DE3541163A1 - Verfahren zur herstellung von papier und karton - Google Patents
Verfahren zur herstellung von papier und kartonInfo
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Description
Aus der DE-OS 22 62 906 ist bekannt, daß man bei der Herstellung von
Papier und Karton Mischungen aus Bentonit und Polyamidoaminen, Polyetheraminen
oder Polyethyleniminen als Entwässerungshilfsmittel von Störstoffe
enthaltenden Pulpen bei der Herstellung von Papier und Karton verwenden
kann. Die mit diesem Hilfsstoffsystem erreichbaren Papiermaschinengeschwindigkeiten
sind jedoch noch verbesserungsbedürftig. Außerdem erhält
man nach diesem Verfahren Papierqualitäten, deren Bedruckbarkeit nicht
zufriedenstellend ist.
Aus der US-PS 30 52 595 ist ein Verfahren zur Herstellung von insbesondere
Füllstoffe enthaltenden Papieren bekannt, bei dem man den Papierstoff
in Gegenwart von Bentonit und Polyacrylamiden entwässert. Dadurch
wird zwar eine erhöhte Füllstoffretention im Papier erreicht, jedoch
bewirken selbst die geringen Polyacrylamidmengen eine zu starke Flockung
im Papierstoff, so daß es zu Ungleichmäßigkeiten im Papier und an der
Oberfläche des Papiers kommt. Diese Papiere sind schlecht bedruckbar.
Aus der EP-PS 17 353 ist ein Verfahren zur Herstellung von Papier oder
Katon aus einer wäßrigen Suspension von Cellulosefasern bekannt, bei dem
man eine praktisch füllstoff-freie Stoffsuspension unter Verwendung einer
Mischung aus wasserlöslichen, hochmolekularen, im wesentlichen nichtionischen
Polymerisaten und eines Bentonit-artigen Tons unter Blattbildung
entwässert. Als Polymerisate kommen im wesentlichen Polyacrylamide in
Betracht. Auch in einem praktisch füllstoff-freien System bewirken die
Polyacrylamide bereits im Papierstoff eine starke Flockung, die die
Qualität der Papiere beeinträchtigt. Die Formation und Oberflächenbeschaffenheit
der so hergestellten Papiere genügt nicht den Anforderungen,
die an die Bedruckbarkeit der Papiere gestellt werden. Beim Bedrucken
solcher Papiere nach dem Offset-Verfahren werden aus der Papieroberfläche
Fasern und Feinstoffe abgelöst.
Der vorliegenden Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, ein Verfahren zur
Herstellung von Papier und Karton zur Verfügung zu stellen, gemäß dem man
Papiere mit guter Formation und Oberflächenbeschaffenheit herstellen kann
und die gut bedruckbar sind.
Die Aufgabe wird erfindungsgemäß gelöst mit einem Verfahren zur Herstellung
von Papier und Karton durch Entwässern eines Papierstoffs, der Betonit
und Polyelektrolyte enthält, auf einem Sieb, wenn man zu einer wäßrigen
Pulpe, deren Stoffkonzentration 2,5 bis 5 Gew.% beträgt, jeweils
bezogen auf trockenen Papierstoff.
a) 0,1 bis 2 Gew.% eines aktivierten Bentonits zusetzt, danach die
Papierstoffkonzentration durch Verdünnen mit Wasser auf 0,3 bis
2 Gew.% einstellt,
b) 0,001 bis 0,1 Gew.% eines kationischen Polyelektrolyten mit einer
Ladungsdichte von mindestens 4 mVal/g Polyelektrolyt zufügt, darin
verteilt und nach der Durchmischung
c) 0,003 bis 0,03 Gew.% eines hochmolekularen Polymerisats auf Basis von
Acrylamid oder Methacrylamid zudosiert, mit dem Papierstoff mischt
und die so erhaltene Pulpe auf einem Sieb entwässert.
Nach diesen Verfahren können sämtliche Papierqualitäten hergestellt werden,
z. B. Papiere für den Zeitungsdruck (Hochdruck/Offset-Druck), sogenannte
mittelfeine Schreib- und Druckpapiere, Naturtiefdruckpapiere und
auch leichtgewichtige Streichrohpapiere. Zur Herstellung solcher Papiere
verwendet man als Hauptrohstoffkomponente Holzschliff, thermomechanischen
Stoff (TMP), chemo-thermomechanischen Stoff (CTMP), Druckschliff (PGW),
sowie Sulfit- und Sulfatzellstoff, die jeweils kurz- bzw. langfaserig
sein können. Als Rohstoffe für die Herstellung der Pulpe kommt auch Zellstoff
und Holzstoff in Betracht, der in den sogenannten integrierten
Fabriken in mehr oder weniger feuchter Form direkt ohne vorherige Eindickung
bzw. Trocknung weiter zu Papier verarbeitet wird und aufgrund der
nicht vollständig entfernten Verunreinigungen vom Aufschluß her noch
Stoffe enthält, die den üblichen Papierherstellprozeß stark stören. Nach
dem erfindungsgemäßen Verfahren können sowohl füllstoff-freie als auch
füllstoff-haltige Papiere hergestellt werden. Der Füllstoffgehalt im
Papier kann bis maximal 30 Gew.% betragen und liegt vorzugsweise in dem
Bereich von 5 bis 25 Gew.% Füllstoff. Geeignete Füllstoffe sind beispielsweise
Clay, Kaolin, Kreide, Talkum, Titandioxid, Kalziumsulfat,
Bariumsulfat, Aluminiumoxid, Satinweiß oder Mischungen der genannten
Füllstoffe. Sofern füllstoff-enthaltende Papiere hergestellt werden,
stellt man zunächst eine wäßrige Anschlämmung von Faserstoff und Füllstoff
her. Die Stoffkonzentration der wäßrigen Pulpe beträgt zunächst 2,5
bis 5 Gew.% und umfaßt sowohl den Gehalt an Faserstoffen, Feinstoffen und
Füllstoffen. Bei dem erfindungsgemäßen Verfahren gibt man zu einer Pulpe,
deren Stoffkonzentration in dem Bereich von 2,5 bis 5 Gew.% beträgt, im
Verfahrensabschnitt a) 0,1 bis 2 Gew.%, vorzugsweise 0,5 bis 1,5 Gew.%
eines aktivierten Bentonits. Danach wird erst die Papierstoffkonzentration
durch Verdünnen mit Wasser auf einen Wert von 0,3 bis 2 Gew.% eingestellt.
Unter Bentonit werden allgemein Schichtsilikate verstanden, die in Wasser
quellbar sind. Es handelt sich hierbei in erster Linie um das Tonmineral
Montmorillonit sowie ähnliche Tonmineralien, z. B. Nontronit, Hectorit,
Saponit, Volkonskoit, Sauconit, Beidellit, Allevardit, Illit, Halloysit,
Attapulgit und Sepiolit. Das Schichtsilikat muß dabei in Wasser quellbar
sein und durch diese Quellung im Extremfall in seine Elementarschichten
zerfallen können. Sollte diese Eigenschaft nicht von Natur aus gegeben
sein, so muß das Schichtsilikat vor der Anwendung aktiviert werden, d. h.
in seine mit Wasser quellbare Natrium-, Kalium-, Ammonium- oder Hydroxoniumform
überführt worden sein. Eine derartige Aktivierung der Bentonite
wird erreicht, indem man die Schichtsilikate mit den entsprechenden Basen
oder Soda bzw. Pottasche behandelt. Vorzugsweise wird für die erfindungsgemäße
Anwendung ein Natriumbentonit verwendet.
Der aktivierte Bentonit wird der wäßrigen Pulpe, bezogen auf trockenen
Papierstoff, in einer Menge von 0,1 bis 2, vorzugsweise 0,5 bis 1,5 Gew.%
zugesetzt. Die Zugabe des Bentonits kann entweder in fester Form oder
bevorzugt in Form einer wäßrigen Aufschlämmung erfolgen.
Der Pulpe, die einen aktivierten Bentonit in den oben angegebenen Mengen
enthält, werden dann 0,01 bis 0,1, vorzugsweise 0,03 bis 0,06 Gew.%, bezogen
auf trockenen Papierstoff, eines kationischen Polyelektrolyten zugesetzt,
der bei pH 4,5 eine Ladungsdichte von mindestens 4 mVal/g Polyelektrolyt
besitzt. Die Ladungsdichte wird bestimmt nach D. Horn, Polyethylenimine/
Physicochemical Properties and Application (IUPAC) Polymeric
Amines and Ammonium Salts, Pergamon Press Oxford and New York, 1980,
Seite 333 bis 355.
Die kationischen Polyelektrolyte der Komponente b) haben eine hohe Ladungsdichte.
Es handelt sich bei diesen Verbindungen beispielsweise um
folgende Polymerisate: Polyethylenimine, Polyamine mit einem Molekulargewicht
von mehr als 50 000, Polyamidoamine, die durch Aufpfropfen von
Ethylenimin modifiziert sind, Polyamidoamine, Polyetheramine, Polyvinylamine,
modifizierte Polyvinylamine, Polyalkylamine, Polyvinylimidazole,
Polyvinylpyridine, Polyvinylimidazoline, Polyvinyltetrahydropyridine,
Polydialkylaminoalkylvinylether, Polydiallylaminoalkyl(meth)acrylate,
Polydialkylaminoalkyl(meth)acrylamide in protonierter oder quaternisierter
Form. Weitere geeignete Verbindungen dieses Typs sind Polydiallyldialkylammoniumhalogenide,
insbesondere Polydiallyldimethylammoniumchlorid.
Die Polyelektrolyte sind in Wasser löslich und werden in Form der
wäßrigen Lösungen eingesetzt.
Polyethylenimine werden beispielsweise durch Polymerisieren von Ethylenimin
in wäßriger Lösung unter Einwirkung von sauren Katalysatoren nach
bekannten Verfahren hergestellt. Modifizierte Polyethylenimine erhält
man, indem man Polyethylenimine in einem Maße vernetzt, das die entstehenden
Polymerisate noch wasserlöslich sind. Als Vernetzer eignen sich
beispielsweise Epichlorhydrin, Dichlorethan oder Xylylendichlorid.
Wasserlösliche, Ethylenimin einkondensiert enthaltende Kondensationsprodukte
werden beispielsweise dadurch hergestellt, daß man zunächst 1 Mol
einer Dicarbonsäure mit 4 bis 10 Kohlenstoffatomen mit 1 bis 2 Mol eines
Polyalkylenpolyamins, das 3 bis 10 basische Stickstoffatome im Molekül
aufweist, zu Polyamidoaminen kondensiert, dann Ethylenimin auf die Kondensationsprodukte
aufpfropft und die Ethylenimin modifizierten Polyamidoamine
mit einem Vernetzer umsetzt, so daß wasserlösliche Kondensationsprodukte
erhalten werden. Als Vernetzer eignen sich beispielsweise Epichlorhydrin,
vgl. DE-PS 18 02 435 und Polyalkylenoxide mit 8 bis 100
Alkylenoxideinheiten, die an den endständigen OH-Gruppen mit mindestens
äquivalenten Mengen Epichlorhydrin umgesetzt worden sind, vgl.
DE-PS 24 34 816. Außerdem eignen sich als Komponente b) die Kondensationsprodukte,
die aus der DE-AS 17 71 814 bekannt sind, bei denen es
sich um Vernetzungsprodukte von Polyamidoaminen mit bifunktionellen Vernetzern
handelt. Kationische Polyelektrolyte mit einer hohen Ladungsdichte
erhält man auch durch Kondensation von Di- und Polyaminen, wie
Ethylendiamin, Diethylentriamin, Triethylentetramin und den höheren Homologen
mit Vernetzern, wie Dichlorethan, Epichlorhydrin, und den Umsetzungsprodukten
aus Polyethylenglykolen und Epichlorhydrin im Molverhältnis
1 : mindestens 2 oder durch Umsetzung von primären und sekundären
Aminen, wie Methylamin oder Dimethylamin mit Epichlorhydrin, Dichlorethan,
Dichlorpropan oder Dichlorbutan. Polyvinylamine werden hergestellt,
indem man N-Vinylformamid polymerisiert und die erhaltenen Polymerisate
durch Einwirkung von Säuren oder Basen hydrolysiert, wobei die
Formylgruppen aus dem Polymerisat abgespalten werden. Sehr wirksam sind
auch diejenigen Polymerisate, die N-Vinylformamid- und Vinylamin-einheiten
einpolymerisiert enthalten. Solche Polymerisate werden durch partielle
Hydrolyse und Polyvinylformamiden hergestellt. Die Polymerisate von
Vinylheterocyclen werden erhalten, indem man die diesen Polymerisaten
zugrundeliegenden Monomeren der Polymerisation unterwirft, z. B. polymerisiert
man N-Vinylimidazol oder dessen Derivate, z. B. 2-Methyl-1-vinylimidazol
oder 2-Benzyl-1-vinylimidazol, N-Vinylpyrridin oder dessen Derivate
sowie N-Vinylimidazoline, z. B. 2-Methyl-1-vinyl-imidazolin, 2-Phenyl-
1-vinyl-imidazolin oder 2-Benzyl-1-vinyl-imidazolin. Die heterocyclischen
kationischen Monomeren werden vorzugsweise in neutralisierter oder
quaternisierter Form bei der Polymerisation eingesetzt. Außerdem eigenen
sich als kationische Polyelektrolyte b) Di-C1-bis C3-alkylamino-C2-bis
C6-alkyl(meth)acrylate, Di-C1-bis C3-alkylamino-C2-bis C6-alkyl(meth)acrylamide
und Dialkylaminoalkylvinylether. Eine weitere Verbindungsklasse,
die zu der Komponente b) gehört, sind polymerisierte Diallyldi-C1-
C3-alkylammoniumhalogenide, insbesondere Polydi-allyldimethylammoniumchlorid.
Außerdem eignen sich Polymerisate, die durch eine polymeranaloge
Umsetzung von Polyacrylamid mit Formaldehyd und sekundären Aminen, z. B.
Dimethylamin erhältlich sind. Vorzugsweise verwendet man als Verbindungen
der Komponente b) Polyethylenimin, wasserlösliche, Ethylenimin einkondensiert
enthaltende vernetzte Kondensationsprodukte auf Basis von Polyamidoaminen,
Polyvinylamine, Polydiallylammoniumchlorid und/oder zumindestens
10 Mol.% hydrolysierte Poly-N-vinylformamide. Das Molekulargewicht
der kationischen Polyelektrolyte der Komponente b) liegt in dem Bereich
von 50 000 bis 3 000 000, vorzugsweise 200 000 bis 2 000 000. Polymerisate
dieser Art sind bekannt und größtenteils im Handel erhältlich. Die
Ladungsdichte der kationischen Polyelektrolyte liegt bei pH 4,5 vorzugsweise
in dem Bereich von 5 bis 20 mVal/g Polyelektrolyt.
Nach einer Durchmischung der Komponente b) mit dem Papierstoff wird der
Pulpe als Komponente c) ein hochmolekulares Polymerisat auf Basis von
Acrylamid oder Methacrylamid zudosiert. Auch dieses Polymerisat wird mit
dem Papierstoff gemischt, der dann in üblicher Weise auf einem Sieb entwässert
wird. Bezogen auf trockenen Papierstoff verwendet man 0,003 bis
0,03, vorzugsweise 0,005 bis 0,015 Gew.% eines hochmolekularen Polymerisats
der Komponente c). Zu dieser Gruppe von Polymerisaten gehören die
Homopolymerisate von Acrylamid und Methacrylamid sowie die Copolymerisate
der beiden Monomeren mit anionischen oder kationischen Monomeren. Die
Homo- und Copolymerisate haben ein mittleres Massenmolekulargewicht (bestimmt
nach der Lichtstreuungsmethode) von 1 bis 20 Millionen. Anionisch
modifizierte Polymerisate des Acrylamids bzw. Methacrylamids erhält man
durch Copolymerisieren von Acrylamid oder Methacrylamid mit monoethylenisch
ungesättigten C3- bis C5-Carbonsäuren, die gegebenenfalls teilweise
oder vollständig neutralisiert sein können, oder durch teilweise Hydrolyse
der Amidgruppen eines Acrylamid- oder Methacrylamidhomopolymerisats.
Von den anionisch modifizierten Polyacrylamiden verwendet man hauptsächlich
die Copolymerisate aus Acrylamid und Acrylsäure. Der Gehalt an einpolymerisierter
Acrylsäure im Copolymerisat kann dabei 5 bis 80 Gew.%
betragen.
Für die kationische Modifizierung der (Meth)acrylamidpolymerisate verwendet
man beispielsweise die C1- bis C2-Alkylamino-C2- bis C6-Alkyl(meth)acrylate,
z. B. Diethylaminoethylacrylat, Dimethylaminoethylacrylat,
Dimethylaminoethylmethacrylat, Dimethylaminopropylacrylat, Dimethylaminobutylacrylat,
Dimethylaminoneopentylacrylat sowie die entsprechenden
Methacrylate, wobei diese Monomeren in Form des Salzes mit Salzsäure oder
Schwefelsäure bzw. in quaternisierter Form, z. B. quaternisiert durch Umsetzung
mit Methylchlorid, Dimethylsulfat oder Benzylchlorid der Copolymerisation
unterworfen werden. Weitere geeignete kationische Monomere zur
Modifizierung der (Meth)acrylamidpolymerisate sind Dialkylaminoalkyl(meth)acrylamide,
Dialkylaminoalkylvinylether, N-Vinylimidazole, N-Vinylpyridin
und Diallyldimethylammoniumchlorid. Als Komponente c) verwendet
man für das erfindungsgemäße Verfahren vorzugsweise Polyacrylamid, Copolymerisate
aus Acrylamid und Acrylsäure, Copolymerisate aus Acrylamid
und Dimethylaminoethylacrylat, Copolymerisate aus Acrylamid und Diethylaminoethylacrylat,
Copolymerisate aus Acrylamid und N-Vinylimidazolin,
Copolymerisate aus Acrylamid und 2-Methyl-1-vinylimidazolin und Copolymerisate
aus Acrylamid und 2-Phenyl-1-vinylimidazolin. Die kationischen
Monomeren werden dabei in neutralisierter bzw. quaternisierter Form eingesetzt.
Sofern bei dem erfindungsgemäßen Verfahren chemisch ähnliche Verbindungen
b) und c) eingesetzt werden, so unterscheiden sich die beiden Verbindungsklassen
dann dadurch, daß die Verbindungen c) ein Molekulargewicht
aufweisen, das um mindestens 1 Million höher ist als das Molekulargewicht
der Verbindungen b). Ein weiteres Unterscheidungsmerkmal der beiden Verbindungsklassen
b) und c) liegt in der Ladungsdichte. Die Verbindungen c)
haben - sofern sie kationisch modifiziert sind - eine Ladungsdichte von
höchstens 3,5 mVal/g Polyelektrolyt (gemessen bei pH 4,5). Zur anionischen
Modifizierung der Polyacrylamide können außerdem Vinylsulfonsäure,
Acrylamidopropansulfonsäuren, und/oder deren Alkali-, Ammonium- bzw.
Aminsalze eingesetzt werden.
Bei der Herstellung von Papier geht man zunächst von einer wäßrigen Pulpe
aus, deren Stoffkonzentration 2,5 bis 5 Gew.% beträgt. Hierzu gibt man
den aktivierten Bentonit in den oben angegebenen Einsatzmengen. Der
Bentonit wird vorzugsweise in Form einer 3- bis 6%igen wäßrigen Dispersion
zugegeben. Die Pulpe, die den Bentonit enthält, wird dann mit Wasser
verdünnt. Hierfür verwendet man im Produktionsbetrieb vorzugsweise das
Siebwasser. In die verdünnte Stoffsuspension wird dann, z. B. in die Leitung
am Ausgang der Mischpumpe, mindestens eine Verbindung gemäß b) in
der oben angegebenen Menge zudosiert. Aufgrund der Strömungsverhältnisse
in dem Leitungssystem kommt es zu einer ausreichenden Vermischung des
kationischen Polymeren mit dem Papierstoff. Sobald die Komponenten ausreichend
miteinander vermischt sind, kann das hochmolekulare Polymerisat
der Komponente c) zugeführt werden. Die Zugabe der Verbindungen c) erfolgt
in jedem Fall vor dem Stoffauflauf, zweckmäßigerweise an einer
Stelle zwischen Drucksortierer und dem Stoffauflauf. Die Polymerisate b)
und c) werden vorzugsweise in Form verdünnter wäßriger Lösungen zudosiert.
Aufgrund des verwendeten Hilfsstoffsystems kann die Papierproduktion
in geschlossenen Wasserkreisläufen erfolgen. Man erhält Papier mit
guter Bedruckbarkeit, das auch im Offset-Verfahren eine gute Bedruckbarkeit
aufweist.
Die in den Beispielen angegebenen Teile sind Gewichtsteile. Die Angaben
in Prozent beziehen sich auf das Gewicht der Stoffe. Die Ladungsdichte
und die Molekulargewichte (Lichtstreuung) wurden nach D. Horn, Polyethylenimine/
Physicochemical Properties and Application (IUPAC) Polymeric
Amines and Ammonium Salts, Pergamon Press Oxford and New York, 1980,
Seite 333 bis 355 bestimmt.
Bestimmung der Entwässerungszeit: 1 l der zu prüfenden Faserstoffaufschlämmung
wird jeweils in einem Schopper-Riegler-Testgerät entwässert.
Die Zeit, die für verschiedene Auslaufvolumina ermittelt wird, wird als
Kriterium für die Entwässerungsgeschwindigkeit der jeweils untersuchten
Stoffsuspension gewertet. Die Entwässerungszeiten wurden in allen hier
angegebenen Fällen nach dem Durchlauf von 150, 200 und 250 ml Wasser
ermittelt.
Die Retention wurde geprüft, indem man jeweils den Feststoffgehalt in
250 ml eines Filtrats bestimmte, das durch Entwässern der zu prüfenden
Faseraufschlämmung in einem Schopper-Riegler-Gerät erhalten wurde.
Folgende Einsatzstoffe wurden verwendet:
Polyelektrolyt 1 (Komponente b)
Hierbei handelte es sich um ein Polyamidoamin aus Adipinsäure und Diethylentriamin, das mit Ethylenimin gepfropft und mit einem Polyalkylenoxid, dessen endständige OH-Gruppen mit Epichlorhydrin umgesetzt sind, vernetzt ist. Ein derartiges Produkt ist aus Beispiel 1 der DE-PS 24 34 816 bekannt, es hat eine Ladungsdichte von 12,2 mVal/g (gemessen bei pH 4,5).
Polyelektrolyt 1 (Komponente b)
Hierbei handelte es sich um ein Polyamidoamin aus Adipinsäure und Diethylentriamin, das mit Ethylenimin gepfropft und mit einem Polyalkylenoxid, dessen endständige OH-Gruppen mit Epichlorhydrin umgesetzt sind, vernetzt ist. Ein derartiges Produkt ist aus Beispiel 1 der DE-PS 24 34 816 bekannt, es hat eine Ladungsdichte von 12,2 mVal/g (gemessen bei pH 4,5).
Hochmolekulare Polymerisat 1 (Komponente c):
Man verwendet ein Homopolymerisat des Acrylamids vom Molekulargewicht 3,5 Millionen.
Man verwendet ein Homopolymerisat des Acrylamids vom Molekulargewicht 3,5 Millionen.
In einem 20 l fassenden Gefäß wird eine Stoffsuspension aus thermomechanischem
Stoff (TMP) mit einer Konzentration von 3,2% hergestellt. Der
pH-Wert der Stoffsuspension beträgt 5,7. Die so hergestellte Papierfasersuspension
wird gerührt und mit einer 5%igen wäßrigen Anschlämmung eines
handelsüblichen Natrium-Bentonits versetzt, so daß die Bentonitmenge,
bezogen auf Papierstoff, 0,5% beträgt. Nach dem Homogenisieren wird der
Stoff auf eine Konzentration von 0,85% durch Zugabe von Wasser verdünnt.
Im Versuch a) werden von dieser Stoffmischung die Entwässerungszeiten
sowie die Retention gemessen. Die dafür ermittelten Werte sind in
Tabelle 1 angegeben.
b)
Zu der gemäß a) erhaltenen Papierstoffsuspension gibt man, bezogen auf
trockenen Papierstoff, 0,06% des oben angegebenen Polyelektrolyten 1.
Nach dem Durchmischen wird die Entwässerungszeit gemessen und die Retention
bestimmt. Bei der visuellen Prüfung des Flockungszustandes konnte
nur eine geringe Flockung festgestellt werden. Die Ergebnisse sind in
Tabelle 1 angegeben.
c)
Zu der gemäß a) erhaltenen Stoffsuspension gibt man 0,02% des oben angegebenen
hochmolekularen Polymerisats 1, und bestimmt nach dem Durchmischen
die Entwässerungszeit, die Retention und Flockung. Die Ergebnisse
sind in Tabelle 1 angegeben. Bemerkenswert ist hierbei vor allem, daß es
zu einer starken Flockung kommt.
d) - Beispiel gemäß Erfindung
Zu 1 l der gemäß a) erhaltenen Bentonit-haltigen Stoffsuspension gibt man zunächst 0,06% des Polyelektrolyten 1 und rührt die Mischung 1 Minute. Danach fügt man 0,02% des hochmolekularen Polymerisats 1 zu, rührt die Mischung wiederum 1 Minute und prüft nach der oben angegebenen Vorschrift die Entwässerung und die Retention. Das System weist bemerkenswerterweise nur eine geringe Flockung auf.
Zu 1 l der gemäß a) erhaltenen Bentonit-haltigen Stoffsuspension gibt man zunächst 0,06% des Polyelektrolyten 1 und rührt die Mischung 1 Minute. Danach fügt man 0,02% des hochmolekularen Polymerisats 1 zu, rührt die Mischung wiederum 1 Minute und prüft nach der oben angegebenen Vorschrift die Entwässerung und die Retention. Das System weist bemerkenswerterweise nur eine geringe Flockung auf.
Auf einer Papiermaschine wird füllstoff-freies Zeitungsdruckpapier in
Offset-Qualität mit einem Flächengewicht von 52 g/m2 aus 100% gebleichtem
TMP (thermomechanischem Stoff) hergestellt. Man geht dabei zunächst
von einer Stoffkonzentration von 2,95% aus und gibt dazu im kontinuierlichen
Betrieb 0,7% Natrium-Bentonit in Form einer 5%igen wäßrigen
Anschlämmung zu. Dann verdünnt man den Papierstoff in der Mischpumpe mit
Siebwasser auf eine Konzentration von 0,75% und dosiert am Ausgang der
Mischpumpe in die Leitung, bezogen auf trockenen Papierstoff, 0,05% des
oben angegebenen Polyelektrolyten 1 und nach dem Durchmischen zwischen
Drucksortierer und Stoffauflauf, 0,01% des hochmolekularen Polymerisats
1. Nach Einstellung des Systemgleichgewichts ermittelt man die Werte
für Stoffauflauf, Siebwasser und errechnet daraus die Werte für die First
Pass Retention (FPR). Als weiteren Parameter ermittelt man die Maschinengeschwindigkeit
und die Papierproduktion pro Zeiteinheit.
Die Konzentration des Stoffauflaufs beträgt 6,84 g/l, das Siebwasser enthält
2,32 g/l Feststoffe. Die First Pass Retention (FPR) liegt bei
66,1%. Die Produktionsgeschwindigkeit beträgt 577 m/min. Pro Stunde erhält
man 6,8 t Papier.
Das Beispiel 1 wird mit der Ausnahme wiederholt, daß man den Polyelektrolyten
1 fortläßt. In diesem Fall flockt der Papierstoff derart stark, daß
eine einwandfreie Blattbildung nicht gewährleistet ist. Die Formation und
Oberflächenbeschaffenheit des Blattes ist für die gestellten Druckanforderungen
unzureichend.
Das Beispiel 2 wird mit der Ausnahme wiederholt, daß man das hochmolekulare
Polymerisat 1 fortläßt. In diesem Fall bekommt man zwar eine gute
Formation, aber die Entwässerung des Papierstoffs ist schlecht, so daß
die Maschine nur mit geringerer Geschwindigkeit laufen kann.
Claims (5)
1. Verfahren zur Herstellung von Papier und Karton durch Entwässern
eines Papierstoffs, der Bentonit und Polyelektrolyte enthält, auf
einem Sieb, dadurch gekennzeichnet, daß man zu einer wäßrigen Pulpe,
deren Stoffkonzentration 2,5 bis 5 Gew.% beträgt, jeweils bezogen auf
trockenen Papierstoff,
a) 0,1 bis 2 Gew.% eines aktivierten Bentonits zusetzt, danach die Papierstoffkonzentration durch Verdünnen mit Wasser auf 0,3 bis 2 Gew.% einstellt,
b) 0,01 bis 0,1 Gew.% eines kationischen Polyelektrolyten mit einer Ladungsdichte von mindestens 4 mVal/g Polyelektrolyt (gemessen bei pH 4,5) zufügt, darin verteilt und nach der Durchmischung
c) 0,003 bis 0,03 Gew.% eines hochmolekularen Polymerisats auf Basis von Acrylamid oder Methacrylamid zudosiert, mit dem Papierstoff mischt und die so erhaltene Pulpe auf einem Sieb entwässert.
a) 0,1 bis 2 Gew.% eines aktivierten Bentonits zusetzt, danach die Papierstoffkonzentration durch Verdünnen mit Wasser auf 0,3 bis 2 Gew.% einstellt,
b) 0,01 bis 0,1 Gew.% eines kationischen Polyelektrolyten mit einer Ladungsdichte von mindestens 4 mVal/g Polyelektrolyt (gemessen bei pH 4,5) zufügt, darin verteilt und nach der Durchmischung
c) 0,003 bis 0,03 Gew.% eines hochmolekularen Polymerisats auf Basis von Acrylamid oder Methacrylamid zudosiert, mit dem Papierstoff mischt und die so erhaltene Pulpe auf einem Sieb entwässert.
2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man als Komponente
b) Polyethylenimine, wasserlösliche, Ethylenimin einkondensiert
enthaltende vernetzte Kondensationsprodukte auf Basis von
Polyamidoaminen, Polyamidoamine, Polyetheramine, Polyvinylamine,
Polydiallylammoniumchlorid und/oder zu mindestens 10 Mol.%
hydrolisierte Poly-N-vinylformamide einsetzt.
3. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man als
Komponente (c) Homopolymerisate des Acrylamid und Methacrylamids einsetzt,
die ein mittleres Massen-Molekulargewicht von 1 000 000 bis
20 000 000 haben.
4. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man als Komponente
c) Copolymerisate aus Acrylamid und mindestens einem anionischen
Monomeren aus der Gruppe der ethylenisch ungesättigten C3-
bis C5-Carbonsäuren, Vinylsulfonsäure, Acrylamidopropansulfonsäuren
und/oder deren Alkali-, Ammonium- bzw. Aminsalze einsetzt.
5. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man als Komponente
c) Copolymerisate aus Acrylamid und mindestens einem kationischen
Monomeren aus der Gruppe der Di-C1- bis C2-alkylamino-C2- bis
C6-alkyl(meth)acrylate, Di-C1- bis C2-alkylamino-C2-bis C6-alkyl(meth)acrylamide,
N-Vinylimidazole, N-Vinylpyridine und N-Vinylimidazoline
gegebenenfalls in quaternisierter Form oder als Salze sowie
Diallyldi-C1- bis C2-alkylammoniumhalogenide einsetzt.
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Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DE19853541163 DE3541163A1 (de) | 1985-11-21 | 1985-11-21 | Verfahren zur herstellung von papier und karton |
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CA000520637A CA1278403C (en) | 1985-11-21 | 1986-10-16 | Production of paper and cardboard |
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US06/920,604 US4749444A (en) | 1985-11-21 | 1986-10-20 | Production of paper and cardboard |
FI864294A FI85397C (fi) | 1985-11-21 | 1986-10-23 | Foerfarande foer framstaellning av papper och kartong. |
AT86115915T ATE50814T1 (de) | 1985-11-21 | 1986-11-17 | Verfahren zur herstellung von papier und karton. |
DE8686115915T DE3669336D1 (de) | 1985-11-21 | 1986-11-17 | Verfahren zur herstellung von papier und karton. |
EP86115915A EP0223223B1 (de) | 1985-11-21 | 1986-11-17 | Verfahren zur Herstellung von Papier und Karton |
JP61273079A JPS62125098A (ja) | 1985-11-21 | 1986-11-18 | 紙又は厚紙の製法 |
NO864644A NO168593C (no) | 1985-11-21 | 1986-11-20 | Fremgangsmaate ved fremstilling av papir og kartong |
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---|---|---|---|
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---|---|
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---|---|---|---|
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---|---|---|---|
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---|---|
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NZ (1) | NZ217951A (de) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
EP3260597A1 (de) | 2016-06-22 | 2017-12-27 | Buchmann Gesellschaft mit beschränkter Haftung | Mehrlagiges faserstofferzeugnis mit einer inhibierten migrationsrate von aromatischen oder gesättigten kohlenwasserstoffen und verfahren zu dessen herstellung |
Families Citing this family (93)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
EP0323509B1 (de) * | 1987-06-22 | 1993-01-20 | Nippon Shokubai Co., Ltd. | Verfahren zur herstellung kationischer wasserlöschlicher harze sowie mittel zur behandlung von wasser |
JPH0192498A (ja) * | 1987-10-02 | 1989-04-11 | Hokuetsu Paper Mills Ltd | 中性紙の製造方法 |
JPH01174700A (ja) * | 1987-12-28 | 1989-07-11 | Sanyo Kokusaku Pulp Co Ltd | 中性抄紙方法 |
US4964955A (en) * | 1988-12-21 | 1990-10-23 | Cyprus Mines Corporation | Method of reducing pitch in pulping and papermaking operations |
DE68905208T3 (de) * | 1988-03-28 | 2001-02-15 | Allied Colloids Ltd., Bradford | Herstellung von Papier und Pappe. |
US5071512A (en) * | 1988-06-24 | 1991-12-10 | Delta Chemicals, Inc. | Paper making using hectorite and cationic starch |
GB8828899D0 (en) * | 1988-12-10 | 1989-01-18 | Laporte Industries Ltd | Paper & paperboard |
JPH0345799A (ja) * | 1989-07-11 | 1991-02-27 | Mitsubishi Paper Mills Ltd | 紙の製造方法 |
US5178730A (en) * | 1990-06-12 | 1993-01-12 | Delta Chemicals | Paper making |
US5032227A (en) * | 1990-07-03 | 1991-07-16 | Vinings Industries Inc. | Production of paper or paperboard |
US5098520A (en) * | 1991-01-25 | 1992-03-24 | Nalco Chemcial Company | Papermaking process with improved retention and drainage |
US5185062A (en) * | 1991-01-25 | 1993-02-09 | Nalco Chemical Company | Papermaking process with improved retention and drainage |
US5415740A (en) * | 1991-04-25 | 1995-05-16 | Betz Paperchem, Inc. | Method for improving retention and drainage characteristics in alkaline papermaking |
US5126014A (en) * | 1991-07-16 | 1992-06-30 | Nalco Chemical Company | Retention and drainage aid for alkaline fine papermaking process |
FR2679546B1 (fr) * | 1991-07-26 | 1994-01-28 | Zschimmer Schwarz France | Procede de traitement des eaux. |
US5234548A (en) * | 1992-01-02 | 1993-08-10 | Vinings Industries Inc. | Production of paper and paperboard |
FR2692292B1 (fr) * | 1992-06-11 | 1994-12-02 | Snf Sa | Procédé de fabrication d'un papier ou d'un carton à rétention améliorée. |
US5506046A (en) | 1992-08-11 | 1996-04-09 | E. Khashoggi Industries | Articles of manufacture fashioned from sheets having a highly inorganically filled organic polymer matrix |
US5508072A (en) | 1992-08-11 | 1996-04-16 | E. Khashoggi Industries | Sheets having a highly inorganically filled organic polymer matrix |
BR9306895A (pt) | 1992-08-11 | 1998-12-08 | Khashoggi E Ind | Artigo de manufatura recipiente para o armazenamento distribuição acondicionamento ou parcelamento de produtos alimentícios ou bebidas processo para manufaturar esse recipiente e produto manufaturado |
US5830548A (en) | 1992-08-11 | 1998-11-03 | E. Khashoggi Industries, Llc | Articles of manufacture and methods for manufacturing laminate structures including inorganically filled sheets |
US5631097A (en) | 1992-08-11 | 1997-05-20 | E. Khashoggi Industries | Laminate insulation barriers having a cementitious structural matrix and methods for their manufacture |
US5928741A (en) | 1992-08-11 | 1999-07-27 | E. Khashoggi Industries, Llc | Laminated articles of manufacture fashioned from sheets having a highly inorganically filled organic polymer matrix |
US5660903A (en) | 1992-08-11 | 1997-08-26 | E. Khashoggi Industries | Sheets having a highly inorganically filled organic polymer matrix |
US5453310A (en) | 1992-08-11 | 1995-09-26 | E. Khashoggi Industries | Cementitious materials for use in packaging containers and their methods of manufacture |
US5800647A (en) | 1992-08-11 | 1998-09-01 | E. Khashoggi Industries, Llc | Methods for manufacturing articles from sheets having a highly inorganically filled organic polymer matrix |
US5582670A (en) | 1992-08-11 | 1996-12-10 | E. Khashoggi Industries | Methods for the manufacture of sheets having a highly inorganically filled organic polymer matrix |
US5641584A (en) | 1992-08-11 | 1997-06-24 | E. Khashoggi Industries | Highly insulative cementitious matrices and methods for their manufacture |
GB9301451D0 (en) * | 1993-01-26 | 1993-03-17 | Allied Colloids Ltd | Production of filled paper |
DK169728B1 (da) | 1993-02-02 | 1995-01-23 | Stein Gaasland | Fremgangsmåde til frigørelse af cellulosebaserede fibre fra hinanden i vand og støbemasse til plastisk formning af celluloseholdige fiberprodukter |
DE4493351T1 (de) * | 1993-05-10 | 1996-08-22 | Grace W R & Co | Papierherstellungsverfahren |
GB9313956D0 (en) * | 1993-07-06 | 1993-08-18 | Allied Colloids Ltd | Production of paper |
US5431783A (en) * | 1993-07-19 | 1995-07-11 | Cytec Technology Corp. | Compositions and methods for improving performance during separation of solids from liquid particulate dispersions |
US5738921A (en) | 1993-08-10 | 1998-04-14 | E. Khashoggi Industries, Llc | Compositions and methods for manufacturing sealable, liquid-tight containers comprising an inorganically filled matrix |
US5484834A (en) * | 1993-11-04 | 1996-01-16 | Nalco Canada Inc. | Liquid slurry of bentonite |
US5529699A (en) * | 1993-11-12 | 1996-06-25 | W. R. Grace & Co.-Conn. | Water-soluble cationic copolymers and their use as flocculants |
US5720888A (en) * | 1993-11-12 | 1998-02-24 | Betzdearborn Inc. | Water-soluble cationic copolymers and their use as flocculants |
US5700893A (en) * | 1993-11-12 | 1997-12-23 | Betzdearborn Inc. | Water-soluble cationic copolymers and their use as flocculants and drainage aids |
US5473033A (en) * | 1993-11-12 | 1995-12-05 | W. R. Grace & Co.-Conn. | Water-soluble cationic copolymers and their use as drainage retention aids in papermaking processes |
US5516852A (en) * | 1993-11-12 | 1996-05-14 | W. R. Grace & Co.-Conn. | Method of producing water-soluble cationic copolymers |
US6273998B1 (en) | 1994-08-16 | 2001-08-14 | Betzdearborn Inc. | Production of paper and paperboard |
US20030192664A1 (en) * | 1995-01-30 | 2003-10-16 | Kulick Russell J. | Use of vinylamine polymers with ionic, organic, cross-linked polymeric microbeads in paper-making |
US5810971A (en) * | 1995-05-17 | 1998-09-22 | Nalco Canada, Inc. | Liquid slurry of bentonite |
SE9502522D0 (sv) * | 1995-07-07 | 1995-07-07 | Eka Nobel Ab | A process for the production of paper |
WO1997017289A1 (en) * | 1995-11-08 | 1997-05-15 | Minerals Technologies Inc. | Synthetic mineral microparticles and retention aid and water treatment systems and methods using such particles |
US5893436A (en) * | 1996-01-16 | 1999-04-13 | Tenneco Automotive Inc. | One piece aluminum pressure tube with rod guide for shock absorbers |
US5989696A (en) * | 1996-02-13 | 1999-11-23 | Fort James Corporation | Antistatic coated substrates and method of making same |
GB9604927D0 (en) * | 1996-03-08 | 1996-05-08 | Allied Colloids Ltd | Activation of swelling clays and processes of using the activated clays |
GB9604950D0 (en) * | 1996-03-08 | 1996-05-08 | Allied Colloids Ltd | Clay compositions and their use in paper making |
DE19627553A1 (de) * | 1996-07-09 | 1998-01-15 | Basf Ag | Verfahren zur Herstellung von Papier und Karton |
US6113741A (en) * | 1996-12-06 | 2000-09-05 | Eka Chemicals Ab | Process for the production of paper |
US5942087A (en) * | 1998-02-17 | 1999-08-24 | Nalco Chemical Company | Starch retention in paper and board production |
US6099689A (en) * | 1998-02-17 | 2000-08-08 | Nalco Chemical Company | Production of paper and board products with improved retention, drainage and formation |
KR100403839B1 (ko) | 1998-04-27 | 2003-11-01 | 악조 노벨 엔.브이. | 제지 방법 |
US6183650B1 (en) | 1998-05-04 | 2001-02-06 | Minerals Technologies Inc. | Synthetic mineral microparticles and retention aid and water treatment systems and methods using such particles |
KR20010074692A (ko) * | 1998-07-10 | 2001-08-09 | 추후보정 | 제지 공정에서의 미립자 시스템 |
US6103065A (en) * | 1999-03-30 | 2000-08-15 | Basf Corporation | Method for reducing the polymer and bentonite requirement in papermaking |
TW483970B (en) * | 1999-11-08 | 2002-04-21 | Ciba Spec Chem Water Treat Ltd | A process for making paper and paperboard |
US6572736B2 (en) | 2000-10-10 | 2003-06-03 | Atlas Roofing Corporation | Non-woven web made with untreated clarifier sludge |
US6673205B2 (en) * | 2001-05-10 | 2004-01-06 | Fort James Corporation | Use of hydrophobically modified polyaminamides with polyethylene glycol esters in paper products |
JP4925234B2 (ja) * | 2001-08-10 | 2012-04-25 | ハイモ株式会社 | 製紙原料処理方法 |
JP2003055454A (ja) * | 2001-08-10 | 2003-02-26 | Hymo Corp | ポリアルキレンイミン変性物。 |
US20030136534A1 (en) * | 2001-12-21 | 2003-07-24 | Hans Johansson-Vestin | Aqueous silica-containing composition |
DE10236252B4 (de) * | 2002-08-07 | 2005-06-30 | Basf Ag | Verfahren zur Herstellung von Papier, Pappe und Karton |
DE20220979U1 (de) * | 2002-08-07 | 2004-10-14 | Basf Ag | Papierprodukt |
AU2005206565A1 (en) * | 2004-01-23 | 2005-08-04 | Buckman Laboratories International Inc | Process for making paper |
US20070166512A1 (en) * | 2004-08-25 | 2007-07-19 | Jesch Norman L | Absorbent Release Sheet |
GB0419815D0 (en) * | 2004-09-07 | 2004-10-13 | Ciba Spec Chem Water Treat Ltd | Treatment of oily sludges |
DE102004044379B4 (de) * | 2004-09-10 | 2008-01-10 | Basf Ag | Verfahren zur Herstellung von Papier, Pappe und Karton und Verwendung einer Retentionsmittelkombination |
DE102004060587A1 (de) * | 2004-12-16 | 2006-07-06 | Süd-Chemie AG | Bentonite zur Störstoffbindung in der Papierherstellung |
DE102004063005A1 (de) | 2004-12-22 | 2006-07-13 | Basf Ag | Verfahren zur Herstellung von Papier, Pappe und Karton |
PT1834040E (pt) * | 2004-12-22 | 2015-04-15 | Akzo Nobel Nv | Processo para a produção de papel |
US7955473B2 (en) | 2004-12-22 | 2011-06-07 | Akzo Nobel N.V. | Process for the production of paper |
US8932433B2 (en) * | 2004-12-29 | 2015-01-13 | Solenis Technologies, L.P. | Retention and drainage in the manufacture of paper |
US20060249269A1 (en) * | 2005-05-03 | 2006-11-09 | Kurian Pious V | High molecular weight compact structured polymers, methods of making and using |
US20060254464A1 (en) | 2005-05-16 | 2006-11-16 | Akzo Nobel N.V. | Process for the production of paper |
US20070292569A1 (en) * | 2005-06-29 | 2007-12-20 | Bohme Reinhard D | Packaging material for food items containing permeating oils |
US20070000568A1 (en) * | 2005-06-29 | 2007-01-04 | Bohme Reinhard D | Packaging material for food items containing permeating oils |
US8273216B2 (en) * | 2005-12-30 | 2012-09-25 | Akzo Nobel N.V. | Process for the production of paper |
PT1969183E (pt) | 2005-12-30 | 2015-03-06 | Akzo Nobel Nv | Processo para a produção de papel |
US8826959B2 (en) * | 2006-06-29 | 2014-09-09 | Graphic Packaging International, Inc. | Heat sealing systems and methods, and related articles and materials |
US8753012B2 (en) * | 2006-06-29 | 2014-06-17 | Graphic Flexible Packaging, Llc | High strength packages and packaging materials |
DE102008000811A1 (de) | 2007-03-29 | 2008-10-09 | Basf Se | Verfahren zur Herstellung von Papier |
WO2010020551A1 (de) * | 2008-08-18 | 2010-02-25 | Basf Se | Verfahren zur erhöhung der trockenfestigkeit von papier, pappe und karton |
WO2013081955A1 (en) * | 2011-12-01 | 2013-06-06 | Buckman Laboratories International, Inc. | Method and system for producing market pulp and products thereof |
WO2013124003A1 (en) | 2012-02-22 | 2013-08-29 | W R Grace & Co.-Conn | Functionalized polyamines for clay mitigation |
US20130274369A1 (en) | 2012-04-13 | 2013-10-17 | Basf Se | New cationic polymers |
AU2013247051A1 (en) | 2012-04-13 | 2014-10-09 | Basf Se | New cationic polymers |
CA2867598A1 (en) * | 2012-04-18 | 2013-10-24 | Nalco Company | Controllable filler prefloculation using a dual polymer system |
US20150133584A1 (en) | 2012-05-04 | 2015-05-14 | W R Grace & Co.-Conn. | Method For Treating Clay And Clay-Bearing Aggregates And Compositions Therefor |
US20160073686A1 (en) | 2014-09-12 | 2016-03-17 | R.J. Reynolds Tobacco Company | Tobacco-derived filter element |
US9950858B2 (en) | 2015-01-16 | 2018-04-24 | R.J. Reynolds Tobacco Company | Tobacco-derived cellulose material and products formed thereof |
CN111440324B (zh) * | 2020-04-16 | 2022-04-15 | 浙江传化华洋化工有限公司 | 一种聚酰胺多胺-聚醚胺粘缸剂的制备方法 |
Family Cites Families (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US2795545A (en) * | 1953-04-14 | 1957-06-11 | Monsanto Chemicals | Organic materials |
US3052595A (en) * | 1955-05-11 | 1962-09-04 | Dow Chemical Co | Method for increasing filler retention in paper |
US3021257A (en) * | 1958-07-31 | 1962-02-13 | American Cyanamid Co | Paper containing pigment or filler |
DE2262906A1 (de) * | 1972-03-30 | 1973-10-11 | Sandoz Ag | Verfahren zur verbesserung der entwaesserungsbeschleunigenden eigenschaften von polyamidaminen, polyaetheraminen und polyaethyleniminen in cellulosefasersuspensionen |
EP0017353B2 (de) * | 1979-03-28 | 1992-04-29 | Ciba Specialty Chemicals Water Treatments Limited | Herstellung von Papier und Pappe |
-
1985
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Cited By (1)
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EP3260597A1 (de) | 2016-06-22 | 2017-12-27 | Buchmann Gesellschaft mit beschränkter Haftung | Mehrlagiges faserstofferzeugnis mit einer inhibierten migrationsrate von aromatischen oder gesättigten kohlenwasserstoffen und verfahren zu dessen herstellung |
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