8% Mikroritzhärte22 p Randwinkel (gemessen auf derjenigen Oberfläche der
Folie, die mit der Glasober­ fläche in Berührung stand)6 Grad Randwinkel (luftseitige Folienoberfläche)10 Grad
Auch die Folie weist Eigenschaften auf, auf Grund deren sie sowohl hinsichtlich ihres mechanischen Verhaltens als auch hinsichtlich des Beschlagverhaltens für den praktischen Einsatz geeignet ist.
Beispiel 9
Es wird eine Reaktionsmischung wie in Beispiel 8 beschrieben hergestellt, wobei jedoch ein nichtionisches Polyether-Polysiloxan mit einem mittleren Molekulargewicht von etwa 1100 g/mol der eingangs angegebenen allgemeinen Formel eingesetzt wird. Bei diesem Polyether-Polysiloxan betragen das Verhältnis x/y=5/1, a=100 Gew.-% und b=0 Gew.-%.
Die Mischung wird wie in Beispiel 1 zu einer ausgehärteten Deckschicht verarbeitet, an der die Messungen durchgeführt werden.
Dabei ergeben sich folgende Meßwerte:
E-Modul5,4 ± 0,7 N/mm² Trübungszunahme nach Abrasion3,9% Mikroritzhärte18 p Randwinkel (gemessen auf derjenigen Oberfläche der
Folie, die mit der Glasober­ fläche in Berührung stand)13 Grad Randwinkel (luftseitige Folienoberfläche)15 Grad
Auch diese Folie weist mithin Eigenschaften auf, auf Grund deren sie sowohl hinsichtlich ihres mechanischen Verhaltens als auch hinsichtlich des Beschlagverhaltens für den praktischen Einsatz geeignet ist.

Claims (6)

1. Transparente Deckschicht für Sichtscheiben oder andere transparente Glas- oder Kunststoffsubstrate, aus weichelastischem Polyurethan, das aus einer Reaktionsmischung hergestellt ist, deren isocyanatkomponente wenigstens ein im wesentlichen trifunktionelles aliphatisches, auf der Basis von 1,6-Hexamethylendiisocyanat aufgebautes Polyisocyanat mit Biuret- oder Isocyanuratstruktur mit einem Gehalt an NCO-Gruppen von 12,6 bis 28 Gew.-% und einem mittleren Molekulargewicht von ca. 450 bis ca. 1000 g/mol, und deren Polyolkomponente ein difunktionelles sulfoniertes bzw. sulfonatgruppenhaltiges Polyetherpolyol mit einem Gehalt an OH-Gruppen von 0,5 bis 13,2 Gew.-% und einem mittleren Molekulargewicht von ca. 250 bis 6500 g/mol und ein trifunktionelles Polyol auf der Basis von Trimethylolpropan und Propylenoxid mit einem Gehalt an OH-Gruppen von 5,1 bis 12,8 Gew.-% und einem mittleren Molekulargewicht von ca. 400 bis ca. 1000 g/mol enthält, dadurch gekennzeichnet, daß als difunktionelles sulfoniertes bzw. sulfonatgruppenhaltiges Polyetherpolyol ein Polyoxyalkylenether von 1,2- Ethandiol oder 1,3-Propandiol der Formel R CH₂O-(C₂H₄O-) n -(C₃H₆O-) m -CH₂CH₂CH₂-SO₂Xverwendet wird, wobei X= H-, Natrium- oder Ammoniumion, n= 0 bis 100, m= 0 bis 30, n + m 1
bedeuten, und daß die Reaktionsmischung zusätzlich ein nichtionisches Copolymeres auf der Basis von in der Seitenkette polyoxyalkylenmodifiziertem Dimethylpolysiolxan (Dimethylsiloxan-Monomethylpolyethersiloxan-Copolymer) mit einem mittleren Molekulargewicht von ca. 500- 2000 g/mol der allgemeinen Formel enthält, wobei
das Verhältnis x/y= 5/1 bis 1/1, a= 80-100 Gew.-%, und b= 20-0 Gew.-% bedeuten.
2. Transparente Deckschicht nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß der Anteil des Dimethylsiloxan-Monomethylpolyethersiloxan-Copolymers in der Reaktionsmischung 1 bis 5 Gew.-% beträgt.
3. Transparente Deckschicht nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß der Anteil des difunktionellen sulfonierten bzw. sulfonatgruppenhaltigen Polyetherpolyols in der Reaktionsmischung 5 bis 12 Gew.-% beträgt.
4. Transparente Deckschicht nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß ein Dimethylsiloxan-Monomethylpolyethersiloxan-Copolymer mit einem mittleren Molekulargewicht von ca. 1000 g/mol verwendet wird.
5. Transparente Deckschicht nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß in dem verwendeten Dimethylsioxan-Monomethylpolyethersiloxan-Copolymeren Ethoxi- und Propoxi-Gruppen mit wenigstens 80 Gew.-% Ethoxi-Gruppen in der Polyether-Seitenkette enthalten sind.
6. Transparente Deckschicht nach Anspruch 5, dadurch gekennzeichnet, daß die Polyether-Seitengruppen vorzugsweise aus Ethoxi-Gruppen aufgebaut sind.
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