DE3529109A1 - Oligosulfandiessigsaeure-bis-(5-(beta-trialkoxysilylethyl) -norborn-2(3)-yl)-ester und diese und strukturverwandte, oligomere siloxane enthaltende gemische - Google Patents
Oligosulfandiessigsaeure-bis-(5-(beta-trialkoxysilylethyl) -norborn-2(3)-yl)-ester und diese und strukturverwandte, oligomere siloxane enthaltende gemischeInfo
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Description
Die Erfindung betrifft die Verwendung von Haftvermittlern in einem
Verfahren zur Herstellung einer in der Hitze vulkanisierbaren Masse,
die durch die folgenden Merkmale charakterisiert ist:
- Siebesteht aus einer Kautschukkomponente, aktivem, verstärkendem Füllstoff, einer wirksamen Menge eines Vulkanisationsmittels und üblichen Zusatzstoffen.
- Das Vulkanisationsmittel ist ein Vulkanisationssystem, das Schwefel in Kombination mit den üblichen Beschleunigern enthält.
- Die Kautschukkomponente besteht aus einem oder mehreren, olefinisch ungesättigten Kautschuken, die zur Vulkanisation mit dem Vulkanisationsmittel befähigt sind.
- Siebesteht aus einer Kautschukkomponente, aktivem, verstärkendem Füllstoff, einer wirksamen Menge eines Vulkanisationsmittels und üblichen Zusatzstoffen.
- Das Vulkanisationsmittel ist ein Vulkanisationssystem, das Schwefel in Kombination mit den üblichen Beschleunigern enthält.
- Die Kautschukkomponente besteht aus einem oder mehreren, olefinisch ungesättigten Kautschuken, die zur Vulkanisation mit dem Vulkanisationsmittel befähigt sind.
Das Verfahren zur Herstellung der in der Hitze vulkanisierbaren Masse
ist durch die folgenden Merkmale charakterisiert:
- In der ersten Stufe wird eine Grundmischung (Vorbatch) durch Heißmischen der Komponenten mit Ausnahme des Vulkanisationsmittels bei größer 130°C in einem Kneter (Innenmischer) hergestellt.
- In der zweiten Stufe wird das Vulkanisationsmittel bei kleiner 100°C, insbesondere bei kleiner/gleich 70°C, d. h. im allgemeinen weit unterhalb der Anspringtemperatur des Vulkanisationsmittels, beispielsweise auf einer Walze, zugemischt (Warmmischen).
- In der ersten Stufe wird eine Grundmischung (Vorbatch) durch Heißmischen der Komponenten mit Ausnahme des Vulkanisationsmittels bei größer 130°C in einem Kneter (Innenmischer) hergestellt.
- In der zweiten Stufe wird das Vulkanisationsmittel bei kleiner 100°C, insbesondere bei kleiner/gleich 70°C, d. h. im allgemeinen weit unterhalb der Anspringtemperatur des Vulkanisationsmittels, beispielsweise auf einer Walze, zugemischt (Warmmischen).
Die bisher wichtigsten, aktiven, verstärkenden Füllstoffe sind Reifenruße.
Man hat versucht, diese teilweise oder vollständig durch andere
aktive, verstärkende Füllstoffe, insbesondere hochdisperse Kieselsäuren
und Silikate, zu ersetzen. Dabei erwies es sich als notwendig,
diese mit Haftvermittlern zu behandeln (beschichten). Diese sollen
einerseits Gruppen aufweisen, die zur Bildung einer stabilen chemischen
Bindung mit der Füllstoffoberfläche in der Lage sind (Siloxanbindung).
Sie sollen andererseits Gruppen aufweisen, die bei der Vulkanisation
zur Bildung einer stabilen chemischen Bindung mit der
Kautschukkomponente in der Lage sind (Schwefelbrücken). Sie sollen somit
die Herstellung von Vulkanisaten ermöglichen, die einen guten Füllstoff/
Kautschuk-Verbund aufweisen.
Ein bekannter Haftvermittler ist Gamma-Mercaptopropyltriethoxysilan.
Nachteilig ist die bei seiner Handhabung auftretende Geruchsbelästigung
(Flüchtigkeit). Ein weiterer Nachteil ist die Tatsache, daß bei
der Weiterverarbeitung einer vulkanisierbaren Masse, welche einen mit
diesem Haftvermittler behandelten Füllstoff enthält, vorzeitige
Vulkanisation (Beeinträchtigung des Fließverhaltens, scorch) auftreten
kann.
Man ist daher dazu übergegangen, Haftvermittler einzusetzen, die diese
Nachteile überwinden und durch die folgende Formel charakterisiert
sind:
(C2H5O)3Si-CH2CH2CH2-S x - CH2CH2CH2-Si(OC2H-5)3
x ist die durch Elementaranalysen bestimmte, mittlere Zahl der S-Atome,
bezogen auf zwei Si-Atome (DE-PS 27 12 866). x ist bei einem
handelsüblichen Haftvermittler ungefähr 4 ("Tetrasulfan").
Der Haftvermittler wird in der Regel in der ersten Verfahrensstufe
zugemischt. Er kann auch in der zweiten Verfahrensstufe und zwar vor
der Zugabe des Vulkanisationsmittels zugemischt werden.
Mit den Haftvermittlern des zuletzt geschilderten Standes der Technik
erhaltene, vulkanisierbare Massen zeigen in Einzelfällen eine signifikante
Verminderung der Vulkanisationsgeschwindigkeit im Vergleich zu
einer vulkanisierbaren Masse, welche ohne Haftvermittler erhalten ist
(Blindversuch).
Die Aufgabe der Erfindung ist es, Haftvermittler bereitzustellen, mit
denen dieser Nachteil überwunden werden kann. Sie sollen bei der Handhabung
keinen Anlaß zur Geruchsbelästigung geben. Bei der Weiterverarbeitung
der vulkanisierbaren Masse soll kein scorch auftreten. Die
anwendungstechnischen Eigenschaften der Vulkanisate sollen den
Anforderungen der Praxis entsprechen.
Die Aufgabe wurde in überraschender Weise wie in den Patentansprüchen
angegeben gelöst.
Der Ester der Formel II ist neu. Er kann aus 5-Vinylnorborn-2-en,
welches im Handel erhältlich ist, in einem zweistufigen Verfahren
hergestellt werden.
In der ersten Stufe erfolgt die selektive Anlagerung von Chloressigsäure
an die endocyclische Doppelbindung unter Bildung eines Isomeren
gemisches (Chloressigsäure-[5-vinylnorborn-2(3)-yl]-ester). Dieses ist
neu.
In der zweiten Stufe erfolgt die Anlagerung von Trichlorsilan an die
Doppelbindung der Vinylgruppe unter Bildung des Esters der Formel II
(vgl. DE-PS 26 02 171 wegen der analogen Anlagerung von Trichlorsilan
an Vinylbenzylchlorid).
Es ergibt sich folgendes Reaktionsschema:
Es ergibt sich folgendes Reaktionsschema:
Wegen der Struktur der im Merkmal b.3 angegebenen Nebenprodukte siehe
W. Noll, Chemie und Technologie der Silikone, Verlag Chemie (1968),
Seite 71 ff.
Die im Merkmal c.1 angegebene, zweite Verfahrensstufe ist grundsätzlich
bekannt (Analogieverfahren, DE-PS 27 12 866).
Der Ester der allgemeinen Formel I kann analog Merkmal c.1 und entsprechend
Merkmal c.2 erhalten werden. Anstatt des im Merkmal c.1 angegebenen
und in der ersten Verfahrensstufe gemäß Merkmal b.3 erhaltenen
Reaktionsproduktes (Gemisches) wird der Ester der allgemeinen Formel
III, der aus dem Gemisch (Rohprodukt) durch Destillation unter
vermindertem Druck erhalten wird, eingesetzt.
Der Ester der allgemeinen Formel III kann auch direkt durch Anlagerung
eines Trialkoxysilans an die Doppelbindung der Vinylgruppe erhalten
werden.
Geeignete Kautschuke in den vulkanisierbaren Massen sind beispielsweise
NBR, NR, 1,4-cis-IR, BR, SBR, EPDM, IIR (IISRP) und Polyalkenylen-
Kautschuke, wie Polypentenylen-, Polyoctenylen- und
Polydodecenylen-Kautschuk.
Als Zusatzstoff in den vulkanisierbaren Massen können die in der
Kautschuktechnik üblichen Weichmacheröle eingesetzt werden. Bevorzugt
sind aromatische, aliphatische und naphthenische Kohlenwasserstoffe.
Sie können in üblichen Mengen zugesetzt werden.
Als Zusatzstoff können auch weiter übliche Hilfsmittel, wie beispielsweise
Zinkoxid, Stearinsäure, Harzsäure, Alterungsschutzmittel
und Ozonschutzwachse, in üblichen Mengen zugesetzt werden.
Der aktive, verstärkende Füllstoff besteht in der Regel aus größer/
gleich 10, insbesondere größer/gleich 30 Massen-% eines hochdispersen
Füllstoffs aus der Gruppe der Kieselsäuren, Silikate und ihrer Gemische,
der mit dem Haftvermittler in Gegenwart der Kautschukkomponente
(in situ) behandelt (beschichtet) ist, und kleiner/gleich 90, insbesondere
kleiner/gleich 70 Massen-% anderen aktiven verstärkenden
Füllstoffen (Haftvermittler + Kieselsäuren und/oder Silikate = Menge
des in situ behandelten Füllstoffs).
Die Oberfläche des Füllstoffs vor der Behandlung ist in der Regel 30
bis 500, insbesondere 35 bis 300 m2/g, bestimmt durch
Stickstoffadsorption nach BET.
Die Menge des Haftvermittlers ist in der Regel 2 bis 20, insbesondere
4 bis 15 Massen-%, bezogen auf den unbehandelten Füllstoff (Kieselsäuren,
Silikate).
Der Haftvermittler kann in der ersten Verfahrensstufe zugemischt
werden.
In der Regel wird er in der zweiten Verfahrensstufe und zwar vor der
Zugabe des Vulkanisationsmittels zugemischt.
Man kann auch einen Teil der erforderlichen Menge des Haftvermittlers,
beispielsweise 40 bis 80 Massen-%, in der ersten und den restlichen
Teil in der zweiten Verfahrensstufe zumischen.
Die Erfindung wird durch die folgenden Herstellungsvorschriften und
anwendungstechnischen Beispiele erläutert.
In den Herstellungsvorschriften bedeuten Prozent (%) Massenprozent, M
die relative Molekülmasse und n die zahlenmittlere, relative Molekülmasse.
Die Molekülmassen werden dampfdruckosmometrisch bestimmt.
In den Beispielen bedeuten Teile (T.) Massenteile. Die nicht
erfindungsgemäßen Vergleichsbeispiele, vulkanisierbaren Massen (Compounds)
und Vulkanisate (Probekörper) werden mit großen Buchstaben
bezeichnet.
In einem 3-Halskolben mit Innenthermometer, Rührer und Rückflußkühler
wurden unter trockenem Stickstoff 720 g 5-Vinylnorborn-2-en
gaschromatographische Reinheit größer/gleich 98%) und 842 g Chloressigsäure
unter Zusatz von 4,8 g 2.2′-Methylen-bis-(6-tert.butyl-4-methylphenol)
auf 140°C erhitzt, wobei die leicht exotherme Reaktion einsetzte. Die
Temperatur des Reaktionsgemisches wurde noch zwei Stunden auf 140°C
gehalten, nach dem Abkühlen die überschüssige Chloressigsäure durch
Lösen in Wasser abgetrennt und die organische Phase mit wäßriger
Natriumbicarbonat-Lösung und Wasser neutral gewaschen. Nach dem
Trocknen über Calciumchlorid ergab die Destillation im Vakuum 928 g (72%
der Theorie) einer farblosen Flüssigkeit (n : 1,4951). Die
angegebene Struktur (Isomerengemisch) wurde durch NMR- und GC-Analysen
bestätigt.
214 g Chloressigsäure-[5-vinylnorborn-2(3)-yl]-ester wurden unter
Zusatz von 400 mg Phenothiazin und einer Lösung von 200 mg Hexachlor-
platinwasserstoffsäure in 10 cm3 Tetrahydrofuran in einem 3-Halskolben
mit Innenthermometer, Rührer, Rückflußkühler und Tropftrichter unter
trockenem Stickstoff auf 80°C erwärmt und anschließend 110 cm3
Trichlorsilan innerhalb von 30 Minuten zugetropft, wobei die Temperatur
der exothermen Reaktion durch Kühlung auf 80°C gehalten wurde. Nach
der vollständigen Zugabe des Trichlorsilans wurde das Reaktionsgemisch
noch 1,5 Stunden auf 80°C gehalten. Danach wurden leichtflüchtige
Anteile im Vakuum abdestilliert.
Das erhaltene Reaktionsprodukt (Chloressigsäure-[5-(Beta-trichlorsilylethyl)
norborn-2(3)-yl]-ester) wurde über einen Tropftrichter unter
trockenem Stickstoff einem stark gerührten Gemisch aus 1 l Methanol
und 60 cm3 Triethylamin zugesetzt. Die Temperatur der Vorlage wurde
dabei durch Kühlung zwischen 10 bis 15°C gehalten. Gleichzeitig
wurden weitere 478 cm3 Triethylamin zugetropft, so daß die Zugabe beider
Flüssigkeiten gleichzeitig nach ca. 30 Minuten beendet war. Das
ausgefallene Salz (Aminhydrochlorid) wurde abgesaugt und mit trockenem
Toluol gewaschen. Das Filtrat wurde nach Abdestillieren des Methanols
am Rotationsverdampfer mit 400 cm3 trockenem Toluol versetzt, das
ausgefallene Salz abgesaugt, mit Toluol gewaschen und das Filtrat vom
Toluol befreit. Es wurden 299 g (89% der Theorie) eines Rohproduktes
(n : 1,4720; M: 360) erhalten, das nach Destillation im Vakuum 265 g
(79% der Theorie) einer farblosen Flüssigkeit (n : 1,4700; M: 350)
ergab. Die angegebene Stuktur (Isomerengemisch) wurde durch NMR- und
GC-Analysen bestätigt.
Die vorstehende Vorschrift wurde in der Weise abgeändert, daß das
Methanol durch Ethanol ersetzt wurde. Es wurden 306 g (81% der
Theorie) eines Rohproduktes (n : 1,4649; M: 420) erhalten, das nach
Destillation im Vakuum 254 g (67% der Theorie) einer farblosen Flüssigkeit
(n : 1,4628; M: 390) ergab.
In einen Rührreaktor wurden unter einer Schutzatmosphäre von trockenem
Stickstoff 200 cm3 trockenes Methanol und dann 4,8 g Natrium gegeben.
Zur erhaltenen Natriummethylatlösung wurde ein Gemisch aus 11,7 g
feinteiligem Natriumhydrogensulfid und 20 g feinteiligem Schwefel
gegeben. Zur soerhaltenen, orangeroten Reagenslösung wurden langsam
und unter Kühlung 135 g Chloressigsäure-[5-(Beta-trimethoxysilylethyl)-
norborn-2(3)-yl]ester gegeben (Reaktionstemperatur 50 bis 60°C).
Das Reaktionsgemisch wurde nach 2 h unter Rückfluß erhitzt. Das
ausgefallene Natriumchlorid wurde abgetrennt und mit Methanol gewaschen.
Die vereinigten Filtrate wurden im Rotationsverdampfer unter
vermindertem Druck vom Methanol befreit. Ausbeute: 136 g eines orangefarbenen,
flüssigen Reaktionsproduktes (n : 1,5098; n: 700; 13,9% S;
7,9% Si; im Mittel 3,1 S-Atome/2 Si-Atome). Die angegebene Struktur
wurde durch IR- und NMR-Analysen bestätigt.
Die Vorschrift zur Herstellung des Haftvermittlers 1 wurde in der
Weise abgewandelt, daß statt Methanol Ethanol und statt der 135 g
Chloressigsäure-[5-(Beta-trimethoxysilylethyl)-norborn-2(3)-yl]-ester
151 g Chloressigsäure-[5-(Beta-triethoxysilylethyl)-norborn-
2(3)-yl]-ester eingesetzt wurden. Ausbeute: 147 g eines orangefarbenen,
flüssigen Reaktionsproduktes (n : 1,5000; n: 790; 12,9% S;
7,35% Si; im Mittel 3,1 S-Atome/2 Si-Atome). Die angegebene Struktur
wurde durch IR- und NMR-Analysen bestätigt.
Die Vorschrift zur Herstellung des Haftvermittlers 1 wurde in der Weise
abgewandelt, daß statt Chloressigsäure-[5-(Beta-trimethoxysilylethyl)-
norborn-2(3)-yl]-ester die gleiche Menge des Rohproduktes
(Gemisch aus Chloressigsäure-[5-(Beta-trimethoxysilylethyl)-norborn-
2(3)-yl]-ester und oligomeren Siloxanen eingesetzt wurde.
Ausbeute: 132 g eines orangefarbenen, flüssigen Reaktionsproduktes
(n : 1,5103; n: 790; 14,1% S; 9,5% Si; im Mittel 2,6 S-Atome/2
Si-Atome).
In einem Innenmischer wurden zunächst die Grundmischungen gemäß den
folgenden Rezepturen hergestellt. Dabei stieg die Temperatur jeweils
bis ca. 140°C (erste Verfahrensstufe). Auf der Walze wurde dann bei
ca. 50°C das Vulkanisationsmittel oder zunächst der Haftvermittler
und dann das Vulkanisationsmittel zugemischt (zweite Verfahrensstufe).
Rezeptur der Grundmischung (1. Verfahrensstufe):
NBR [Massenverhältnis der zugrundeliegenden Monomeren Acrylnitril]
1,3-Butadien: 28/72; Warmpolymerisat;
Mooney-Viskosität (ML 1+4, 100°C, DIN 53 523) : 65]100 T.Stearinsäure2 T.Zinkoxid7 T.
hochdisperse, gefällte Kieselsäure (Oberfläche: 170 m2/g,60 T.
bestimmt durch Stickstoffadsorption nach BET)
Haftvermittler 12 T.handelsübliches Dispergiermittel5 T.Cumronharz6 T.Dioctylphthalat12 T.
Vulkanisationsmittel (2. Verfahrenstufe):Dibenzothiazyldisulfid1 T.Diphenylguanidin1 T.Tetramethylthiurammonosulfid0,8 T.Schwefel2,5 T.
NBR [Massenverhältnis der zugrundeliegenden Monomeren Acrylnitril]
1,3-Butadien: 28/72; Warmpolymerisat;
Mooney-Viskosität (ML 1+4, 100°C, DIN 53 523) : 65]100 T.Stearinsäure2 T.Zinkoxid7 T.
hochdisperse, gefällte Kieselsäure (Oberfläche: 170 m2/g,60 T.
bestimmt durch Stickstoffadsorption nach BET)
Haftvermittler 12 T.handelsübliches Dispergiermittel5 T.Cumronharz6 T.Dioctylphthalat12 T.
Vulkanisationsmittel (2. Verfahrenstufe):Dibenzothiazyldisulfid1 T.Diphenylguanidin1 T.Tetramethylthiurammonosulfid0,8 T.Schwefel2,5 T.
Das Beispiel 1 wurde in der Weise abgewandelt, daß der Haftvermittler
1 nicht in der ersten sondern in der zweiten Verfahrensstufe und zwar
vor dem Vulkanisationsmittel zugemischt wurde.
Das Beispiel 1 wurde in der Weise abgewandelt, daß anstelle des
Haftvermittlers 1 der Haftvermittler des Standes der Technik (Tetrasulfan)
eingesetzt wurde.
Das Beispiel 2 wurde in der Weise abgewandelt, daß anstelle des
Haftvermittlers 1 das Tetrasulfan eingesetzt wurde.
Das Beispiel 1 wurde in der Weise abgewandelt, daß der Haftvermittler
1 weggelassen wurde.
Die Vulkanisationsgeschwindigkeit der Compounds wurde mit einem
Zwick-Schwingelastrometer bei 160°C und einer Verformungsamplitude von
1° und 3 Schwingungen pro Minute bestimmt.
Die Compounds 1 und 2 mit dem Haftvermittler 1 der Erfindung weisen
eine deutlich höhere Vulkanisationsgeschwindigkeit auf als die
Compounds A und B mit dem Haftvermittler des Standes der Technik
(Tetrasulfan).
Zu ähnlichen Ergebnissen gelangt man, wenn man bei der Herstellung der
Compounds anstelle des Haftvermittlers 1 den Haftvermittler 2 oder 3
einsetzt.
Aus den Compounds 1, 2 und A bis C wurden in einer Presse bei 160°C
die Probekörper 1, 2 und A bis C erhalten (Zeit [min]: 6, 9, 12, 13
bzw. 6).
Sie wurden wie in Tabelle 2 angegeben charakterisiert (Dicke der
entsprechend den Normen geschnittenen Prüfkörper: 4 mm).
Die Probekörper 1 und 2 mit dem Haftvermittler 1 der Erfindung ergeben
günstigere Prüfwerte als die Probekörper A und B mit dem Haftvermittler
des Standes der Technik (Tetrasulfan).
Zu ähnlichen Ergebnissen gelangt man, wenn man bei der Herstellung der
den Probekörpern 1 und 2 zugrundeliegenden Compounds 1 und 2 anstelle
des Haftvermittlers 1 den Haftvermittler 2 oder 3 einsetzt.
Claims (4)
1. Oligosulfandiessigsäure-bis-[5-(Beta-trialkoxysilylethyl)-
norborn-2(3)-yl]-ester der allgemeinen Formel I (Oligosulfid),
in welcher R Methyl- oder Ethylreste, die gleich oder verschieden
sein können, und x im Mittel 2 bis 6 bedeuten (x ist die durch
Elementaranalysen bestimmte, mittlere Zahl der S-Atome, bezogen auf
zwei Si-Atome).
2. Oligosulfid nach Anspruch 1,
gekennzeichnet durch das folgende Merkmal:
a x ist im Mittel 2.5 bis 5.
a x ist im Mittel 2.5 bis 5.
3. Gemisch aus einem Oligosulfandiessigsäure-bis-[5-(Beta-
trialkoxysilylethyl)-norbon-2(3)-yl]-ester und strukturverwandten,
oligomeren Siloxanen, welches durch ein Verfahren mit den folgenden
Merkmalen erhältlich ist:
b.1 in der ersten Stufe wird Chloressigsäure-[5-(Beta-trichlorsilylethyl)- norborn-2(3)-yl]-ester der Formel II in Gegenwart eines aliphatischen, tertiären Amins mit Methanol und/oder Ethanol umgesetzt (Alkoholyse);
b.2 das gebildete Aminhydrochlorid und das Lösemittel werden abgetrennt;
b.3 das Reaktionsprodukt ist ein Gemisch aus einem Chloressigsäure- [5-(Beta-trialkoxysilylethyl)-norborn-2(3)-yl]-ester der allgemeinen Formel III in welcher R Methyl- oder Ethylreste, die gleich oder verschieden sein können, bedeutet (Hauptprodukt), und oligomeren Kondensationsprodukten (Siloxane);
c.1 in der zweiten Stufe wird das erhaltene Reaktionsprodukt unter Luft- und Feuchtigkeitsausschluß mit einem Reagens umgesetzt, das aus Natriummethylat und/oder -ethylat, feinteiligem Natriumhydrogensulfid und feinteiligem Schwefel in Methanol und/oder Ethanol erhalten ist;
c.2 das gebildete Natriumchlorid und das Lösemittel werden abgetrennt;
c.3 das Verfahrenserzeugnis ist dadurch charakterisiert, daß die durch Elementaranalysen bestimmte, mittlere Zahl der S-Atome, bezogen auf zwei Si-Atome, 2 bis 6 ist.
b.1 in der ersten Stufe wird Chloressigsäure-[5-(Beta-trichlorsilylethyl)- norborn-2(3)-yl]-ester der Formel II in Gegenwart eines aliphatischen, tertiären Amins mit Methanol und/oder Ethanol umgesetzt (Alkoholyse);
b.2 das gebildete Aminhydrochlorid und das Lösemittel werden abgetrennt;
b.3 das Reaktionsprodukt ist ein Gemisch aus einem Chloressigsäure- [5-(Beta-trialkoxysilylethyl)-norborn-2(3)-yl]-ester der allgemeinen Formel III in welcher R Methyl- oder Ethylreste, die gleich oder verschieden sein können, bedeutet (Hauptprodukt), und oligomeren Kondensationsprodukten (Siloxane);
c.1 in der zweiten Stufe wird das erhaltene Reaktionsprodukt unter Luft- und Feuchtigkeitsausschluß mit einem Reagens umgesetzt, das aus Natriummethylat und/oder -ethylat, feinteiligem Natriumhydrogensulfid und feinteiligem Schwefel in Methanol und/oder Ethanol erhalten ist;
c.2 das gebildete Natriumchlorid und das Lösemittel werden abgetrennt;
c.3 das Verfahrenserzeugnis ist dadurch charakterisiert, daß die durch Elementaranalysen bestimmte, mittlere Zahl der S-Atome, bezogen auf zwei Si-Atome, 2 bis 6 ist.
4. Gemisch nach Anspruch 3,
gekennzeichnet durch das folgende Merkmal:
d das Verfahrenserzeugnis ist dadurch charakterisiert, daß die mittlere Zahl der S-Atome, bezogen auf zwei Si-Atome, 2.5 bis 5 ist.
d das Verfahrenserzeugnis ist dadurch charakterisiert, daß die mittlere Zahl der S-Atome, bezogen auf zwei Si-Atome, 2.5 bis 5 ist.
Priority Applications (6)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19853529109 DE3529109A1 (de) | 1985-08-14 | 1985-08-14 | Oligosulfandiessigsaeure-bis-(5-(beta-trialkoxysilylethyl) -norborn-2(3)-yl)-ester und diese und strukturverwandte, oligomere siloxane enthaltende gemische |
| AT85115958T ATE42749T1 (de) | 1985-02-08 | 1985-12-13 | Haftvermittler zur herstellung von vulkanisaten mit gutem fuellstoff/kautschuk-verbund. |
| EP85115958A EP0191929B1 (de) | 1985-02-08 | 1985-12-13 | Haftvermittler zur Herstellung von Vulkanisaten mit gutem Füllstoff/Kautschuk-Verbund |
| DE8585115958T DE3569929D1 (en) | 1985-02-08 | 1985-12-13 | Coupling agent for the preparation of vulcanisates having a good filler-rubber adhesion |
| JP61024222A JPS61183329A (ja) | 1985-02-08 | 1986-02-07 | 良好なフイラー／ゴム‐結合を有する加硫物を製造する為の接合剤 |
| US06/827,695 US4681961A (en) | 1985-02-08 | 1986-02-10 | Adhesion promoters for the production of volcanizates having a favorable filler/elastomer bond |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19853529109 DE3529109A1 (de) | 1985-08-14 | 1985-08-14 | Oligosulfandiessigsaeure-bis-(5-(beta-trialkoxysilylethyl) -norborn-2(3)-yl)-ester und diese und strukturverwandte, oligomere siloxane enthaltende gemische |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
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Family
ID=6278470
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| DE (1) | DE3529109A1 (de) |
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|---|---|---|---|
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