DE3643334A1 - Addition for a granular detergent and cleaner - Google Patents
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- C11D1/38—Cationic compounds
- C11D1/62—Quaternary ammonium compounds
Abstract
Description
Die Erfindung betrifft einen Zusatz für körnige Wasch- und Reinigungsmittel, insbesondere für solche mit einem anionischen Netzmittel.The invention relates to an additive for granular washing and cleaning agents, especially for those with a anionic wetting agents.
Werden Kleidungsstücke zu Hause gewaschen, werden sie nach dem Waschen mit üblichen Wasch- und Reinigungsmitteln und dem Spülen mit einer großen Menge Wasser mit einem Weichmacher behandelt. Solche Weichmacher enthalten als Hauptbestandteil ein kationisches Netzmittel, z. B. ein quaternäres Ammoniumsalz. Diese getrennte Behandlung ist erforderlich, da der Weichmacher nicht zusammen mit dem Wasch- und Reinigungsmittel verwendet werden kann. Kationische Netzmittel enthalten jedoch trotz der ihnen eigenen hervorragenden weichmachenden und antistatischen Eigenschaften bei gemeinsamer Verwendung mit Wasch- und Reinigungsmitteln keine ausreichende Weichmachwirkung. Dies ist darauf zurückzuführen, daß Heimwaschmittel in der Regel anionische Netzmittel enthalten und folglich die einem Waschsystem einverleibten kationischen Netzmittel mit den in den Wasch- und Reinigungsmitteln enthaltenen anionischen Netzmitteln eine Reaktion eingehen. Diese Reaktion führt dazu, daß die Ioneneigenschaften der quaternären Ammoniumsalze verlorengehen und die bei der Reaktion gebildeten Salze stabil im Waschsystem dispergiert werden. Folglich können also die quaternären Ammoniumsalze (in solchen Systemen) nicht mehr ohne weiteres von dem Kleidungsstück absorbiert werden.If clothes are washed at home, they will after washing with common washing and cleaning agents and rinsing with a large amount of water treated with a plasticizer. Contain such plasticizers a cationic wetting agent, e.g. B. a quaternary ammonium salt. This separate treatment is necessary because the plasticizer is not together with the detergent and cleaning agent can be used. Cationic wetting agents, however, contain them own excellent softening and antistatic Properties when used together with washing and Detergents do not have a sufficient softening effect. This is due to the fact that home detergents in usually contain anionic wetting agents and consequently the cationic wetting agents incorporated into a washing system with those contained in the detergents and cleaning agents anionic wetting agents react. This reaction causes the ion properties the quaternary ammonium salts are lost and the the reaction formed stably dispersed in the washing system will. Hence the quaternaries Ammonium salts (in such systems) are no longer easy be absorbed by the garment.
Getrennte Wasch- und Weichmachvorgänge sind arbeitsintensiv und zeitaufwendig, so daß von den Verbrauchern Wasch- und Reinigungsmittel gewünscht werden, mit denen Kleidungsstücke gleichzeitig gewaschen und weichgemacht werden können.Separate washing and softening processes are labor intensive and time consuming, so by consumers Detergents and cleaning agents are desired with which Garments washed and softened at the same time can be.
Es wurden bereits die verschiedensten Versuche unternommen, um Gewebe oder Kleidungsstücke in zufriedenstellender Weise weichzumachen. Diese Versuche bestanden darin, während des Waschvorgangs den Waschlaugen kationische Netzmittel zuzusetzen. Zu diesem Zweck wurden bereits zusammen mit anorganischen oder organischen Salzen oder organischen Dispersionsverzögerern granulierte kationische Netzmittel entwickelt (vgl. JP-OS 36-8 927 (Kokoku), US-PS 40 73 735 und JP-OSen 55-86 895, 53-41 312 und 49-98 403 (Kokai).Various attempts have already been made to make fabrics or garments in satisfactory Way to soften. These attempts passed in it, during the washing process the wash liquors are cationic Add wetting agents. For this purpose, have already been together with inorganic or organic salts or organic dispersion retarders granulated cationic Wetting agent developed (see JP-OS 36-8 927 (Kokoku), US-PS 40 73 735 and JP-OSen 55-86 895, 53-41 312 and 49-98 403 (Kokai).
Mit anorganischen Salzen granulierte kationische Netzmittel lassen sich zwar hinsichtlich ihres Weichmacheffekts auf synthetische Fasergewebe verbessern, ihr Weichmacheffekt bei Baumwollgeweben läßt jedoch noch erheblich zu wünschen übrig.Cationic wetting agents granulated with inorganic salts can be in terms of their plasticizing effect to improve synthetic fiber fabric, you However, the softening effect of cotton fabrics still leaves much to be desired.
Zur Verbesserung der Weichmachwirkung auf Baumwollfasern wurden Wasch- und Reinigungsmitteln bereits Acrylamidpolymerisate einverleibt (vgl. JP-OS (Kokai) 61 7 397 und 61-7 398). Durch diese Maßnahmen läßt sich zwar die Menge an durch die Gewebe nach dem Waschen absorbierten kationischen Netzmitteln erhöhen, der während des Waschvorgangs von den Geweben entfernte Schmutz setzt sich jedoch wieder auf den Geweben ab, so daß die gewaschenen Gewebe oder Kleidungsstücke nach wie vor schmutzig aussehen. To improve the softening effect on cotton fibers detergents and cleaning agents have already become acrylamide polymers incorporated (see JP-OS (Kokai) 61 7 397 and 61-7 398). These measures can reduce the amount of cationic absorbed by the fabrics after washing Increase wetting agents during washing However, dirt removed from the tissues settles again on the fabrics so that the washed fabrics or Garments still look dirty.
Aus der JP-OS 61-1 19 779 (Kokai) ist es bekannt, durch gleichmäßiges Dispergieren eines feinpulverigen Acrylamids in einem aufgeschmolzenen quaternären Ammoniumsalz einen Weichmacher herzustellen. Hierdurch läßt sich zwar auf einfache Weise, d. h. durch Weglassen einer Wasserverdampfungsstufe die gewünschte gleichmäßige Dispersion sicherstellen, nichtsdestoweniger wird jedoch das Acrylamidpolymerisat durch die während des Mischvorgangs auftretende Scherkraft erheblich geschädigt. Folglich muß bei niedriger Schergeschwindigkeit, beispielsweise 5-80 l/s, gemischt werden. Dies führt dazu, daß sich teilweise grobe Teilchen bilden und Betriebsprobleme (z. B. ein Verstopfen der Filter oder Siebe) auftreten.From JP-OS 61-1 19 779 (Kokai) it is known by uniform Disperse a fine powdered acrylamide in one melted quaternary ammonium salt a plasticizer to manufacture. This makes it easy Way, d. H. by omitting a water evaporation stage ensure the desired uniform dispersion, nevertheless, the acrylamide polymer becomes by the shear force occurring during the mixing process significantly damaged. Hence, at lower Shear rate, for example 5-80 l / s, mixed will. This leads to partially coarse particles and operational problems (e.g. clogging the filter or sieves) occur.
Der Erfindung lag die Aufgabe zugrunde, eine nicht mit den geschilderten Schwierigkeiten behaftete Möglichkeit zum Weichmachen von Geweben und Kleidungsstücken zu schaffen, d. h. einen auf einfache Weise herstellbaren feinkörnigen Zusatz für körnige Wasch- und Reinigungsmittel zu entwickeln, der den Geweben bzw. Kleidungsstücken, insbesondere solchen aus Baumwolle, eine hervorragende Weichheit und einen hervorragenden Griff verleiht und das gewaschene Gewebe bzw. Kleidungsstück nicht schmutzig aussehen läßt.The invention was based on the problem of not having one the possibility of the difficulties described to soften fabrics and garments create, d. H. one that is easy to manufacture fine-grained additive for granular detergents and cleaning agents to develop the fabrics or clothing, especially those made of cotton, an excellent one Softness and an excellent grip gives and the washed fabric or garment does not make it look dirty.
Gegenstand der Erfindung ist somit ein Zusatz für körnige Wasch- und Reinigungsmittel, welcher ausThe invention thus relates to an additive for granular Detergent and cleaning agent, which from
- (a) 50-99,8 Gew.-% mindestens eines zwei langkettige Alkylreste aufweisenden quaternären Ammoniumsalzes und(a) 50-99.8% by weight of at least one two long chain Quaternary ammonium salt containing alkyl radicals and
-
(b) 0,2-50 Gew.-% mindestens eines Mischpolymerisats
aus einem Acrylamidmonomeren, einem carboxylhaltigen
Monomeren und einem sulfonylhaltigen Monomeren der
Formel:
worin bedeuten:
R1, R4 und R5, die gleich oder verschieden sein können, jeweils ein Wasserstoffatom oder eine Methylgruppe, R2 und R3, die gleich oder verschieden sein können, jeweils ein Wasserstoffatom oder eine gegebenenfalls hydroxyl- oder oxyalkyl- (vorzugsweise mit 1-4 Kohlenstoffatom(en))- substituierte Alkylgruppe mit vorzugsweise 1-4 Kohlenstoffatom(en);
A eine direkte Bindung oder eine Alkylengruppe mit vorzugsweise 1-5 Kohlenstoffatom(en);
B eine direkte Bindung oder eine Alkylengruppe mit vorzugsweise 1-5 Kohlenstoffatom(en) oder eine gegebenenfalls mit einem Alkylrest mit vorzugsweise 1-5 Kohlenstoffatom(en) substituierte Phenylengruppe, eine Einheit der Formel: in der x und y, die gleich oder verschieden sein können, jeweils für eine ganze Zahl 0-5 stehen, oder eine Einheit der Formel: worin R5 und A die angegebene Bedeutung besitzen;
Y1 und Y2, die gleich oder verschieden sein können, jeweils ein Wasserstoffatom, ein Alkalimetall oder ein Erdalkalimetall und
l, m und n molare Monomerenanteile im Verhältnis 98,9 bis 50 : 1 bis 50 : 0,1 bis 20,(b) 0.2-50% by weight of at least one copolymer from an acrylamide monomer, a carboxyl-containing monomer and a sulfonyl-containing monomer of the formula: in which mean:
R 1 , R 4 and R 5 , which may be the same or different, each have a hydrogen atom or a methyl group, R 2 and R 3 , which may be the same or different, each have a hydrogen atom or an optionally hydroxyl or oxyalkyl (preferably with 1-4 carbon atom (s)) - substituted alkyl group preferably having 1-4 carbon atom (s);
A is a direct bond or an alkylene group preferably having 1-5 carbon atoms;
B is a direct bond or an alkylene group with preferably 1-5 carbon atoms or a phenylene group optionally substituted with an alkyl radical with preferably 1-5 carbon atoms, a unit of the formula: in which x and y , which may be the same or different, each represent an integer 0-5, or a unit of the formula: wherein R 5 and A have the meaning given;
Y 1 and Y 2 , which may be the same or different, each represent a hydrogen atom, an alkali metal or an alkaline earth metal and
l , m and n molar monomer proportions in a ratio of 98.9 to 50: 1 to 50: 0.1 to 20,
besteht.consists.
Gegenstand der Erfindung ist ferner ein Verfahren zur Herstellung eines solchen Zusatzes, welches dadurch gekennzeichnet ist, daß manThe invention further relates to a method for Production of such an addition, which is characterized is that one
- (a) das Mischpolymerisat der Formel (I) einer durchschnittlichen Teilchengröße von 150 µm zu einer Schmelze mindestens eines zwei langkettige Alkylreste aufweisenden quaternären Ammoniumsalzes zugibt;(a) the copolymer of formula (I) an average Particle size of 150 microns to one Melt at least one of two long chain alkyl residues having quaternary ammonium salt;
- (b) das Mischpolymerisat in der quaternären Ammoniumsalzschmelze mit einer Schergeschwindigkeit von 50-150 l/s gleichmäßig dispergiert und(b) the copolymer in the quaternary ammonium salt melt with a shear rate of 50-150 l / s evenly dispersed and
- (c) die erhaltene Dispersion zu einem pulverförmigen Zusatz für ein körniges Wasch- und Reinigungsmittel pulverisiert.(c) the dispersion obtained to a powder Additive for a granular washing and cleaning agent powdered.
Die erfindungsgemäß als Komponente (a) des Zusatzes
verwendbaren di(langkettiges Alkyl) quaternären Ammoniumsalze
(im folgenden als "zwei langkettige Alkylreste
aufweisende quaternäre Ammoniumsalze" bezeichnet) entsprechen
beispielsweise der Formel:
worin bedeuten:
R6 und R7, die gleich oder verschieden sein können, jeweils
eine Alkylgruppe mit 12-26 Kohlenstoffatomen;
R8 und R9, die gleich oder verschieden sein können, jeweils
eine Alkylgruppe mit 1-4 Kohlenstoffatom(en), eine Benzylgruppe, eine Hydroxyalkylgruppe mit 2-4
Kohlenstoffatomen oder eine Polyoxyalkylengruppe mit
1-10 Mol(en) an Oxyalkyleneinheiten und
The di (long-chain alkyl) quaternary ammonium salts which can be used according to the invention as component (a) of the additive (hereinafter referred to as "quaternary ammonium salts containing two long-chain alkyl radicals") correspond, for example, to the formula: in which mean:
R 6 and R 7 , which may be the same or different, each represent an alkyl group having 12-26 carbon atoms;
R 8 and R 9 , which may be the same or different, each have an alkyl group with 1-4 carbon atoms, a benzyl group, a hydroxyalkyl group with 2-4 carbon atoms or a polyoxyalkylene group with 1-10 mol (s) of oxyalkylene units and
Typische Beispiele für als Komponente (a) in einem erfindungsgemäßen Zusatz verwendbare kationische Netzmittel sind Distearyldimethylammoniumsalze, dihydrierte Talgalkyldimethylammoniumsalze, dihydrierte Talgalkylbenzylmethylammoniumsalze, Distearylmethylbenzylammoniumsalze, Distearylmethylhydroxyethylammoniumsalze, Distearylmethylhydroxypropylammoniumsalze und Distearyldihydroxyethylammoniumsalze. Typische Gegenionen der quaternären Ammoniumsalze sind Chlorid, Bromid und Methosulfat.Typical examples of as component (a) in an inventive Additional usable cationic wetting agents are distearyldimethylammonium salts, dihydrogenated Tallow alkyl dimethyl ammonium salts, dihydrogenated tallow alkyl benzyl methyl ammonium salts, Distearylmethylbenzylammonium salts, Distearylmethylhydroxyethylammonium salts, Distearylmethylhydroxypropylammonium salts and distearyldihydroxyethylammonium salts. Typical counterions of the quaternary ammonium salts are chloride, bromide and Methosulfate.
Die einen Bestandteil der erfindungsgemäß als Komponente (b) eingesetzten Mischpolymerisate bildenden Acrylamidmonomeren entsprechen der Formel: worin R1, R2, R3 und 1 die angegebene Bedeutung besitzen. Beispiele hierfür sind monomeres Acrylamid (d. h. R1 = H) und monomeres Methacrylamid (d. h. R1 = CH3). Typische Beispiele für Reste R2 und R3 in Formel (I-1) sind Wasserstoff, Alkylgruppen, wie -CH3, -C2H5, -CH(CH3)2, -C(CH3)3, -C8H17 und -C(CH3)2CH2C(CH3)3, Hydroxyalkylgruppen, wie -CH2OH, -CH2CH2OH, -CH2CH2CH2OH und -CH(CH3)CH2OH, sowie substituierte Alkylgruppen, wie -CH2OC4H9, -CH2OC2H4(CH3)2 und -C(CH3)2CH2COCH3-.The acrylamide monomers forming part of the copolymers used according to the invention as component (b) correspond to the formula: wherein R 1 , R 2 , R 3 and 1 have the meaning given. Examples include monomeric acrylamide (ie R 1 = H) and monomeric methacrylamide (ie R 1 = CH 3 ). Typical examples of radicals R 2 and R 3 in formula (I-1) are hydrogen, alkyl groups such as -CH 3 , -C 2 H 5 , -CH (CH 3 ) 2 , -C (CH 3 ) 3 , -C 8 H 17 and -C (CH 3 ) 2 CH 2 C (CH 3 ) 3 , hydroxyalkyl groups such as -CH 2 OH, -CH 2 CH 2 OH, -CH 2 CH 2 CH 2 OH and -CH (CH 3 ) CH 2 OH, and substituted alkyl groups, such as -CH 2 OC 4 H 9 , -CH 2 OC 2 H 4 (CH 3 ) 2 and -C (CH 3 ) 2 CH 2 COCH 3 -.
Die einen Bestandteil der als Komponente (b) verwendbaren Mischpolymerisate bildenden carboxylhaltigen Monomeren entsprechen der Formel: worin R4, A, Y1 und m die angegebene Bedeutung besitzen. Beispiele hierfür sind Acrylsäure (d. h. R4 = H, A = O, Y1 = H), Methacrylsäure (d. h. R4 = CH3, A = O, Y1 = H) und deren Salze.The carboxyl-containing monomers forming part of the copolymers which can be used as component (b) correspond to the formula: wherein R 4 , A, Y 1 and m have the meaning given. Examples include acrylic acid (ie R 4 = H, A = O, Y 1 = H), methacrylic acid (ie R 4 = CH 3 , A = O, Y 1 = H) and their salts.
Die einen Bestandteil der als Komponente (b) verwendbaren
Mischpolymerisate bildenden sulfonylhaltigen
Monomeren entsprechen der Formel:
worin R5, B, Y2 und n die angegebene Bedeutung besitzen.
Beispiele hierfür sind Ethylensulfonsäure (d. h. R5 = H,
B = O, Y2 = H), Propensulfonsäure (d. h. R5 = CH3,
B = O, Y2 = H), Methylpropensulfonsäure (d. h. R5 = CH3,
B = CH2, Y2 = H), Styrolsulfonsäure (d. h. R5 = H,
Y2 = H) oder deren Salze.The sulfonyl-containing monomers forming part of the copolymers that can be used as component (b) correspond to the formula: wherein R 5 , B, Y 2 and n have the meaning given. Examples include ethylene sulfonic acid (ie R 5 = H,
B = O, Y 2 = H), propenesulfonic acid (ie R 5 = CH 3 ,
B = O, Y 2 = H), methyl propenesulfonic acid (ie R 5 = CH 3 ,
B = CH 2 , Y 2 = H), styrene sulfonic acid (ie R 5 = H, Y 2 = H) or their salts.
Das Mischpolymerisationsmolverhältnis des Mischpolymerisats (b) sollte l : m : n = 98,9-50 : 1-50 : 0,1-20, vorzugsweise 90-60 : 10-30 : 0,5-10, betragen. Wenn der Anteil an anionischen Monomeren, d. h. der Gesamtanteil an carboxylhaltigen Monomeren und sulfonylhaltigen Monomeren größer ist als derjenige des Acrylamidmonomeren, erfolgt eine erhebliche Reaktion zwischen dem kationischen Netzmittel und dem anionischen Monomeren unter Verschlechterung der Weichmachwirkung. Wenn der Anteil an dem anionischen Monomer nicht größer ist als derjenige des Acrylamidmonomeren, wird die gewünschte Weichmachwirkung durch die genannte Reaktion zwischen dem kationischen Netzmittel und dem anionischen Monomeren nicht beeinträchtigt. Wenn andererseits der Anteil an carboxylhaltigen und/oder sulfonylhaltigen Monomeren zu gering ist, läßt sich die Wiederablagerung (von Schmutz) nicht in zufriedenstellender Weise verhindern. Der Polymerisationsgrad des Mischpolymerisats (b) sollte allgemein 1000 oder mehr, zweckmäßigerweise 10 000 oder mehr, vorzugsweise 50 000 bis 300 000, betragen.The copolymerization molar ratio of the copolymer (b) should be 1 : m : n = 98.9-50: 1-50: 0.1-20, preferably 90-60: 10-30: 0.5-10. If the proportion of anionic monomers, ie the total proportion of carboxyl-containing monomers and sulfonyl-containing monomers, is greater than that of the acrylamide monomer, a considerable reaction takes place between the cationic wetting agent and the anionic monomer with deterioration in the plasticizing effect. If the proportion of the anionic monomer is not greater than that of the acrylamide monomer, the desired softening effect is not impaired by the reaction between the cationic wetting agent and the anionic monomer. On the other hand, if the proportion of carboxyl-containing and / or sulfonyl-containing monomers is too small, the redeposition (of dirt) cannot be prevented in a satisfactory manner. The degree of polymerization of the copolymer (b) should generally be 1000 or more, advantageously 10,000 or more, preferably 50,000 to 300,000.
Die erfindungsgemäß verwendbaren Mischpolymerisate (b) erhält man im allgemeinen durch Mischpolymerisieren des Acrylamidmonomeren mit den anionischen Monomeren in üblicher bekannter Weise. Andererseits erhält man die Mischpolymerisate (b) auch durch Mischpolymerisieren des Acrylamidmonomeren mit dem sulfonylgruppenhaltigen Monomeren und anschließende Teilhydrolyse des gebildeten Mischpolymerisats.The copolymers (b) which can be used according to the invention is generally obtained by copolymerizing the Acrylamide monomers with the anionic monomers in the usual way known way. On the other hand you get the Copolymers (b) also by copolymerization of the acrylamide monomer with the sulfonyl group-containing Monomers and subsequent partial hydrolysis of the formed Copolymers.
Der erfindungsgemäße Zusatz enthält 50-99,8, vorzugsweise 70-95 Gew.-% Komponente (a) und 0,2-50, vorzugsweise 5-30 Gew.-% Komponente (b). Wenn die Menge an Komponente (b) unterhalb der angegebenen Untergrenze liegt, lassen sich die Weichmachwirkung bei Baumwollgeweben und die eine Wiederablagerung von Schmutz verhindernde Wirkung nicht in zufriedenstellender Weise gewährleisten.The additive according to the invention contains 50-99.8, preferably 70-95% by weight of component (a) and 0.2-50, preferably 5-30% by weight of component (b). If the Amount of component (b) below the specified lower limit is the softening effect Cotton fabrics and the redeposition of Dirt preventing effect is not satisfactory Ensure way.
Ein erfindungsgemäßer Zusatz kann die verschiedensten üblichen Bestandteile enthalten, sofern diese die gewünschte Weichmachwirkung und die Wiederablagerung von Schmutz verhindernde Wirkung des Zusatzes nicht beeinträchtigen. Beispiele für solche Zusätze sind nichtionische Cellulosederivate, wie Methylcellulose und Hydroxyethylcellulose, die verschiedensten anorganischen Verbindungen, wie Natriumsulfat, Magnesiumsulfat und Calciumchlorid, sowie die verschiedensten organischen Verbindungen, z. B. höhere Alkohole, Fettsäuren und nicht-ionische Netzmittel.An additive according to the invention can be the most varied contain the usual ingredients, provided that these are the desired ones Softening effect and redeposition of Do not impair the dirt-preventing effect of the additive. Examples of such additives are nonionic Cellulose derivatives such as methyl cellulose and Hydroxyethyl cellulose, a wide variety of inorganic Compounds such as sodium sulfate, magnesium sulfate and calcium chloride, as well as various organic Connections, e.g. B. higher alcohols, fatty acids and non-ionic wetting agents.
Einen erfindungsgemäßen Zusatz für körnige Wasch- und Reinigungsmittel erhält man, indem man die Komponenten (a) und (b) auf die verschiedensten Arten, vorzugsweise so gleichmäßig wie möglich, miteinander vereinigt. So kann beispielsweise das Mischpolymerisat (b) in Form einer Lösung oder eines Pulvers zu der Komponente (a) zugegeben werden. Bei ersterer Methode braucht man jedoch eine große Menge Lösungsmittel, beispielsweise Wasser, zum Auflösen des Mischpolymerisats (b). Die Folge davon ist, daß große Anlagen erforderlich werden, um das Lösungsmittel zu verdampfen. Darüber hinaus kann auch die eine Wiederablagerung von Schmutz verhindernde Wirkung beeinträchtigt werden. Wird das Mischpolymerisat (b) der Komponente (a) in Form eines Pulvers zugegeben, erfolgt dies vorzugsweise in Form eines feinen Pulvers, zweckmäßigerweise eines solchen einer durchschnittlichen Teilchengröße von 150 µm oder weniger, vorzugsweise von 100 µm oder weniger. Ist die Teilchengröße der Komponente (b) zu groß, verschlechtert sich die gewünschte Weichmachwirkung.An inventive additive for granular washing and Cleaning agents can be obtained by using the components (a) and (b) in a variety of ways, preferably united as evenly as possible. For example, the copolymer (b) can be in the form a solution or a powder to component (a) be added. With the former method, however, one needs a large amount of solvent, such as water, to dissolve the copolymer (b). The consequence of this is that large plants are required to use the solvent to evaporate. In addition, the a redeposition of dirt preventing effect be affected. If the copolymer (b) added to component (a) in the form of a powder, this is preferably done in the form of a fine powder, expediently that of an average Particle size of 150 microns or less, preferably of 100 µm or less. Is the particle size of the component (b) too large, the desired softening effect deteriorates.
Polymerisate, z. B. die erfindungsgemäßen Mischpolymerisate (b) fallen üblicherweise in Form von Pellets einer Teilchengröße von 0,5-2 mm (d. h. 500-2000 µm) an. Es sei darauf hingewiesen, daß nahezu sämtliche dieser Polymerisate im Handel in Pelletform erhältlich sind. Diese Pellets können erfindungsgemäß nach dem Pulverisieren zum Einsatz gebracht werden. Das Pulverisieren erfolgt in üblicher bekannter Weise, beispielsweise mit Hilfe eines Vorschneiders oder einer Hammermühle, durch Vermahlen mit beispielsweise einer Schnecke oder durch Strahlpulverisieren mit einem Hochgeschwindigkeitsluftstrom. Die Teilchengrößen des pulverisierten Polymerisats werden durch geeignete Maßnahmen, beispielsweise mit Hilfe von Sieben oder durch Luftklassifizieren, auf den gewünschten Wert eingestellt. Die Weichmachwirkung gegenüber Baumwollgeweben wird verbessert, wenn die Teilchengröße des pulverisierten Mischpolymerisats (b) sinkt. Es sei doch darauf hingewiesen, daß bei zu weitgehender Pulverisierung die Molekülketten des Mischpolymerisats aufbrechen und dadurch die Weichmachwirkung schlechter wird. Polymers, e.g. B. the copolymers according to the invention (b) usually fall in the form of pellets Particle size of 0.5-2 mm (i.e. 500-2000 µm). It should be noted that almost all of these Polymers are commercially available in pellet form. According to the invention, these pellets can be pulverized be used. The pulverization takes place in the usual known manner, for example with With the help of a pre-cutter or a hammer mill Milling with, for example, a snail or by Jet powdering with a high speed air stream. The particle sizes of the powdered polymer are taken by suitable measures, for example with With the help of sieves or by air classification on the desired value. The softening effect against Cotton fabrics are improved when the particle size of the pulverized copolymer (b) drops. It it should be pointed out that if the Pulverize the molecular chains of the copolymer break open and the softening effect worse becomes.
Das gewünschte feinpulverisierte Mischpolymerisat (b) erhält man auch ohne mechanisches Pulverisieren durch Polymerisieren der monomeren Bestandteile, durch Umkehrphasen- Suspensionspolymerisation oder Umkehr- Emulsionspolymerisation. Bei diesem Verfahren lassen sich die gewünschten Mischpolymerisate geringer Teilchengröße ohne unerwünschte Abnahme des Polymerisationsgrades des Mischpolymerisats herstellen.The desired finely powdered copolymer (b) can also be obtained without mechanical pulverization Polymerizing the monomeric components by reverse phase Suspension polymerization or reverse Emulsion polymerization. Leave with this procedure the desired copolymers of small particle size without an undesirable decrease in the degree of polymerization of the copolymer.
Die in der geschilderten Weise erhaltenen feinteiligen Mischpolymerisate (b) vermögen Feuchtigkeit zu absorbieren und enthalten 15-30 Gew.-% Wasser. Die Wasseraufnahme erfolgt durch Absorption während des Vermahlens oder Pulverisieren oder während der Lagerung der Mischpolymerisate im Laufe der Zeit. Werden Mischpolymerisate (b) hohen Wassergehalts verwendet, verbacken diese und vergrößern ihre Teilchengröße während des Vermischens mit den quaternären Ammoniumsalzen. Diese groben Teilchen bleiben an Geweben oder Kleidungsstücken beim Waschen bei niedriger Temperatur haften. Zur Verhinderung einer Bildung verbackener grober Teilchen der Mischpolymerisate (b) sollte ihr Wasser- oder Feuchtigkeitsgehalt zweckmäßigerweise 10 Gew.-% oder weniger, vorzugsweise 7 Gew.-% oder weniger, betragen. Der Wasser- oder Feuchtigkeitsgehalt der Mischpolymerisate (b) läßt sich in üblichen Vorrichtungen, z. B. Heißlufttrocknern, Vakuumtrocknern, Wirbelschichttrocknern oder Gefriertrocknern, verringern.The finely divided obtained in the manner described Copolymers (b) are able to absorb moisture and contain 15-30 wt .-% water. The water intake takes place by absorption during grinding or pulverizing or during storage of the copolymers over time. Are copolymers (b) uses high water content, bake this and increase their particle size during mixing with the quaternary ammonium salts. These rough particles stick to fabrics or clothing while washing adhere at low temperature. To prevent a Formation of baked coarse particles of the copolymers (b) their water or moisture content suitably 10% by weight or less, preferably 7% by weight or less. The water or moisture content the copolymers (b) can be in usual devices, e.g. B. hot air dryers, vacuum dryers, Fluid bed dryers or freeze dryers, reduce.
Das quaternäre Ammoniumsalz (a) und das Mischpolymerisat (b) lassen sich gleichmäßig vermischen, indem man die feinpulverige Komponente (b) in die aufgeschmolzene Komponente (a) einträgt und das ganze dann gründlich vermischt. Die quaternären Ammoniumsalze (a) werden vorzugsweise auf eine Temperatur von 100°C bis 130°C erwärmt und dabei aufgeschmolzen. Liegt die Temperatur unter 100°C steigt die Viskosität rasch an, so daß sich die Mischpolymerisate (b) nicht mehr gleichmäßig in der Schmelze dispergieren lassen. Wenn andererseits die Temperatur über 130°C liegt, werden die quaternären Ammoniumsalze unter Verlust der Weichmachwirkung zersetzt. Das gewünschte gleichmäßige Dispergieren erreicht man, indem man die Komponenten (a) und (b) mit einer Schergeschwindigkeit von 50-150 l/s, vorzugsweise 80-130 l/s, verrührt. Wenn die Schergeschwindigkeit unter 50 l/s liegt, bilden sich während des Dispergierens grobe Teilchen, die die Filter und Siebe verstopfen und den Betriebsablauf erschweren. Wenn andererseits die Scherkraft über 150 l/s liegt, werden die Mischpolymerisate (b) unter Verlust der gewünschten Weichmachwirkung denaturiert. Beträgt die Schergeschwindigkeit 50-150 l/s, läßt sich die gewünschte gleichmäßige Dispersion gewährleisten und die Bildung grober Teilchen verhindern, und zwar auch dann, wenn der Wasser- oder Feuchtigkeitsgehalt der Mischpolymerisate (b) hoch ist.The quaternary ammonium salt (a) and the copolymer (b) can be mixed evenly by using the finely powdered component (b) into the melted Component (a) and then the whole thoroughly mixed. The quaternary ammonium salts (a) are preferably to a temperature of 100 ° C to 130 ° C warmed up and melted in the process. Is the temperature below 100 ° C the viscosity increases rapidly, so that the copolymers (b) no longer uniformly in the Allow the melt to disperse. If, on the other hand, the Temperature is above 130 ° C, the quaternary Ammonium salts decomposed with loss of the plasticizing effect. The desired uniform dispersion is achieved by mixing components (a) and (b) with a Shear rate of 50-150 l / s, preferably 80-130 l / s, stirred. If the shear rate is below 50 l / s, form during the dispersion coarse particles that clog the filters and sieves and complicate the operation. If, on the other hand, the The copolymers become shear force over 150 l / s (b) with loss of the desired plasticizing effect denatured. Is the shear rate 50-150 l / s, the desired uniform Ensure dispersion and the formation of coarse particles prevent, even if the water or Moisture content of the copolymers (b) is high.
Das Dispergieren der Mischpolymerisate (b) erreicht man beispielsweise mit Hilfe eines Padelmischers oder Propellermischers. Das erhaltene gleichförmige Gemisch läßt sich durch Versprühen unter Abkühlung oder durch Verfestigen durch Abkühlung und anschließendes Vermahlen pulverisieren.The copolymers (b) are dispersed for example with the help of a paddle mixer or Propeller mixer. The uniform mixture obtained can by spraying with cooling or by Solidify by cooling and then grinding pulverize.
Ein erfindungsgemäßer Zusatz läßt sich nach üblichen bekannten Maßnahmen in geeigneter Weise granulieren. Zweckmäßigerweise beträgt der durchschnittliche Durchmesser des Granulats bzw. der Pulverteilchen des erfindungsgemäßen Zusatzes 700 µm oder weniger. Ist der durchschnittliche Durchmesser der Teilchen des erfindungsgemäßen Zusatzes zu groß, bereitet es einerseits Schwierigkeiten, die zu waschenden Gewebe oder Kleidungsstücke an allen Stellen gleichmäßig weichzumachen, andererseits können sich die Teilchen auch selbst nach dem Waschen auf den Geweben oder Kleidungsstücken ablagern. Ist der Teilchendurchmesser des erfindungsgemäßen Zusatzes zu gering, beispielsweise weniger als 100 µm, neigt das Wasch- und Reinigungsmittel zum Verbacken. In einem solchen Falle kann der feinteilige Zusatz gemäß der Erfindung in geeigneter Weise mit einem geeigneten anorganischen Beschichtungsmittel, z. B. Calciumcarbonat, Siliziumdioxid und Zeoliten oder organischen Bindemitteln, wie nicht-ionischen Netzmitteln und Polyethylenglykol, vergröbert werden.An addition according to the invention can be made according to the usual granulate known measures in a suitable manner. The average diameter is expediently the granules or the powder particles of the invention Additive 700 µm or less. Is the average diameter of the particles of the invention Addition too big, it prepares on the one hand Difficulty in washing fabrics or clothing to soften evenly at all points, on the other hand can the particles themselves after the Place washing on the fabrics or clothing. Is the particle diameter of the additive according to the invention too small, for example less than 100 µm, the detergent and cleaning agent tends to cake. In such a case, the fine-particle additive can according to the invention in a suitable manner with a suitable inorganic coating agents, e.g. B. calcium carbonate, Silicon dioxide and zeolites or organic binders, such as non-ionic wetting agents and polyethylene glycol, be coarsened.
Das körnige Wasch- und Reinigungsmittel mit dem erfindungsgemäßen Weichmacher kann ein Tensid, beispielsweise 5-35 Gew.-% eines Netzmittels, 10-70 Gew.-% eines Builders und gegebenenfalls weitere übliche Zusätze enthalten.The granular washing and cleaning agent with the invention Plasticizers can be a surfactant, for example 5-35% by weight of a wetting agent, 10-70% by weight of one Builders and possibly other common additives contain.
Ein erfindungsgemäßer Zusatz kann jedem üblichen körnigen Wasch- und Reinigungsmittel zugesetzt werden. Die Zusatzmenge (ausgedrückt als "kationisches Netzmittel) beträgt zweckmäßigerweise 0,1-20, vorzugsweise 0,5-10 Gew,-%, bezogen auf die Menge an körnigem Wasch- und Reinigungsmittel. Beträgt die Menge an Zusatz (ausgedrückt als kationisches Netzmittel) weniger als 0,1 Gew.-%, ist die Weichmachwirkung unzureichend. Beträgt andererseits die Menge an erfindungsgemäßem Zusatz 20 Gew.-% (ausgedrückt als kationisches Netzmittel), verschlechtern sich die Wasch- und Reinigungskraft und das Schaumbildungsvermögen des fertigen Wasch- und Reinigungsmittels.An additive according to the invention can be any conventional granular one Detergents and cleaning agents are added. The additional amount (expressed as "cationic wetting agent) expediently 0.1-20, preferably 0.5-10% by weight, based on the amount of granular detergent and cleaning agent. Amount of additive (expressed as cationic wetting agent) is less than 0.1% by weight the softening effect is insufficient. On the other hand, the amount of additive according to the invention 20% by weight (expressed as a cationic wetting agent) the washing and cleaning power and the foaming power of the finished detergent and cleaning agent.
In körnigen Wasch- und Reinigungsmitteln gemäß der Erfindung verwendbare Netzmittel oder Tenside sind üblicherweise in solchen Wasch- und Reinigungsmitteln verwendbare Netzmittel bzw. Tenside. Beispiele hierfür sind anionische Netzmittel, wie lineare Alkylbenzolsulfonate, Olefinsulfonate, Alkylsulfate, Alkylethersulfate, Sulfofettsäuren oder Sulfofettsäureester sowie Seife. Ferner können auch nicht-ionische, ampholytische und/oder zwitterionische Netzmittel zum Einsatz gelangen.In granular detergents and cleaning agents according to the invention Usable wetting agents or surfactants are common usable in such washing and cleaning agents Wetting agents or surfactants. examples for this are anionic wetting agents, such as linear alkylbenzenesulfonates, Olefin sulfonates, alkyl sulfates, alkyl ether sulfates, sulfo fatty acids or sulfofatty acid esters and soap. Further can also be non-ionic, ampholytic and / or zwitterionic wetting agents are used.
Bei den in körnigen Wasch- und Reinigungsmitteln gemäß der Erfindung verwendbaren Buildern handelt es sich um üblicherweise in solchen Wasch- und Reinigungsmitteln verwendbare Builder. Beispiele für solche Builder sind Waschbuilder, wie Natriumtripolyphosphat, Tetranatriumpyrophosphat und Zeolite, Chelatbuilder, wie Natriumtitrat, NTA und EDTA, alkalische Builder, wie Natriumsilikat, Natriumcarbonat und Natriumbicarbonat, und sonstige anorganische Builder, wie Na2SO4, NaCl und Calciumcarbonat.The builders which can be used in granular detergents and cleaning agents according to the invention are builders which can usually be used in such detergents and cleaning agents. Examples of such builders are wash builders such as sodium tripolyphosphate, tetrasodium pyrophosphate and zeolites, chelate builders such as sodium titratate, NTA and EDTA, alkaline builders such as sodium silicate, sodium carbonate and sodium bicarbonate, and other inorganic builders such as Na 2 SO 4 , NaCl and calcium carbonate.
Üblicherweise bei der Herstellung körniger Wasch- und Reinigungsmittel mitverwendbare (sonstige) Zusätze sind die Wiederablagerung von Schmutz verhindernde Mittel, wie Carboxymethylcellulose (CMC) und Polyethylenglykol (PEG), Enzyme, Bleichmittel, optische Aufheller, Färbemittel, Pigmente und Parfüms.Usually in the production of granular washing and Cleaning agents with (other) additives are preventing the redeposition of dirt Agents such as carboxymethyl cellulose (CMC) and polyethylene glycol (PEG), enzymes, bleach, optical brighteners, Colorants, pigments and perfumes.
Ein erfindungsgemäßes körniges Wasch- und Reinigungsmittel erhält man in üblicher bekannter Weise. So werden beispielsweise die genannten Builder und die sonstigen beliebigen Zusätze einer netzmittelhaltigen wäßrigen Aufschlämmung einverleibt, so daß die Trockenmasse der Aufschlämmung beispielsweise 30-60 Gew.-% beträgt. Danach wird die Aufschlämmung aus einer geeigneten Düse unter Druck in eine Trocknungskammer bei einer Temperatur von beispielsweise etwa 200°C bis etwa 500°C eingesprüht. A granular washing and cleaning agent according to the invention is obtained in the usual known manner. So be for example the named builders and the others any additives of a wetting agent-containing aqueous Slurry incorporated so that the dry weight of the Slurry is 30-60% by weight, for example. After that, the slurry comes out of a suitable nozzle under pressure in a drying chamber at one temperature sprayed from, for example, about 200 ° C. to about 500 ° C.
Ein erfindungsgemäßer Zusatz gelangt insbesondere nach dem Einarbeiten in körnige Wasch- und Reinigungsmittel, vornehmlich solchen mit anionischen oberflächenaktiven Mitteln oder Tensiden als Hauptbestandteil, zum Einsatz. Nichtsdestoweniger kann ein erfindungsgemäßer Zusatz auch alleine und nicht nur in Kombination mit körnigen Wasch- und Reinigungsmitteln Verwendung finden.An additive according to the invention comes in particular incorporation into granular detergents and cleaning agents, primarily those with anionic surfactants Agents or surfactants as the main ingredient. Nevertheless, an additive according to the invention can also alone and not only in combination with granular washing and cleaning agents are used.
Unter Verwendung eines erfindungsgemäßen Zusatzes aus den Komponenten (a) und (b) in einer gegebenen Menge kann man Kleidungsstücken oder Geweben sowohl aus Kunstfasern als auch aus Baumwolle in hervorragender Weise ein weiches Aussehen und einen weichen Griff verleihen. Darüber hinaus läßt sich bei Einsatz eines erfindungsgemäßen Zusatzes die unerwünschte Wiederablagerung von Schmutz und ein schmutziges oder schmuddeliges Aussehen der gewaschenen Gewebe oder Kleidungsstücke verhindern.Using an additive according to the invention components (a) and (b) in a given amount one can make garments or fabrics from both synthetic fibers as well as cotton in an excellent way give it a soft look and feel. In addition, when using an inventive Addition the unwanted redeposition of Dirt and a dirty or grubby look prevent washed fabrics or clothing.
Den eine hervorragende Weichmachwirkung entfaltenden erfindungsgemäßen Zusatz erhält man mit hohem Produktionsgrad ohne Bildung grober Pulverteilchen durch gleichmäßiges Dispergieren der pulverförmigen Mischpolymerisatteilchen in den aufgeschmolzenen quaternären Ammoniumsalzen.It has an excellent softening effect additive according to the invention is obtained with a high degree of production without the formation of coarse powder particles uniform dispersion of the powdery copolymer particles in the melted quaternaries Ammonium salts.
Die folgenden Beispiele sollen die Erfindung näher veranschaulichen. Sofen nicht anders angegeben, bedeuten sämtliche Prozentangaben "Gew.-%".The following examples are intended to illustrate the invention in more detail. Unless otherwise stated, mean all percentages "% by weight".
Pulverförmiges dihydriertes Talgalkyldimethylammoniumchlorid einer Reinheit von 94% und einer durchschnittlichen Teilchengröße von 70 µm wird unter Rühren bei einer Temperatur von 120°C aufgeschmolzen. Dem gerührten aufgeschmolzenen Produkt werden als Komponente (b) die in Tabelle I aufgeführten pulverförmigen Mischpolymerisate einverleibt. Nach 30-minütigem Rühren wird das jeweilige Gemisch sich auf Raumtemperatur abkühlen gelassen.Powdered dihydrogenated tallow alkyl dimethyl ammonium chloride a purity of 94% and an average Particle size of 70 microns with stirring melted at a temperature of 120 ° C. The agitated melted product are as component (b) Powdery copolymers listed in Table I. incorporated. After stirring for 30 minutes, the respective Allow the mixture to cool to room temperature.
Das jeweils verwendete Mischpolymerisat wird nach einem wäßrigen Lösungspolymerisationsverfahren hergestellt und mittels einer Strahlmühle pulverisiert. Die erhaltenen Pulverteilchen besitzen eine durchschnittliche Größe von 40 µm und einen Wassergehalt von 7%.The copolymer used in each case is after a aqueous solution polymerization process and pulverized using a jet mill. The received Powder particles have an average Size of 40 µm and a water content of 7%.
Das in Form eines Blocks erhaltene abgekühlte Gemisch wird vermahlen, wobei ein teilchenförmiges Material einer durchschnittlichen Teilchengröße von 50-100 µm gebildet wird. Das gebildete teilchenförmige Material wird mit derselben Menge Zeolithpulver einer Hauptteilchengröße von 2 µm gemischt, worauf das Ganze zum Verbacken mit einer 75%igen Lösung eines Polyethylenglykols (MW = 400) besprüht wird.The cooled mixture obtained in the form of a block is ground, being a particulate material an average particle size of 50-100 microns is formed. The particulate material formed with the same amount of zeolite powder of a main particle size of 2 µm mixed, then the whole thing for baking with a 75% solution of a polyethylene glycol (MW = 400) is sprayed.
Auf diese Weise erhält man verschiedene Zusätze für körnige Wasch- und Reinigungsmittel einer durchschnittlichen Teilchengröße von 400-600 µm.In this way you get various additives for granular detergents and cleaners of an average Particle size of 400-600 µm.
Diese Zusätze werden in einer Menge von 4% (ausgedrückt als quaternäres Ammoniumsalz) einem körnigen Wasch- und Reinigungsmittel der folgenden Zusammensetzung einverleibt:These additives are expressed in an amount of 4% ( as a quaternary ammonium salt) a granular washing and Detergent of the following composition is incorporated:
Zusammensetzung des körnigen Wasch- und Reinigungsmittels %
lineares Natriumalkylbenzolsulfonat
(C12-Alkyl)20
Natriumsilikat10
Natriumcarbonat10
Zeolith (Typ A, durchschnittlicher Teilchendurchmesser: 0,7 µm)15
Carboxymethylcellulose 0,6
Seife (Talgfettsäure) 0,7
Polyethylenglykol (M. W. = 6 000) 0,5
Natriumcitrat 0,8
fluoreszierendes Mittel 0,5
Parfüm 0,2
Natriumsulfat und WasserRestGranular detergent composition:% linear sodium alkylbenzenesulfonate
(C 12 alkyl) 20 sodium silicate 10 sodium carbonate 10 zeolite (type A, average particle diameter: 0.7 µm) 15 carboxymethyl cellulose 0.6 soap (tallow fatty acid) 0.7 polyethylene glycol (MW = 6,000) 0.5 sodium citrate 0.8 fluorescent 0.5 perfume 0.2 sodium sulfate and residual water
Der Zusatz von Versuch Nr. 1 enthält zu Vergleichszwecken lediglich das dihydrierte Talgalkylammoniumchlorid.The addition of Experiment No. 1 contains for comparison purposes only the dihydrogenated tallow alkyl ammonium chloride.
Bewertung der Weichmacherwirkung:
Die Weichmacherwirkungen der verschiedenen Wasch- und
Reinigungsmittel werden durch Waschen von Gewebeproben
(mit den betreffenden Wasch- und Reinigungsmitteln) untersucht.
Es werden folgende Gewebeproben verwendet:Evaluation of the plasticizer effect:
The softening effects of the various detergents and cleaning agents are investigated by washing tissue samples (with the detergents and cleaning agents in question). The following tissue samples are used:
Nylontrikotgewebe (30 Denier)4 Stücke à 30 g Acryljerseygewebe2 Stücke à 90 g Baumwollhandtuch2 Stücke à 80 g gebleichtes Baumwolltuch4 Stück à 50 g Baumwollgewirk4 Stücke à 85 gNylon jersey fabric (30 denier) 4 pieces of 30 g Acrylic jersey fabric, 2 pieces of 90 g each Cotton towel2 pieces of 80 g each bleached cotton cloth4 pieces of 50 g each 4 pieces of 85 g each
Die verschmutzten Gewebeproben werden zunächst mit Hilfe
des angegebenen körnigen Wasch- und Reinigungsmittels
15 min lang bei einer Temperatur von 60°C in Leitungswasser
gewaschen. Danach werden die Gewebeproben dreimal
mit Leitungswasser einer Temperatur von 60°C jeweils
3 min lang gespült. Die derart vorbehandelten
Gewebeproben werden dann in eine elektrische Heimwaschmaschine
vom Strahltyp gelegt und in einer das angegebene
körnige Wasch- und Reinigungsmittel und jeweils
einen Zusatz gemäß Tabelle I und Leitungswasser enthaltenden
Waschlauge 10 min lang unter folgenden Bedingungen
gewaschen:
Badtemperatur: 25°C
Wasch- und Reinigungsmittelkonzentration: 0,13%
Badverhältnis (Verhältnis des Volumens der Waschlauge
zum Volumen der Gewebe): 30The contaminated tissue samples are first washed in tap water for 15 minutes at a temperature of 60 ° C. using the granular detergent and cleaning agent specified. The tissue samples are then rinsed three times with tap water at a temperature of 60 ° C. for 3 minutes each. The tissue samples pretreated in this way are then placed in an electric home washing machine of the jet type and washed in a wash liquor containing the specified granular detergent and cleaning agent and in each case an additive according to Table I and tap water for 10 minutes under the following conditions:
Bath temperature: 25 ° C
Detergent and cleaning agent concentration: 0.13%
Bath ratio (ratio of the volume of the wash liquor to the volume of the tissues): 30
Nach dem Waschen wird das Gewebe 1 min lang geschleudert. Die gewaschenen und geschleuderten Gewebeproben werden dann 3 min lang mit Leitungswasser einer Temperatur von 25°C gespült und erneut 1 min lang geschleudert. Das Ganze wird zweimal wiederholt. Schließlich werden die Gewebeproben 24 h lang luftgetrocknet. Die luftgetrockneten Gewebeproben werden bei einer Temperatur von 25°C und einer relativen Luftfeuchtigkeit von 65% konditioniert.After washing, the fabric is spun for 1 minute. The washed and spun tissue samples will be then with tap water at a temperature of 3 min Rinsed at 25 ° C and spun again for 1 min. The Whole thing is repeated twice. Eventually they will Tissue samples air dried for 24 hours. The air-dried Tissue samples are taken at a temperature of 25 ° C and a relative humidity of 65%.
Aus den verschiedenen Gewebeproben werden Musterhandtücher
hergestellt und an diesen die weichmachende Wirkung der
in Tabelle I aufgeführten Zusätze von fünf Personen
sensorisch (Eindruck beim Anfassen) getestet. Die Ergebnisse
werden durchschnittlich wie folgt bewertet:
Der Eindruck beim Anfassen des in entsprechender Weise, jedoch ohne Zusatz behandelten Musterhandtuchs wird mit
0 angesetzt.Sample towels are produced from the various tissue samples and the softening effect of the additives listed in Table I is tested by five persons (impression when touched). The results are evaluated on average as follows:
The impression when touching the sample towel treated in a corresponding manner, but without the addition, is set to 0.
Eindruck beim AnfassenBewertung hervorragende Weichheit5 sehr weich4 weich3 mäßig weich2 schwach weich1Impression when touching evaluation excellent softness5 very soft4 soft3 moderately soft 2 weakly soft 1
Die Testergebnisse finden sich in Tabelle I.The test results can be found in Table I.
Bewertung der Schmutzwiederablagerung:
Sieben 2 Tage lang getragene Unterhemden, 30 Stück Gewebe
einer Größe von jeweils 25 cm × 8 cm, die an Hemdenkrägen
zur Sammlung von Halsschmutz angenäht worden
waren, und als Prüflinge für den Wiederablagerungstest
Baumwollgewebe, Nylongewebe, Acrylgewebe und Polyestergewebe,
werden in eine elektrische Heimwaschmaschine
gelegt und darin in einer Waschlauge mit dem angegebenen
körnigen Wasch- und Reinigungsmittel, einem der Zusätze
von Tabelle I und Leitungswasser bei 25°C, einer Wasch-
und Reinigungsmittelkonzentration von 0,133% und einem
Badverhältnis von 30 10 min lang gewaschen. Die gewaschenen
Gewebeproben werden 3 min lang mit Leitungswasser
einer Temperatur von 25°C gespült und dann 1 min
lang geschleudert. Dieser Vorgang wird zweimal wiederholt.Assessment of dirt redeposition:
Seven undershirts worn for 2 days, 30 pieces of fabric, each measuring 25 cm x 8 cm, which had been sewn onto shirt collars to collect neck dirt, and as test items for the redeposition test, cotton fabric, nylon fabric, acrylic fabric and polyester fabric are placed in an electric home washing machine placed and washed in a wash liquor with the specified granular detergent and cleaning agent, one of the additives of Table I and tap water at 25 ° C, a detergent and cleaning agent concentration of 0.133% and a bath ratio of 30 for 10 minutes. The washed tissue samples are rinsed with tap water at a temperature of 25 ° C. for 3 minutes and then spun for 1 minute. This process is repeated twice.
Der Reflexionsgrad des Testgewebes für den Wiederablagerungstest wird mit Hilfe eines handelsüblichen Reflexionsmeßgeräts gemessen. Der Wiederablagerungsgrad ergibt sich aus dem Unterschied ΔR zwischen den Reflexionsgraden vor und nach dem Waschen. Die Wiederablagerung läßt sich visuell feststellen, wenn ΔR 1 oder mehr beträgt. Die mit dem Polyestergewebe mit dem höchsten Wiederablagerungsgrad erhaltenen Ergebnisse sind in Tabelle I aufgeführt. The reflectance of the test tissue for the redeposition test is made using a commercially available Reflectivity meter measured. The degree of redeposition results from the difference ΔR between the Reflectance levels before and after washing. The redeposition can be determined visually when ΔR Is 1 or more. The one with the polyester fabric the highest level of redeposition results obtained are listed in Table I.
Entsprechend Beispiel 1 wird ein aufgeschmolzenes Gemisch hergestellt, jedoch mit der Ausnahme, daß als Komponente (a) dihydriertes Talgalkyldimethylammoniummethosulfat einer Reinheit von 92% und als Komponente (b) die in Tabelle II aufgeführten Mischpolymerisate verwendet werden. Die erhaltene Schmelze wird im Gegenluftstrom durch Versprühen bei einer Temperatur von 15°C unter einem Abgabedruck von 3 924 kPa (40 kg/cm2) gekühlt, wobei Teilchen einer durchschnittlichen Teilchengröße von 150-300 µm erhalten werden.A melted mixture is prepared in accordance with Example 1, except that dihydrogenated tallow alkyl dimethylammonium methosulfate of 92% purity is used as component (a) and the copolymers listed in Table II are used as component (b). The melt obtained is cooled in a counter-air stream by spraying at a temperature of 15 ° C. under a delivery pressure of 3,924 kPa (40 kg / cm 2 ), particles having an average particle size of 150-300 μm being obtained.
Die erhaltenen Teilchen werden zur Herstellung von Zusätzen mit Zeolithpulver (Typ A Zeolith, durchschnittliche Teilchengröße: 2 µm) in einer Menge von 3/4 der durch Versprühen abgekühlten Teilchen gemischt.The particles obtained are used to make additives with zeolite powder (type A zeolite, average Particle size: 2 µm) in an amount of 3/4 of mixed by spraying cooled particles.
Die erhaltenen verschiedenen Zusätze werden entsprechend Beispiel 1 bewertet, wobei die in Tabelle II angegebenen Testergebnisse erhalten werden. The various additives obtained are made accordingly Example 1 evaluated, with those given in Table II Test results can be obtained.
Das Mischpolymerisat wird unter den in Tabelle III angegebenen Bedingungen in dem aufgeschmolzenen quaternären Ammoniumsalz mit Hilfe eines Propellerrührers dispergiert. Hierbei erhält man einen Zusatz für ein körniges Wasch- und Reinigungsmittel einer durchschnittlichen Teilchengröße von 70 µm.The copolymer is listed in Table III Conditions in the melted quaternary Dispersed ammonium salt using a propeller stirrer. Here you get an additive for a granular Detergents and cleaning agents of an average Particle size of 70 microns.
Die Abkürzungen in Tabelle III stehen für folgende
Mischpolymerisate (bei denen das Mischpolymerisationsverhältnis
in Klammern angegeben ist) und quaternäre
Ammoniumsalze:
A: Acrylamid (80): Natriumacrylat (10): Natriumacrylamid-
2-methylpropansulfonsäure
B: Acrylamid (60): Natriumacrylat (10): Natriumacrylamid-
2-methylpropansulfonsäure (30)
C: Dihydriertes Talgalkyldimethylammoniumchlorid
D: Distearyldimethylammoniumchlorid.The abbreviations in Table III stand for the following copolymers (in which the copolymerization ratio is given in brackets) and quaternary ammonium salts:
A: acrylamide (80): sodium acrylate (10): sodium acrylamide-2-methylpropanesulfonic acid
B: acrylamide (60): sodium acrylate (10): sodium acrylamide-2-methylpropanesulfonic acid (30)
C: Dihydrogenated tallow alkyl dimethyl ammonium chloride
D: Distearyldimethylammonium chloride.
Die Dispergierbarkeit des Mischpolymerisats und die
Menge an gebildeten groben Teilchen wird wie folgt
bewertet, wobei die Ergebnisse in Tabelle III angegeben sind:
Dispergierbarkeit des Mischpolymerisats:
Die Teilchen des Zusatzes werden auf polarer Mikrophotographie
beobachtet, und die Dispergierbarkeit der Teilchen
visuell wie folgt bewertet:
○: gute Dispergierbarkeit
×: schlechte Dispergierbarkeit
Menge an groben Teilchen:
Das Bildungsverhältnis grober Mischpolymerisatteilchen
ergibt sich aus folgender Formel:
○: 0,01% oder weniger
×: mehr als 0,01%.
The dispersibility of the copolymer and the amount of coarse particles formed are evaluated as follows, the results are given in Table III:
Dispersibility of the copolymer:
The particles of the additive are observed on polar photomicrography and the dispersibility of the particles is assessed visually as follows:
○: good dispersibility
×: poor dispersibility
Amount of coarse particles:
The formation ratio of coarse copolymer particles results from the following formula: ○: 0.01% or less
×: more than 0.01%.
Claims (5)
- (a) 50-99,8 Gew.-% mindestens eines zwei langkettige Alkylreste aufweisenden quaternären Ammoniumsalzes und
- (b) 0,2-50 Gew.-% mindestens eines Mischpolymerisats
aus einem Acrylamidmonomeren, einem
carboxylhaltigen Monomeren und einem sulfonylhaltigen
Monomeren der Formel:
worin bedeuten:
R1, R4 und R5, die gleich oder verschieden sein können, jeweils ein Wasserstoffatom oder eine Methylgruppe, R2 und R3, die gleich oder verschieden sein können, jeweils ein Wasserstoffatom oder eine gegebenenfalls hydroxyl- oder oxyalkylsubstituierte Alkylgruppe;
A eine direkte Bindung oder eine Alkylengruppe bis 1-5 Kohlenstoffatom(en);
B eine Alkylengruppe mit 1-5 Kohlenstoffatom(en), eine gegebenenfalls durch einen Alkylrest mit 1-5 Kohlenstoffatom(en) substituierte Phenylengruppe, eine Einheit der Formel: in der x und y, die gleich oder verschieden sein können, jeweils für eine ganze Zahl von 0-5 stehen, oder eine Einheit der Formel: worin R5 und A die angegebenen Bedeutung besitzen; Y1 und Y2, die gleich oder verschieden sein können, jeweils ein Wasserstoffatom, ein Alkalimetall oder ein Erdalkalimetall und
l, m und n molare Monomeranteile im Verhältnis 98,9 bis 50 : 1 bis 50 : 0,1 bis 20.
- (a) 50-99.8% by weight of at least one quaternary ammonium salt having two long-chain alkyl radicals and
- (b) 0.2-50% by weight of at least one copolymer from an acrylamide monomer, a carboxyl-containing monomer and a sulfonyl-containing monomer of the formula: in which mean:
R 1 , R 4 and R 5 , which may be the same or different, each have a hydrogen atom or a methyl group, R 2 and R 3 , which may be the same or different, each have a hydrogen atom or an optionally hydroxyl- or oxyalkyl-substituted alkyl group;
A is a direct bond or an alkylene group of up to 1-5 carbon atoms;
B is an alkylene group with 1-5 carbon atoms, a phenylene group optionally substituted by an alkyl group with 1-5 carbon atoms, a unit of the formula: in which x and y , which may be the same or different, each represent an integer from 0-5, or a unit of the formula: wherein R 5 and A have the meaning given; Y 1 and Y 2 , which may be the same or different, each represent a hydrogen atom, an alkali metal or an alkaline earth metal and
1 , m and n molar monomer proportions in a ratio of 98.9 to 50: 1 to 50: 0.1 to 20.
- (a) das Mischpolymerisat der Formel (I) einer durchschnittlichen Teilchengröße von 150 µm zu einer Schmelze mindestens eines zwei langkettige Alkylreste aufweisenden quaternären Ammoniumsalzes zugibt;
- (b) das Mischpolymersisat in der quaternären Ammoniumsalzschmelze mit einer Schergeschwindigkeit von 50-150 l/s gleichmäßig dispergiert und
- (c) die erhaltene Dispersion zu einem pulverförmigen Zusatz für ein körniges Wasch- und Reinigungsmittel pulverisiert.
- (a) the copolymer of the formula (I) with an average particle size of 150 μm is added to a melt of at least one quaternary ammonium salt having two long-chain alkyl radicals;
- (b) the mixed polymer dispersed uniformly in the quaternary ammonium salt melt at a shear rate of 50-150 l / s and
- (c) the dispersion obtained is pulverized into a powdery additive for a granular washing and cleaning agent.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP28660685A JPS62146998A (en) | 1985-12-19 | 1985-12-19 | Granular detergent additive and its production |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
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