DE360527C

DE360527C - Process for the preparation of diethyl sulfate

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Publication number: DE360527C
Application number: DEL46593D
Authority: DE
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Priority date: 1918-05-03
Filing date: 1918-05-11
Publication date: 1922-10-03

Description

Verfahren zur Darstellung von Diäthylsulfat. Es ist bekannt, daß Alkylschwefelsäure durch Erhitzen in Dialkylsulfate übergeführt wird. Auf diese Tatsache gründen sich die bisherigen Verfahren zur Darstellung von Diäthylsulfat, welche im wesentlichen so erfolgen, daß Äthylscliwefelsäure oder Äthylschwefelsäure enthaltende Reaktionsmassen ]-,ei Luftzutritt oder im Vakuum destilliert m erden, wodurch die Überführung der Äthvlschwefelsäure in Diäthylsulfat und die Isolerang des letzteren bewirkt wird.Process for the preparation of diethyl sulfate. It is known that alkyl sulfuric acid is converted into dialkyl sulfates by heating. Based on this fact the previous methods for the preparation of diethyl sulfate, which essentially take place in such a way that reaction masses containing ethylsulfuric acid or ethylsulfuric acid ] -, with access to air or distilled in vacuo, which means that the Ethyl sulfuric acid in diethyl sulfate and the isolerang of the latter is effected.

Dieses Verfahren ist jedoch unwirtschaftlich, weil es nach ihm immer nur gelingt, einen Teil des bei der Destillation entstehenden Diäthylsulfats zu gewinnen, während als Destillationsrückstand eine verkohlte Masse verbleibt, welche mehr oder weniger wertlos ist. Auch das in der deutschen Patentschrift 133542 beschriebene Verfahren, welches zu einer Ausbeute an Diäthylsulfat von nahezu 50 Prozent der Theorie führt, ergibt noch immer einen ganz bedeutenden so gut wie unverwendbaren Destillationsrückstand.However, this process is uneconomical because it only ever succeeds in recovering part of the diethyl sulfate formed in the distillation, while a charred mass remains as the distillation residue, which is more or less worthless. The process described in German Patent 133542, which leads to a diethyl sulfate yield of almost 50 percent of theory, still produces a very significant, virtually unusable distillation residue.

Das vorliegende Verfahren ist frei von diesem Nachteil, indem danach die beispielsweise durch Einwirkung von Chlorsulfonsäure auf Äthylalkohol entstehende Äthylschwefelsäure nicht destilliert, sondern gerade nur bis zur Bildung von Diäthylsulfat erwärmt wird, worauf das gebildete Diäthylsulfat durch Wasser ausgefällt und in geeigneter Weise von der im wesentlichen aus unzersetzter Äthvlschwefelsäure und Schwefelsäure bestehenden Mutterlauge gesondert wird. Auf diese Weise gelingt es, den nicht in Diäthylsulfat übergehenden Anteil der Äthylschwefelsäure zu erhalten und als solche weiter zu verarl. eiten.The present method is free from this disadvantage by afterwards those produced, for example, by the action of chlorosulfonic acid on ethyl alcohol Ethylsulphuric acid is not distilled, but only until the formation of diethyl sulphate is heated, whereupon the diethyl sulfate formed is precipitated by water and in suitably from the essentially undecomposed ethylsulfuric acid and Sulfuric acid existing mother liquor is separated. In this way it is possible to obtain the proportion of ethylsulfuric acid not converted into diethyl sulfate and as such further verarl. elite.

Das Verfahren wird ausgeführt, indem man 1 eispielsweise Chlorsulfonsäure in Äthyl-_alkohol öder umgekehrt Äthylalkohol in Chlorstilfonsäure einträgt und das der Hauptmasse nach aus Äthylschwefelsäure bestehende Reaktionsprodukt erwärmt. Es hat sich herausgestellt, daß schon ein Erwärmen von wenigen Minuten auf 9o bis zoo° genügt, um einen namhaften Anteil - der gebildeten Äthylschwefelsäure in Diäthylsulfät überzuführen. Der Rest der Äthvlschwefelsäure erleidet keine in Betracht kommende Zersetzung und kann nach Abscheidung des Diäthylsulfats aus der Mutterlauge glatt gewonnen werden. Auf diese Weise wird, praktisch genommen, der gesamte Alkohol auf zwei wertvolle Alkylierungsmittel verarbeitet Die aus der Mutterlauge gewonnene Äthylschwefelsäure kann auf ein Alkalisalz, z: B. äthylschwefelsaures ,Natrium, in bekannter Weise aufgearbeitet werden. Wird z. B. dieses äthylschwefelsaure Natrium gemäß dem Verfahren der deutschen Patentschrift 2,72339 in Diäthylsulfat übergeführt, dann erscheint so gut wie clie ganze Menge des Alkohols der Diäthylsulfatherstellung zugeführt.The process is carried out by adding 1, for example, chlorosulfonic acid in ethyl alcohol or, conversely, ethyl alcohol enters chlorostilfonic acid and the main mass of the reaction product consisting of ethylsulphuric acid is heated. It has been found that heating to 9o to zoo ° suffices for a substantial portion - of the ethylsulphuric acid formed in diethylsulphate convict. The rest of the ethylsulfuric acid does not suffer any consideration Decomposition and can be smooth after separation of the diethyl sulfate from the mother liquor be won. In this way, practically all of the alcohol is absorbed two valuable alkylating agents processed The one obtained from the mother liquor Ethylsulphuric acid can be converted to an alkali salt, e.g. ethylsulphuric acid, sodium, be worked up in a known manner. Is z. B. this ethylsulfuric acid sodium converted into diethyl sulfate according to the process of German patent specification 2,72339, then appears as good as the whole lot of alcohol used in diethyl sulphate production fed.

Ausführungsbeispiel. In .I6 Gewichtsteile absoluten Alkohols werden unter starker Kühlung, z. B. mittels eines Eis-Kochsalz-Geinisches, 116,5 Gewichtsteile Chlorsulfonsäure vorteilhaft unter Rühren langsam eingetragen, die hierbei entstehende Salzsäure wird abgeleitet und kann in Wasser aufgefangen werden.Embodiment. In .I6 parts by weight of absolute alcohol under strong cooling, e.g. B. by means of an ice-table salt mixture, 116.5 parts by weight Chlorosulfonic acid advantageously introduced slowly with stirring, the resulting Hydrochloric acid is diverted and can be collected in water.

Das Reaktionsgemisch wird dann ungefähr zwei Stunden in siedendem Wasserbade erhitzt. Nach dieser Zeit wird es abgekühlt und mit kaltem Wasser versetzt oder auf Eis gegossen. Hat man viel Wasser zugesetzt, dann sinkt das Diäthylsulfat zu Boden; setzte man nur wenig Wasser zu, dann schwimmt es nach oben, weil es spezifisch leichter ist als die konzentrierte wässerige Lösung der Äthylschwefelsäure und Schwefelsäure. Das Diäthvlsulfat kann entweder durch Dekantieren oder Ablassen oder Abhebern oder Ausschütteln mit einem geeigneten, mit Wasser nicht inischtaren Lösungsmittel, z. B. Tetrachlorkohlenstoff, Chloroform o. dgl., gewonnen werden. Nach dem Trocknen über wasserfreiem Natriumsulfat, Chlorcalcium u. dgl. und allfälligem Verjagen des Lösungsmittels wiegt (las Diäthylsulfat 31 Gewichtsteile, was einer Ausbeute von .to Prozent entspricht. Die vorn Diäthylsulfat befreite wässerige Lösung der Äthvlschwefelsäure und Schwefelsäure wird in bekannter Weise auf äthylschwefelsaures Alkali verarbeitet.The reaction mixture is then boiling for about two hours Heated water bath. After this time it is cooled down and cold water is added or poured on ice. If a lot of water has been added, the diethyl sulfate drops to the ground; if you only add a little water, it swims upwards because it is specific is lighter than the concentrated aqueous solution of ethylsulphuric acid and sulfuric acid. The dietary sulfate can either be decanted or drained or siphoned or Shake out with a suitable solvent that is not mixed with water, e.g. B. carbon tetrachloride, chloroform o. The like., Can be obtained. After drying over anhydrous sodium sulphate, calcium chloride and the like and possibly driving away the Solvent weighs (read diethyl sulfate 31 parts by weight, which corresponds to a yield of .to percent corresponds to. The aqueous solution of ethylsulfuric acid freed from diethyl sulfate and sulfuric acid is processed in a known manner on alkali ethylsulfuric acid.

Die Ausbeute an Diäthvlsulfat erleidet keine Ein'.:uße, wenn man umgekehrt den Äthylalkohol zur Chlorsulfonsäure tropfen läßt.The yield of dietary sulphate does not suffer if you do the opposite lets the ethyl alcohol drip to the chlorosulfonic acid.

Es ist zwar bereits bekannt, Diäthylsulfat aus Reaktionsgemischen, in denen es enthalten ist, mit Wasser auszufällen und mit Lösungsmitteln, wie Äther und Chloroform, zu extrahieren, diese Mittel sind aber bisher noch nicht in Kombination mit dem 1=ekannten Zerfall der. Äthylschwefelsäure durch Erhitzen 1 enutzt worden. Diese Kombination 1 edeutet andererseits vermöge der oben angege'enen Vorteile einen erheblichen technischen Fortschritt auf dem in Betracht kommenden Gebiet.It is already known to produce diethyl sulfate from reaction mixtures, in which it is contained to be precipitated with water and with solvents such as ether and chloroform, but these agents have not yet been combined with the 1 = e known decay of the. Ethyl sulfuric acid has been used by heating 1. This combination 1, on the other hand, by virtue of the advantages indicated above, represents a significant technical progress in the field under consideration.

Claims

PATENT CLAIM: Process for the preparation of diethyl sulfate from ethylsulfuric acid or reaction masses yielding ethylsulfuric acid, characterized in that Reaction masses containing ethylsulfuric acid or ethylsulfuric acid until they are formed heated by diethyl sulfate, whereupon the diethyl sulfate formed precipitated and in suitable manner, such as decanting, draining, siphoning, extraction, by with water immiscible solvents are separated from the mother liquor.