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Lagerstabile Kristallitsuspensionen von aromatischen Polyestern in
Poly-
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hydroxylverbindungen, Verfahren zu deren Herstellung und deren Verwendung
zur Herstellung von Polyurethan- oder Polyurethangruppen enthaltenden Polyisocyanurat-Kunststoffen
Dispersionen von aromatischen Polyestern in bei Raumtemperatur flüssigen Polyhydroxylverbindungen
und deren Verwendung zur Herstellung von gegebenenfalls zelligen Polyurethan- und/oder
Polyisocyanuratkurststoffen sind bekannt.
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Nach Angaben der EP-OS 17 111 werden die Dispersionen durch Schmelzdispergierung
unter hohem Schergefälle hergestellt. Charakteristisch hierbei ist, daß die disperse
Phase bei der Polyurethanherstellung nicht in das Polymergerüst eingebunden wird,
sondern als verstärkend wirkender Füllstoff im Formteil vorliegt. Kennzeichnend
hierfür ist, daß die Temperatur bei der Polyurethanreaktion so zu wählen ist, daß
der Schmelzpunkt der Kristalle nicht erreicht wird.
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Kristallitsuspensionen werden auch in der EP-OS 32 380 beschrieben.
Die Kristallitsuspensionen besitzen weiche Polyole als kohärente Phase, die als
disperse Phase harte, kristalline organische Verbindungen mit mindestens einem Zerewitinoff-aktiven
Wasserstoffatom, Schmelzpunkten von 30 bis 260"C und Molekulargewichten von 178
bis ungefähr 100 000 enthalten.
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Das Verfahren weist den Vorteil auf, daß die harte, kristalline organische
Verbindung gezielt steuerbar durch ihren Schmelzpunkt bzw. den Uberi gang von der
dispersen in die kohärente Phase in das Polyurthangerüst eingebaut werden kann.
Dadurch können die bereits ausgebildeten Zellmembranen zusätzlich gefestigt werden.
Nachteilig ist an diesem Verfahren, daß die Kristallitsuspensionen nur schwer reproduzierbar
sind.
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Eine Verbesserung bezüglich einer reproduzierbaren Herstellung lagerstabiler
Kristallitsuspensionen wird in der EP-OS 62 204 beschrieben.
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Bei genauer Einhaltung der Reaktionsbedingungen, wie z.B. Rührgeschwindigkeit,
Temperatur-Zeit-Diagramm u.a., werden stabile Kristallitsuspensionen erhalten, deren
disperse Phase zu über 50 Gew.% in einer Teilchengröße von 10,5 bis 100cm vorliegt.
Gelegentlich entstehen jedoch durch zufallsbedingte Produktionsschwankungen Kristallitsuspenionen,
bei denen die Teilchengröße der dispergierten Polyester zu mehr als 50 Gew.% kleiner
als 10m ist, so daß beim Lagern der Kristallitsuspension aufgrund thixotroper Effekte
eine Verdickung auftritt. Derartige Kristallitsuspensionen sind nicht mehr zu Kunststoffen
nach dem Isocyanatpolyadditionsverfahren verarbeitbar.
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Nachteilig ist ferner, daß Kristallitsuspensionen nach EP-OS 62 204
bei der Verarbeitung zu Polyurethangruppen enthaltenden Polyisocyanuratschaumstoffen
dazu neigen qualitätsvermindernde Lunker zu bilden.
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Aufgabe der vorliegenden Erfindung war es, lagerstabile Kristallitsuspensionen
nach einem einfachen Verfahren reproduzierbar herzustellen. Die oben genannten Nachteile
sollten möglichst vollständig überwunden und die Bildung von Lunkern bei der diskontinuierlichen
Herstellung von Polyurethangruppen enthaltenden Polyisocyanuratschaumstoffen beseitigt
werden.
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Diese Aufgabe konnte überraschenderweise durch den Zusatz von ausgewählten
Aminen und/oder Alkanolaminen zu den Kristallitsuspensionen gelöst werden.
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Gegenstand der Erfindung sind somit lagerstabile Kristallitsuspensionen,
die enthalten a) 5 bis 35 Gew.% eines Polyesters, hergestellt aus Isophthalsäure,
Terephthalsäure oder einer Mischung aus Terephthalsäure und aromatischen und/oder
aliphatischen Dicarbonsäuren und Alkoholen mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen, mit einer
Schmelzviskosität bei 1500c von 15 bis 3000 mPas als disperse Phase, b) 65 bis 95
Gew.% einer Polyhydroxylverbindung mit einem Schmelzpunkt unter 30"C als kohärente
Phase, wobei die Gew.% bezogen sind auf das Gesamtgewicht der Komponenten (a) und
(b) und c) 0,2 bis 7 Gew.-Teile pro 100 Gew.-Teile der Kristallitsuspension aus
den Komponenten (a) und (b) mindestens eines aliphatischen und/oder cycloaliphatischen
Amins, Alkanolamins und/oder Reaktionsproduktes der genannten Amine und/oder Alkanolamine
mit den Komponenten (a) und/oder (b).
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Gegenstand der Erfindung ist ferner ein Verfahren zur Herstellung
der lagerfähigen Kristallitsuspensionen, das dadurch gekennzeichnet ist, daß man
a) 5 bis 35 Gew.-Teile eines Polyesters, hergestellt aus Isophthalsäure, Terephthalsäure
oder einer Mischung aus Terephthalsäure und aromatischen und/oder aliphatischen
Dicarbonsäuren und Alkoholen mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen, mit einer Schmelzviskosität
bei 1500c von 15 bis 3000 mPas in
b) 65 bis 95 Gew.-Teilen einer
Polyhydroxylverbindung mit einer Funktionalität von 2 bis 8, einer Hydroxylzahl
von 20 bis 800 und einem Schmelzpunkt kleiner als 300C bei Temperaturen von 35 bis
1600C löst, die Lösung unter Scherung zur Ausbildung einer Kristallitsuspension
abkühlen läßt und diese bei Temperaturen von 140 bis 20"C mit 0,2 bis 7 Gew.-Teilen
pro 100 Gew.-Teilen der Kristallitsuspension aus (a) und (b) mit mindestens einem
aliphatischen und/oder cycloaliphatischen Amin und/oder Alkanolamin (c) behandelt.
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Gegenstand der Erfindung ist schließlich auch die Verwendung der erfindungsgemäßen
lagerstabilen Kristallitsuspensionen zur Herstellung von kompakten oder zelligen
Polyurethan- oder Polyurethangruppen enthaltenden Polyisocyanuratkunststoffen, die
die Polyester (a) vollständig in das Polyurthangerüst eingebaut enthalten.
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Als disperse Phase der erfindungsgemäßen Kristallitsuspensionen eignen
sich kristallisierbare Polyester (a) aus Isophthalsäure, Terephthalsäure oder einer
Mischung aus Terephthalsäure und aromatischen und/oder aliphatischen Dicarbonsäuren
und Alkoholen mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen, vorzugsweise Diolen mit 2 bis 6 Kohlenstoffatomen
und primären Hydroxylgruppen, die mindestens einen Rest mit einem Zerewitinoff-aktiven
Wasserstoffatom besitzen, in den Polyhydroxylverbindungen (b) der kohärenten Phase
bei Temperaturen von 35 bis 160lC, vorzugsweise 35 bis li00C löslich sind und bei
der Umsetzung mit Polyisocyanaten in das Polyurethangerüst eingebaut werden.
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Die kristallisierbaren Polyester (a) sind mono- bis tetrafunktionell,
vorzugsweise difunktionell, besitzen als Gruppen mit Zerewitinoff-aktiven Wasserstoffatomen
Carboxyl- und/oder vorzugsweise Hydroxylgruppen, weisen Hydroxylzahlen von 10 bis
400, vorzugsweise 60 bis 250 und Schmelzviskositäten bei 1500C von 15 bis 3000 mPas,
vorzugsweise von 30 bis 700 mPas auf, wobei Suspensionen zur Herstellung von Polyurethan-Weichschaumstoffen
als disperse Phase vorzugsweise Polyester mit Schmelzviskositäten bei 1500c von
30 bis 200 mPas und Suspensionen zur Herstellung von Polyurethan- oder Polyisocyanurat-Hartschaumstoffen
solche mit Schmelzviskositäten bei 150"C von 400 bis 700 mPas besitzen.
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Die Polyester (a) können in an sich bekannter Weise durch Kondensation
in inerten Lösungsmitteln, gegebenenfalls in Gegenwart von Wasserschleppmitteln
erhalten werden. Vorzugsweise werden sie jedoch durch Schmelzkondensation aus den
Aufbaukomponenten bei Temperaturen von 140 bis 220"C, vorzugsweise von 170 bis 200"C
hergestellt. Die Polyester erstarren beim
Abkühlen der Schmelze
vorzugsweise amorph glasartig, manchmal teilkristallin, opak, besitzen hierbei Erweichungspunkte
nach KSN (Krämer-Sarnow--Nagel) von 30 bis 95"C, vorzugsweise von 55 bis 800C, und
lassen sich stets durch Erwärmen in organischen Lösungsmitteln, beispielsweise Ethanol
oder den Polyhydroxylverbindungen, kristallisieren. Die Molekulargewichte liegen
zwischen ungefähr 180 bis 2500, vorzugsweise zwischen 200 und 1500 und insbesondere
240 und 1000.
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Als Aufbaukomponente zur Herstellung der Polyester (a) wird insbesondere
Isophthalsäure verwendet. Vorzüglich geeignet sind auch Mischungen aus Terephthalsäure
und aromatischen Dicarbonsäuren, wie Isophthalsäure und ortho-Phthalsäure, und/oder
aliphatischen Dicarbonsäuren mit 2 bis 6 Kohlenstoffatomen, wie z.B. Bernsteinsäure
und Adipinsäure, wobei die Mischungen vorteilhafterweise einen Terephthalsäuregehalt
von 20 bis 95, vorzugsweise 40 bis 80 Mol.%, bezogen auf die Dicarbonsäuremischung,
besitzen. Bewährt haben sich beispielsweise Mischungen aus Terephthalsäure und Isophthalsäure
mit mindestens 20 Mol.%, vorzugsweise 40 bis 80 Mol.% Terephthalsäure, Mischungen
aus Terephthalsäure und ortho-Phthalsäure mit mindestens 60 Mol.%, vorzugsweise
70 bis 90 Mol.% Terephthalsäure und Mischungen aus Terephthalsäure und aliphatischen
Dicarbonsäuren mit 2 bis 6 Kohlenstoffatomen mit mindestens 50 Mol.%, vorzugsweise
60 bis 95 Mol.% Terephthalsäure. Verwendet werden kann auch Terephthalsäure allein,
jedoch nur in Kombination mit bestimmten Alkoholmischungen.
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Anstelle der genannten Dicarbonsäuren können auch Dicarbonsäurederivate,
beispielsweise deren Mono- und/oder Diester mit ein- und/oder zweiwertigen Alkoholen
mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen oder deren Anhydride verwendet werden.
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Als Alkohole mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen werden vorzugsweise symmetrisch
aufgebaute Diole mit 2 bis 6 Kohlenstoffatomen und primären OH-Gruppen verwendet.
Beispielhaft genannt seien Ethylenglykol, 1,3-Propandiol, 1, 4-Butandiol, 1, 5-Pentandio
1, 1,6-Hexandiol, Dibromneopentylglykol und insbesondere Neopentylglykol. Die Diole
können einzeln oder als Mischungen eingesetzt werden, wobei Mischungen aus Neopentylglykol
und Ethylenglykol bevorzugt sind.
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Zur Herstellung der Polyester (a) können neben den oben genannten
symmetrisch aufgebauten Diolen zusätzlich Monoalkohole in Mengen bis-zu 20 Mol.%,
vorzugsweise 5 bis 15 Mol.%, wie z.B. Benzylalkohol, Hexanol-1, oder 2-Ethylhexanol-1,
unsymmetrisch aufgebaute Diole in Mengen bis zu 60 Mol.%, vorzugsweise 5 bis 50
Mol.%, wie z.B. 1,2-Propylenglykol, 1,3-Butylenglykol und Dipropylenglykol und mehrwertige
Alkohole in Mengen
bis zu 30 Mol.%, vorzugsweise 2 bis 20 I4ol.%,
wie z.B. Glycerin und Trimethylolpropan mitverwendet werden, wobei die Mol.% bezogen
sind auf die insgesamt eingesetzte Alkoholmenge. Während Polyester (a) aus Isophthalsäure
vorzugsweise mit symmetrisch aufgebauten Diolen kondensiert werden, muß bei ausschließlicher
Verwendung von Terephthalsäure ein Teil der symmetrische aufgebauten Diole durch
unsymmetrische ersetzt werden. Bewährt haben sich beispielsweise Mischungen aus
symmetrisch aufgebauten Diolen, wie z.B. Ethylenglykol, Neopentylglykol, Butandiol-1,4,
Hexandiol-1,6 zu unsymmetrisch aufgebauten Diolen, wie z.B. Propylenglykol-1,2,
Dipropylenglykol, Butandiol-1,3 in Molprozenten von 1 : 99 bis 99 : 1.
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Für die lagerstabilen Kristallitsuspensionen eignen sich als kohärente
Phase bei üblichen Verarbeitungstemperaturen für Polyurethane, z.B. bei 10 bis 30°C,
insbesondere 25"C flüssige Polyhydroxylverbindungen (b) mit einer Funktionalität
von 2 bis 8 und einer Hydroxylzahl von 20 bis 800.
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Verwendet werden können auch Mischungen aus solchen Polyhydroxylverbindungen
(b) und löslichen, kristallinen Komponenten mit der Maßgabe, daß die Mischung homogen
und in dem genannten Temperaturbereich flüssig ist.
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Als Polyhydroxylverbindungen (b) in Betracht kommen beispielsweise:
Polyester-polyole mit Funktionalitäten von 2 bis 6, vorzugsweise 2 bis 4 und Hydroxylzahlen
von 20 bis 700, vorzugsweise von 280 bis 490 auf Basis von organischen Dicarbonsäuren,
vorzugsweise aliphatischen Dicarbonsäuren mit 2 bis 12, vorzugsweise 4 bis 8 Kohlenstoffatomen
im Alkylenrest und mehrwertigen Alkoholen, vorzugsweise Diolen. Genannt seien beispielhaft
aliphatische Dicarbonsäuren, wie Bernsteinsäure, Glutarsäure, Pimelinsäure, Undecandisäure,
Dodecandisäure und vorzugsweise Adipinsäure und aromatische Dicarbonsäure, wie Phthalsäure
und Terephthalsäure. Beispiele für zwei- und mehrwertige, insbesondere zweiwertige
Alkohole sind: 1,2-bzw. 1 1,3-Propylenglykol, Dipropylenglykol, 1,5-Pentamethylenglykol,
1,8-Octamethylenglykol, Decamethylenglykol-l,10, Glycerin, Trimethylolpropan, Pentaerythrit
sowie Zuckeralkohole, z.B. Sorbit und vorzugsweise Ethylenglykol, Diethylenglykol,
1,4-Butylenglykol und 1,6-Hexamethylenglykol. Als mehrwertige Alkohole können ferner
Alkanolamine, Dialkanolamine und Trialkanolamine, z.B. Ethanolamin, Diethanolamin,
Triethanolamin und Triisopropanolamin verwendet werden. Die genannten Dicarbonsäuren
und mehrwertigen Alkohole können auch in Form von Mischungen eingesetzt werden.
Besonders bewährt haben sich und daher vorzugsweise verwendet werden Polyester-polyole
aus Adipinsäure oder Mischungen aus Bernstein-, Glutar- und Adipinsäure und Diethylenglykol
und Alkoholmischungen aus Ethylenglykol/1,4-Butylenglykol, Ethylenglykol/Diethylenglykol,
Ethylen-
glykol/Trimethylolpropan, Diethylenglykol/Trimethylolpropan,
Ethylenglykol/Pentaerythrit, Ethylenglykol/Triisopropanolamin, Diethylenglykol/Triisopropanolamin
und Butylenglykol/Pentamethylenglykol/Hexamethylenglykol.
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Die Polyester-polyole besitzen Molekulargewichte von ungefähr 220
bis 3000 und vorzugsweise von 300 bis 800.
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Anstelle der genannten Polyester-polyole, die einzeln oder als Gemische
eingesetzt werden können, können auch homogene, bei 10 bis 30"C flüssige Mischungen
aus den oben genannten Polyester-polyolen und löslichen kristallinen organischen
Komponenten, z.B. hydroxylgruppenhaltigen Polyestern aus aromatischen Dicarbonsäuren
und vorzugsweise unsubstituierten, linearen Diolen, Anwendung finden.
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Vorzugsweise als Polyhydroxylverbindungen (b) für die kohärente Phase
verwendet werden jedoch Polyether-polyole mit Funktionalitäten von 2 bis 8, vorzugsweise
2 bis 4 und Hydroxylzahlen von 20 bis 800, vorzugsweise von 25 bis 700, die nach
bekannten Verfahren, beispielsweise durch anionische Polymerisation mit Alkalihydroxiden,
wie Natrium- oder Kaliumhydroxid oder Alkalialkoholaten, wie Natriummethylat, Kalium-
oder Natriumethylat oder Kaliumisopropylat als Katalysatoren oder durch kationische
Polymerisation mit Lewissäuren, wie Antimonpentachlorid, Borfluorid-Etherat u.a.
als Katalysatoren aus einem oder mehreren Alkylenoxiden mit 2 bis 4 Kohlenstoffatomen
im Alkylenrest und einem Startermolekül, das 2 bis 8, vorzugsweise 2 bis 4 aktive
Wasserstoffatome enthält, hergestellt werden.
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Geeignete Alkylenoxide sind beispielsweise Tetrahydrofuran, 1,3-Propylenoxid,
1,2- bzw. 2,3-Butylenoxid, Styroloxid, Epichlorhydrin und vorzugsweise Ethylenoxid
und 1,2-Propylenoxid. Die Alkylenoxide können einzeln, alternierend nacheinander
oder als Mischungen verwendet werden. Als Startermoleküle kommen beispielsweise
in Betracht: Wasser, organische Dicarbonsäuren, wie Bernsteinsäure, Adipinsäure,
Phthalsäure und Terephthalsäure, aliphatische und aromatische, gegebenenfalls N-mono-,
N,N-und N,N'-dialkylsubstituierte Diamine mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen im Alkylrest,
wie gegebenenfalls mono- und dialkylsubstituiertes Ethylendiamin, Diethylentriamin,
Triethylentetramin, 1,3-Propylendiamin, 1,3-bzw. 1,4-Butylendiamin, 1,2-, 1,3-,
1,4-, 1,5- und 1,6-Hexamethylendiamin, Phenylendiamine, 2,4- und 2,6-Toluylendiamin
und 4,4'-, 2,4'- und 2,2'-Diamino-diphenylmethan. Als Polyether-polyole, hergestellt
aus Verbindungen der erwähnten Gruppe sind besonders interessant
N,N,N'
,N'-Tetrakis-(2-hydroxyethyl)-ethylendiamin, N,N, >N" ,N"-Pentakis--C2-hydroxypropyl)-diethylentriamin,
Phenyldiisopropanolamin und höhere Alkylenoxidaddukte von Anilin.
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Als Startermoleküle kommen ferner in Betracht Alkanolamine, wie Ethanolamin,
Diethanolamin, N-Methyl- und N-Ethylethanolamin, N-Methyl- und N-Ethyl-diethanolamin
und Triethanolamin, Ammoniak, Hydrazin und Hydrazide. Vorzugsweise verwendet werden
mehrwertige, insbesondere zwei-und/oder dreiwertige Alkohole, wie Ethylenglykol,
Propylenglykol-1,2 und -1,3, Diethylenglykol, Dipropylenglykol, Butylenglykol-1,4,
Hexamethylenglykol-1,6, Glycerin, Trimethylol-propan, Pentaerythrit, Sorbit und
Saccharose.
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Die Polyether-polyole besitzen Molekulargewichte von 200 bis 7000
und vorzugsweise von 500 bis 6500. Sie können ebenso wie die Polyester-polyole einzeln
oder in Form von Mischungen verwendet werden.
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Als kohärente Phase verwendet werden können auch Mischungen aus Polyester--polyolen
und Polyether-polyolen sowie hydroxylgruppenhaltige Polyesteramide und Polyacetale
und deren Gemische, sofern sie den oben genannten Bedingungen entsprechen.
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Die Kristallitsuspensionen aus den Polyestern (a) und Polyhydroxylverbindungen
(b) werden erfindungsgemäß mit einem oder mehreren aliphatischen und/oder cycloaliphatischen
Aminen, vorzugsweise primären und/oder sekundären Mono- und/oder Diaminen, und/oder
Alkanolaminen (c), vorzugsweise solchen der Formel H2N-(CRlR2)n-5R3-(CRlR2)m-oH
behandelt, wobei in der Formel bedeuten: R1, R2, R3 gleiche oder verschiedene, lineare
oder verzweigte Alkylreste mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen im Alkylrest wie z.B. den
Ethyl-, n-Propyl-, iso-Propyl-, n-Butyl-, sek.-Butyl-, tert.-Butyl- und vorzugsweise
einen Methylrest oder ein Wasserstoffatom, n eine ganze Zahl von 2 bis 12, vorzugsweise
2 bis 4 und m eine ganze Zahl von 2 bis 3.
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Im einzelnen seien beispielhaft genannt: primäre oder sekundäre, aliphatische
oder cycloaliphatische Monoamine mit 2 bis 20, vorzugsweise 4 bis 8 Kohlenstoffatomen,
wie z.B. n- und iso-Propylamin, n- und sek-Butylamin, n-Pentylamin, n-Hexylamin,
n-Octylamin, 2-Ethyl-l-hexylamin,
2-Ethyl-1-octylamin, Decylamin,
Dodecylamin, Cyclohexylamin, Diisopropylamin, Dibutylamin, Ethyl-butylamin und N-Methyl-cyclohexylamin,
primäre oder sekundäre, aliphatische oder cycloalipatische Diamine mit 2 bis 20,
vorzugsweise 2 bis 12 Kohlenstoffatomen, wie z.B. Ethylendiamin, 1,4-Butylendiamin,
N,N'-Dimethyl-butylendiamin-1,4, N-Methyl-butylendiamin-1 4, Hexamethylendiamin-1,
6, N-Ethyl-hexamethylendiamin-1, 6, Piperazin, 2,4-bzw. 2, 6-Hexahydrotoluylen-diamin,
2,4'-, 2,2'- und 4,4'-Diamino-dicyclohexylmethan und Alkanolamine wie z.B. Ethanolamin,
Diethanolamin, Propanolamin, Dipropanolamin, Aminoethylethanolamin und Aminoethylisopropanolamin.
Geeignete Aminoalkylalkanolamine können nach bekannten Verfahren, beispielsweise
durch Umsetzung von Diaminen mit Alkylenoxiden, wie z.B.
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Ethylenoxid, 1,2-Propylenoxid und 1,2- oder 2,3-Butylenoxid hergestellt
werden.
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Besonders bewährt haben sich und daher vorzugsweise verwendet werden
Aminoethylethanolamin und/oder Aminoethylisopropanolamin.
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Die erfindungsgemäß verwendbaren Amine und Alkanolamine können einzeln
oder in Form von Mischungen Anwendung finden, wobei pro 100 Gew.-Teile der Kristallitsuspension
aus den Komponenten (a) und (b) 0,2 bis 7 Gew.-Teile, vorzugsweise 0,5 bis 5 Gew.-Teile
und insbesondere 1,5 bis 3 Gew.-Teile eingesetzt werden.
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Da die eingesetzten Amine oder/und Alkanolamine (c) mit den Komponenten
(a) und (b) der Kristallitsuspension unter den Herstellungsbedingungen und/oder
während der Lagerung regieren können, enthalten die erfindungsgemäßen Kristallitsuspensionen
auch die Reaktionsprodukte aus den Aufbaukomponenten (a) bis (c).
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Die erfindungsgemäßen Kristallitsuspensionen enthalten somit als disperse
Phase 5 bis 35 Gew.%, vorzugsweise 10 bis 30 Gew.% und insbesondere 15 bis 26 Gew.%,
bezogen auf die Komponenten (a) und (b) mindestens eines kristallinen Polyethers
(a), 65 bis 95 Gew.%, vorzugsweise 70 bis 90 Gew.% und insbesondere 74 bis 85 Gew.%,
bezogen auf die Komponenten (a) und (b) mindestens einer Polyhydroxylverbindung
(b) als kohärente Phase und pro 100 Gew.-Teile der Kristallitsuspension (a) und
(b) 0,2 bis 7 Gew.-Teile, vorzugsweise 0,5 bis 5 Gew.-Teile und insbesondere 1,5
bis 3 Gew.-Teile mindestens eines aliphatischen und/oder cycloaliphatischen Amins
und/oder Alkanolamins (c) und/oder die entsprechende Menge eines oder mehrerer Reaktionsprodukte
aus den genannten Aminen und/oder Alkanolaminen mit den Komponenten (a) und/oder
(b).
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Zur Herstellung der erfindungsgemäßen Kristallitsuspensionen werden
die Polyester (a) und Polyhydroxylverbindungen (b) gemischt und bis zur Bildung
einer klaren Lösung erwärmt. Hierzu sind üblicherweise Temperaturen von 35 bis 160"C,
vorzugsweise von 110 bis 15Q"C ausreichend. Die Lösung läßt man hunter Rühren mit
Scherwirkung abkühlen. Bei einer Temperatur oberhalb der Entmischungstemperatur
der Komponenten (a) und (b) und unterhalb der Schmelztemperatur des Hristallisationsbeschl-'migers
werden der Lösung zweckmäßigerweise 0,01 bis 3 Gew.%, vorzugsweise 0,02 bis 0,2
Gew.%, bezogen auf die gesamte Lösung, eines organischen und/oder anorganischen
Kristallisationsbeschleunigers einverleibt. Der genannte Temperaturbereich wird
in Abhängigkeit von den verwendeten Ausgangskomponenten experimentell bestimmt.
Als Kristallisationsbeschleuniger werden vorzugsweise kristallisierte Polyester
(a) oder insbesondere bereits zuvor hergestellte Suspensionen aus denselben Komponenten
(a) und (b) verwendet. Geeignet sind auch Kristallisationsbeschleuniger wie z.B.
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Talkum, Metallstearate, beispielsweise Zink-, Calcium- und/oder Magnesiumstearat
und andere Nukleierungsmittel.
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Nach Ausbildung der Kristallitsuspension werden dieser die Amine und/oder
Alkanolamine bei Temperturen von 140 bis 20"C, vorzugsweise 130 bis 60"C einverleibt.
Die Kristallitsuspension wird anschließend, vorzugsweise unter Rühren, bei dieser
Temperatur 1 bis 10 Stunden, vorzugsweise 3 bis 8 Stunden behandelt, wobei die Aminzahl
bei Verwendung von Diaminen üblicherweise auf ungefähr die Hälfte, bei Verwendung
von Monoaminen deutlich unter die Hälfte abfällt. Anschließend läßt man die Kristallitsuspension
auf Raumtemperatur abkühlen.
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Gegebenenfalls kann es vorteilhaft sein, die Behandlung der Kristallitsuspension
mit Aminen in Gegenwart von Titanverbindungen, beispielsweise Titantetrabutylester,
in Mengen von 0,01 bis 2 Gew.%, bezogen auf das Gewicht der Komponenten (a) und
(b), durchzuführen.
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Nach einer anderen Verfahrensvariante, können den Kristallitsuspensionen
aus (a) und (b), beispielsweise auch solchen, die aufgrund einer hohen Konzentration
an Partikeln mit einer durchschnittlichen Teilchengröße von kleiner als lOpm steif
wurden, die Amine und/oder Alkanolamine bei Temperaturen von 10 bis 1300C hinzugefügt
werden. Die Amin und/oder Alkanolamin enthaltenden Suspensionen werden anschließend
bei Temperaturen von 130 bis 50"C, vorzugsweise von 90 bis 60"C 2 bis 20 Stunden,
vorzugsweise 4 bis 18 Stunden unter Schwerwirkung gerührt.
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Bei Herstellung der erfindungsgemäßen Kristallitsuspension ist auch
von Bedeutung, daß der Schmelzpunkt der kristallinen Polyester (a) oberhalb
der
Entmischungstemperatur der Lösung aus den Komponenten (a) und (b) liegt. Im umgekehrten
Fall kann es zur Bildung von groben Feststoffpartikeln kommen, die eine Verarbeitung
der Suspension erschweren oder gar unmöglich machen.
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Die erfindungsgemäßen Kristallitsuspensionen können diskontinuierlich
in Rührkesseln oder kontinuierlich in einer Rührkesselkaskade hergestellt werden.
Die Kristallitgröße der Polyester (a) der Suspension bewegt sich zwischen Ipin und
100cm, wobei vorzugsweise mehr als 50 Gew.% der Polyesterpartikel eine Teilchengröße
von kleiner als 10,5Sm besitzen.
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Die erfindungsgemäßen Kristallitsuspensionen werden vorzugsweise zur
Herstellung von kompakten und insbesondere zelligen Polyurethan- oder Polyurethangruppen
enthaltenden Polyisocyanurat-Kunststoffen verwendet.
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Hierzu können die Kristallitsuspensionen direkt mit organischen Polyisocyanaten
umgesetzt werden. Die stabilen Kristallitsuspensionen können jedoch auch gegebenenfalls
vor der Verarbeitung mit den oben genannten Polyhydroxylverbindungen verdünnt, d.h.
auf den optimalen Gehalt an Polyester (a) eingestellt werden.
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Als Polyisocyanate kommen aliphatische, cycloaliphatische, araliphatische
und vorzugsweise aromatische mehrwertige Isocyanate in Frage. Im einzelen seien
beispielhaft genannt: Alkylendiisocyanate mit 4 bis 12 Kohlenstoffatomen im Alkylenrest,
wie 1,12-Dodecamethylen-diisocyanat, Tetramethylen--diisocyanat-1,4 und vorzugsweise
Hexamethylen-diisocyanat-1,6; cycloaliphatische Diisocyanate, wie Cyclohexan-1,3-
und -1,4-diisocyanat sowie beliebige Gemische dieser Isomeren, 1-Isocyanato-3,3,5-trimethyl-5-isocyanatomethyl-cyclohexan
(Isophoron-diisocyanat), 2,4- und 2,6-Hexahydrotoluylen-diisocyanat sowie entsprechende
Isomerengemische, 4,4'-, 2,2'-und 2,4'-Dicyclohexylmethan-diisocyanat sowie die
entsprechenden Isomerengemische und vorzugsweise aromatische Di- und Polyisocyanate
wie 4,4'-, 2,4'- und 2,2'-Diisocyanato-diphenylmethan und die entsprechenden Isomerengemische,
2,4- und 2,6-Diisocyanato-toluol und die entsprechenden Isomerengemische, 1,5-Diisocyanato-naphthalin,
Polyphenyl-polymethylen--polyisocyanate, 2,4,6-Triisocyanato-toluol und vorzugsweise
Gemische aus Diphenylmethan-diisocyanaten und Polyphenyl-polymethylen-polyisocyanaten
(Roh-MDI). Die genannten Di- und Polyisocyanate können einzeln oder in Form von
Mischungen eingesetzt werden.
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Häufig werden auch sogenannte modifizierte mehrwertige Isocyanate,
d.h.
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Produkte die durch chemische Umsetzung obiger Di- und/oder Polyisocyanate
erhalten werden, verwendet. Als modifizierte organische Di- und Polyisocyanate kommen
beispielsweise in Betracht: Carbodiimidgruppen aufweisende
Polyisocyanate
gemäß DE-PS 10 92 007, Allophanatgruppen aufweisende Polyisocyanate, wie sie z.B.
in der britischen Patentschrift 994 890, den ausgelegten Unterlagen des belgischen
Patents 761 626 und der NL-OS 71 02 524 beschrieben werden, Isocyanuratgruppen aufweisende
Polyisocyanate wie sie z.B. in den DE-PS 10 22 789, 12 22 067 und 10 27 394 sowie
den DE-OS 19 29 034 und 20 04 048 beschrieben werden, Urethangruppen aufweisende
Polyisocyanate, wie sie z.B. in den ausgelcgten Unterlagen des belgischen Patents
752 261 oder der US-PS 3 394 164 beschrieben werden, acylierte Harnstoffgruppen
aufweisende Polyisocyanate z.B. gemäß DE-PS 12 30 778, Biuretgruppen aufweisende
Polyisocyanate z.B. gemäß DE-PS 11 01 394 und GB-PS 889 050, durch Telomerisationçreaktionen
hergestellte Polyisocyanate z.B. entsprechend den ausgelegten Unterlagen des belgischen
Patents 723 640, Estergruppen aufweisende Polyisocyanate, wie sie z.B. in der GB-PS
965 474.und 10 72 956, der US-PS 3 567 765 und der DE-PS 12 31 688 genannt werden.
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Vorzugsweise kommen jedoch zur Anwendung: urethangruppenhaltige Polyisocyanate,
beispielsweise mit niedermolekularen Diolen, Triolen oder Polyoxypropylenglykolen
modifiziertes 4,4' -Diphenylmethan-diisocyanat, Toluylen-diisocyanat oder Mischung
aus Diphenylmethan-diisocyanaten und Polyphenyl-polymethylen-polyisocyanaten, Carbodiimidgruppen
und/oder Isocyanuratringe enthaltende Polyisocyanate,z.B. auf Diphenylmethan-diisocyanat
und/oder Toluylendiisocyanat-Basis und insbesondere Toluylendiisocyanate, Diphenylmethan-diisocyanate,
Mischungen aus Diphenylmethan-diisocyanaten und Polyphenyl-polymethylen-polyisocyanaten
(Roh-MDI) und Gemische aus Toluylendiisocyanaten und Roh-MDI.
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Zu Treibmitteln, welche zur Herstellung von zelligen Polyurethan-Elastomeren
und Polyurethan- oder Polyurethangruppen enthaltenden Polyisocyanutat-Schaumstoffen
verwendet werden können, gehört Wasser, das mit Isocyanatgruppen unter Bildung von
Kohlendioxid reagiert. Die Wassermengen, die zweckmäßigerweise verwendet werden,
betragen 0,1 bis 3 Gew.%, bezogen auf das Gewicht an Polyisocyanat, bzw. 0,1 bis
2 Gew.%, bezogen auf das Gesamtgewicht von Polyisocyanat und Kristallitsuspension.
Gegebenenfalls können auch größere Wassermengen verwendet werden.
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Andere verwendbare Treibmittel sind niedrig siedende Flüssigkeiten,
die unter dem Einfluß der exothermen Polymerisations- bzw. Polyadditionsreaktion
verdampfen. Geeignet sind Flüssigkeiten, welche gegenüber dem organischen Polyisocyanat
inert sind und Siedepunkte unter 100"C aufweisen.
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Beispiele derartiger, vorzugsweise verwendeter Flüssigkeiten sind
halogenierte Kohlenwasserstoffe, wie Methylenchlorid, Trichlorfluormethan, Dichlordifluormethan,
Dichlormonofluormethan, Dichlortetrafluorethan und
1,1,2-Trichlor-1,2,2-trifluorethan.
Auch Gemische dieser niedrigsiedenden Flüssigkeiten untereinander und/oder mit anderen
substituierten oder unsubstituierten Kohlenwasserstoffen können verwendet werden.
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Die zweckmäßigste Menge an niedrigsiedender Flüssigkeit zur Herstellung
der Schaumstoffe hängt ab von der Schaumdichte, die man erreichen will sowie gegebenenfalls
von der Mitverwendung von Wasser. Im allgemeinen liefern Mengen von 5 bis 40 Gew.-Teilen,
bezogen auf 100 Gewichtsteile organisches Polyisocyanat, bzw. 2 bis 30 Gew.%, bezogen
auf das Gesamtgewicht von Polyisocyanat und Kristallitsuspension, zufriedenstellende
Ergebnisse. Zur Herstellung von Integralschaumstoffen werden nur inerte, niedrig
siedende Flüssigkeiten verwendet.
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Geeignete Katalysatoren zur Beschleunigung der Polyurethanbildung
zwischen der Kristallitsuspension, gegebenenfalls Wasser und den Polyisocyanaten
sind beispielsweise tertiäre Amine, wie Dimethylbenzylamin, N ,N ,N' , N' -Tetramethyldiamino-ethylether,
Bis-(dimethylaminopropyl)-harnstoffs N-Methyl- bzw. N-Ethylmorpholin, Dimethylpiperazin,
1,2-Dimethylimidazol, l-Aza-bicyclo-(.3.3.0)-octan und vorzugsweise Triethylendiamin,
Metallsalze, wie Zinndioctoat, Bleioctoat, Zinn-diethylhexoat und vorzugsweise Zinn-(II)salze
und Dibutylzinndilaurat sowie insbesondere Mischungen aus tert. Aminen und organischen
Zinnsalzen. Vorzugsweise verwendet werden 0,1 bis 5,0 Gew.% Katalysator auf Basis
tertiärer Amine und/oder 0,01 bis 1,0 Gew.% Metallsalze, bezogen auf das Gewicht
der Kristallitsuspension.
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Zur Herstellung von isocyanuratgruppenhaltigen Schaumstoffen haben
sich die üblichen Cyclisierungs- und Polymerisationskatalysatoren für Polyisocyanate
bewährt. Als Beispiele seien genannt: starke Basen, wie quarternäre Ammoniumhydroxide,
beispielsweise Benzyltrimethylammoniumhydroxid; Alkalimetallhydroxide, beispielsweise
Natrium- oder Kaliumhydroxid; Alkalimetallalkoxide, beispielsweise Natriummethylat
und Kaliumisopropylat; Trialkylphosphine, beispielsweise Triethylphosphin; Alkylaminoalkylphenole,
beispielsweise 2,4,6-Tris-(dimethylaminomethyl)-phenol; 3-und/oder 4-substituierte
Pyridine, beispielsweise 3- oder 4-Methylpyridin; metall-organische Salze, beispielsweise
Tetrakis-(hydroxyethyl)--natriumborat; Friedel-Crafts-Katalysatoren, beispielsweise
Aluminiumchlorid, Eisen-(III)-chlorid, Borfluorid und Zinkchlorid und Alkalimetallsalze
von schwachen organischen Säuren und Nitrophenolaten, beispielsweise Kaliumoctoat,
Kalium-2-ethyl-hexoat, Kalium-benzoat, Natriumpikrat und Phthalimid-kalium. Vorzugsweise
verwendet werden die stark basischen N,N',"-Tris-(dialkylaminoalkyl)-s-hexahydrotriazine,
beispielsweise das N,N',N"-Tris-( dimethylaminopro pyl) -s-hexahydro triazin, gegebenenfalls
in
Kombination mit aliphatischen niedermolekularen Mono- und/oder
Dicarbonsäuren, beispielsweise Essigsäure und/oder Adipinsäure oder aromatischen
Carbonsäuren, wie Benzoesäure.
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Die geeignete Menge an Isocyanuratgruppen bildenden Katalysatoren
ist abhängig von der Wirksamkeit des in Frage kommenden Katalysators. Im allgemeinen
hat es sich als zweckmäßig erwiesen, 1 bis 15 Gewichtsteile, vorzugsweise 3,5 bis
10 Gewichtsteile Katalysator für jeweils 100 Gewichtsteile an organischem Polyisocyanat
zu verwenden.
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Zur Herstellung von urethangruppenhaltigen Polyisocyanuratschaumstoffen
können die die Urethan- und Isocyanuratgruppenbildung fördernde Katalysatoren auch
gemischt werden.
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Der gegebenenfalls schaumfähigen Reaktionsmischung aus Polyisocyanat,
Kristallitsuspension und Katalysator sowie gegebenenfalls Treibmittel können, wie
bereits ausgeführt wurde, gegebenenfalls noch Hilfs- und Zusatzstoffe einverleibt
werden. Genannt seien beispielsweise Kettenverlängerungsmittel, organische und anorganische
Füllstoffe, oberflächenaktive Schaumstabilisatoren, Hydrolyseschutzmittel, Porenregler,
fungistatisch und bakteriostatisch wirkende Substanzen, Farbstoffe, Pigmente und
Flammschutzmittel.
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Die gegebenenfalls zellhaltigen Polyurethane oder Polyurethangruppen
enthaltende Polyisocyanurate können ohne zusätzliche Mitverwendung von üblichen
Kettenverlängerungsmitteln oder Vernetzern hergestellt werden.
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Dennoch hat es sich in manchen Fällen, beispielsweise aus verarbeitungstechnischen
Gründen, als zweckmäßig erwiesen, Kettenverlängerungsmittel oder Vernetzer einzusetzen.
Geeignete Kettenverlängerungsmittel oder Vernetzer besitzen Molekulargewichte von
30 bis 600, vorzugsweise 60 bis 300 und weisen vorzugsweise zwei aktive Wasserstoffatome
auf. In Betracht kommen beispielsweise aliphatische und/oder aromatische Diole mit
2 bis 14, vorzugsweise 2 bis 6 Kohlenstoff atomen, wie 1,2- bzw. 1,3-Propandiol,
Pentandiol-1,5, Hexandiol-1,6 und vorzugsweise Ethandiol, Butandiol-1,4 und Bis-(2-hydroxyethyl)-hydrochinon,
Diamine, wie Ethylendiamin und gegebenenfalls 3,3'- bzw. 3,3',5,5'-di- bzw. tetrasubstituierte
4,4'-Diaminodiphenylmethane, Ethanolamine, wie Triethanolamin und mehrwertige Alkohole,
wie Glycerin, Trimethylolpropan und niedermolekulare hydroxylgruppenhaltige Polyalkylenoxide
aus den vorgenannten Ausgangsstoffen.
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Als Hilfsmittel genannt seien ferner beispielsweise oberflächenaktive
Substanzen, welche zur Unterstützung der Homogenisierung der Ausgangsstoffe
dienen
und gegebenenfalls auch geeignet sind, die Zellstruktur der Schaumstoffe zu regulieren.
Genannt seien beispielhaft Siloxan-Oxyalkylen-Mischpolymerisate und andere Organopolysiloxane,
oxethylierte Alkylphenole, oxethylierte Fettalkohole, Paraffinöle, Rizinusöl- bzw.
Rizinolsäureester und Türkischrotöl, die in Mengen von 0,1 bis 5 Gewichtteilen pro
100 Gewichtsteile der Mischung aus Polyisocyanat und Kristallitsuspension angewandt
werden.
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Geeignete Flammschutzmittel sind beispielsweise Trikresylphsophat,
Tris-2--chlorethylphosphat, Tris-chlorpropylphosphat und Tris-2, 3-dibrompropylphosphat,
bromierte und chlorierte Polyether, Umsetzungsprodukte von bromierten und/oder chlorierten
aromatischen Dicarbonsäureanhydriden mit bi- und höherfunktionellen Alkoholen wie
beispielsweise Ethylenglykol, Diethylenglykol und Glycerin.
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Außer den bereits genannten halogensubstituierten Phosphaten können
auch anorganische Flammschutzmittel, wie Antimontrioxid, Arsenoxid, Ammoniumphosphat,
Ammoniumsulfat, Alkalimetallsalze der unterphosphorigen Säure, Aluminiumoxihydrat
und elementarer Phosphor sowie Isocyanursäurederivate, wie Melamin, Dicyan-diamid
und Guanidinsalze, z.B. Guanidincarbonat, zum Flammfestmachen der Schaumstoffe verwendet
werden. Im allgemeinen hat es sich als vorteilhaft erwiesen, 5 bis 50 Gewichtsteile,
vorzugsweise 5 bis 25 Gewichtsteile der genannten Flammschutzmittel für jeweils
100 Gewichtsteile der Mischung aus organischem Polyisocyanat und Kristallitsuspension
zu verwenden.
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Nähere Angaben über die oben genannten anderen üblichen Zusatzstoffe
sind der Fachliteratur, beispielsweise der Monographie von J.H. Saunders und K.C.
Frisch "High Polymers" Band XVI, Polyurethanes, Teil 1 und 2, Verlag Interscience
Publishers 1962 bzw. 1964, zu entnehmen.
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Zur Herstellung von Polyurethanschaumstoffen werden die organischen
Polyisocyanate und Kristallitsuspensionen bzw. Mischungen aus Kristallitsuspensionen
und zusätzlichen Polyester- und/oder Polyetherpolyolen in solchen Mengen zur Umsetzung
gebracht, daß das Verhältnis von reaktiven Wasserstoffatomen zu NCO-Gruppen 1 :
0,8 bis 2,5, vorzugsweise 1 : 0,9 bis 1,2 und insbesondere ungefähr 1 : 1 ist und
der Anteil an Polyester (a) als disperse Phase in der schaumfähigen Reaktionsmischung
0,5 bis 30 Gew., vorzugsweise 1 bis 26 Gew.%, bezogen auf das Gesamtgewicht an Polyhydroxylverbindungen
und gegebenenfalls Kettenverlängerungsmitteln oder Vernetzern beträgt.
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Zur Herstellung von urethangruppenhaltigen Polyisocyanuratschaumstoffen
haben sich Mengenverhältnisse von NCO-Gruppen der Polyisocyanate zu reaktiven Wasserstoffatomen
der Kristallitsuspension von 2 bis 60 : 1, vorzugsweise von 2 bis 10 : 1 bewährt.
Der Anteil an Polyester (a) als disperser Phase in der schaumfähigen Reaktionsmischung
beträgt auch hier 0,5 bis 30 Gew.%, vorzugsweise 1 bis 26 Gew.%, bezogen auf das
Gesamtgewicht an Polyhydroxylverbindungen und gegebenenfalls Kettenverlängerungsmitteln
oder Vernetzern.
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Die urethan- und/oder isocyanuratgruppenhaltigen Schaumstoffe werden
vorzugsweise nach dem one shot-Verfahren hergestellt. Hierzu mischt man die Polyisocyanate
mit der erfindungsgemäßen Kristallitsuspension, den Katalysatoren, Treibmittel und
gegebenenfalls Hilfs- und Zusatzstoffen intensiv in den genannten Mengenverhältnissen
bei Temperaturen von 0 bis 50ob, vorzugsweise 15 bis 40"C, und läßt danach die Reaktionsmischung
in offenen oder geschlossenen Formen aufschäumen.
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Die erfindungsgemäß hergestellten Polyurethanschaumstoffe besitzen
bei freier Aufschäumung Dichten von 10 bis 300 g/l, vorzugsweise von 60 bis 130
g/l. Die urethangruppenhaltigen Polyisocyanuratschaumstoffe besitzen Dichten von
5 bis 100 g/l, vorzugsweise von 10 bis 50 g/l.
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Die Schaumstoffe finden Verwendung als Isoliermaterialien in Kühlaggregaten,
zum Verkleiden von Rohren und auf dem Bausektor.
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Die in den Beispielen genannten Teile beziehen sich auf das Gewicht.
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Beispiel 1 a) Herstellung einer steifen, nicht erfindungsgemäßen Kristallitsuspension
Eine Mischung aus 240 Teilen eines Polyesters mit einer Säurezahl von 4,6 und einer
Hydroxylzahl von 135, hergestellt durch Polykondensation von Isophthalsäure, Neopentylglykol
und Ethylenglykol im Molverhältnis von 1 : 1,35 : 0,05, 280 Teilen eines .Diethylenglykoladipats
mit einer Säurezahl von 2,8 und einer Hydroxylzahl von 348 und 480 Teilen eines
Polyether-polyols auf Basis Sucrose/1,2-Propylenoxid mit einer Hydroxylzahl von
400
wurden in einem 2-Liter Vierhalskolben unter Rühren und in
Gegenwart von strömendem Stickstoff auf 140"C erwärmt. Die erhaltene klare Lösung
ließ man danach in 60 Minuten auf 105"C unter Rühren mit hohem Schergefälle (Rührerdrehzahl
350 Umdrehungen/Min) abkühlen und fügte bei dieser Temperatur 3 Teile einer zuvor
aus den oben genannten Aufbaukomponenten hergestellten Suspension hinzu. Danach
ließ man in 30 Minuten auf 95 bis 96'C abkühlen, rührte 120 Minuten bei dieser Temperatur
und ließ schließlich mit ungefähr 10°C/Stunde auf 70*C abkühlen. Die Abkühlung auf
Raumtemperatur erfolgte innerhalb von ungefähr 16 Stunden. Man erhielt eine steife
Kristallitsuspension, bei der mehr als 50 % der Polyesterteilchen eine Größe von
9,56Am besaßen (50 % Wert).
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b) Herstellung der erfindungsgemäßen Kristallitsuspension 700 Teile
der Kristallitsuspension, hergestellt nach Beispiel la, wurden bei 230C mit 14 Teilen
Aminoethylethanolamin unter Rühren versetzt, auf 80"C erwärmt und danach in 4 Stunden
unter Rühren auf Raumtemperatur abkühlen gelassen. Hierbei sank die Aminzahl von
22,8 zu Beginn der Behandlung auf 12,0. Man erhielt eine gut fließfähige Kristallitsuspension
mit einer Viskosität von 10 133 mPas bei 25°C und Teilchenmasseverteilung (50 %
Wert) von 7,13po. Die Kristallitsuspension war nach 2 Monaten noch gut fließfähig.
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Beispiel 2 Man verfuhr analog den Angaben von Beispiel la, fügte der
Kristallitsuspension beim Abkühlen unter Rühren jedoch bei 85"C 47 Teile Aminoethylisopropanolamin
hinzu. Die Aminzahl von 60,7 zu Beginn der Zugabe sank auf 30,6 nach beendeter Behandlung.
Man erhielt eine gut fließfähige Kristallitsuspension mit einer Viskosität von 10
390 mPas bei 25"C und einer Teilchenmasseverteilung (50 % Wert) von 6,99po. Die
Kristallitsuspension war mehr als 2 Monate lagerstabil.
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Beispiel 3 Zur Herstellung eines Polyurethangruppen enthaltenden Polyisocyanuratschaumstoffes
wurde die Komponente A, bestehend aus 85 Teilen der Kristallitsuspension nach Beispiel
lb, 15 Teilen Trichlorethylphosphat, 1 Teil Schaumstabilisator auf Silikonbasis
(DC 193 der Dow Corning Corp., Midland), 0,1 Teilen Triethylamtn,
2
Teilen einer 35 gew.%igen Lösung von Kaliumformiat in Ethylenglykol und 32,8 Teilen
Tric.hlorfluormethan und die Komponente B, bestehend aus 139,34 Teilen einer Mischung
aus Diphenylmethan-diisocyanaten und Polyphenyl-polymethylen-polyisocyanaten (roh-MDI)
mit einem NCO-Gehalt von 31 Gew.% (Kennzahl 200) bei Raumtemperatur 30 Sekunden
lang intensiv gemischt, die schaumfähige Mischung in eine offene Form eingebracht
und aufschäumen gelassen.
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An dem erhaltenen Schaumstoff wurden folgende Eigenschten gemessen:
Startzeit 37 Sekunden Abbindezeit 84 Sekunden Steigzeit 146 Sekunden Raumgewicht
33,2 g/l Druckfestigkeit 0,27 N/mm2 Biegefestigkeit 0,45 N/mm2 Bodenstörung 2,1
cm Beispiel 4 Man verfuhr analog den Angaben von Beispiel 3, verwandte jedoch eine
Kristallitsuspension, hergestellt nach Beispiel 2.
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An dem erhaltenen Schaumstoff wurden folgende Eigenschaften gemessen:
Startzeit 27 Sekunden Abbindezeit 62 Sekunden Steigzeit 116 Sekunden Raumgewicht
33,7 g/l Druckfestigkeit 0,29 N/mm2 Biegefestigkeit 0,47 N/mm2 Bodenstörung 0,7
cm.