DE3332212C2

DE3332212C2 -

Info

Publication number: DE3332212C2
Application number: DE19833332212
Authority: DE
Inventors: Guenther Dr. Basel Ch Auerbach
Original assignee: Sandoz Patent GmbH
Current assignee: Sandoz Patent GmbH
Priority date: 1982-09-17
Filing date: 1983-09-07
Publication date: 1991-01-31
Also published as: DE3332212A1

Description

Die vorliegende Erfindung betrifft Monoazoverbindungen, die einen Monochlortriazinylrest enthalten, Verfahren zur Herstellung und Verwendung als Reaktivfarbstoffe.The present invention relates to monoazo compounds that have a Monochlorotriazinylrest contain, process for the preparation and Use as reactive dyes.

Gegenstand der Erfindung sind folglich Verbindungen, die in Form der freien Säure der Formel IThe invention accordingly relates to compounds which are in the form of free acid of formula I.

entsprechen, worin
D einen Rest der Formel (a) oder (b),correspond to what
D is a radical of the formula (a) or (b),

R₁ Wasserstoff oder Sulfo,
R₂ Wasserstoff, Halogen, Methyl, Methoxy oder Acetylamino,
Y -NR₃R₄ oder einen Rest der Formel (c),R₁ is hydrogen or sulfo,
R₂ is hydrogen, halogen, methyl, methoxy or acetylamino,
Y is -NR₃R₄ or a radical of the formula (c),

R₅ (1-4C)Alkyl oder durch Chlor, Cyano oder Hydroxy monosubstituiertes (1-4C)Alkyl und
R₆ Halogen, (1-4C)Alkyl oder (1-4C)Alkoxy bedeuten, deren Salze und Gemische davon.R₅ (1-4C) alkyl or (1-4C) alkyl monosubstituted by chlorine, cyano or hydroxy and
R₆ is halogen, (1-4C) alkyl or (1-4C) alkoxy, their salts and mixtures thereof.

Halogen als Phenylsubstituent R₂ und R₆ steht generell bevorzugt für Fluor, Chlor oder Brom und insbesondere für Chlor. Halogen as a phenyl substituent R₂ and R₆ is generally preferred for Fluorine, chlorine or bromine and especially for chlorine.

R₂ bedeutet bevorzugt R_2a als Wasserstoff, Chlor, Methyl, Methoxy oder Acetylamino; weiter bevorzugt R_2b als Wasserstoff, Methyl oder Methoxy; insbesondere bevorzugt bedeutet R₂ Methoxy.R₂ is preferably R _2a as hydrogen, chlorine, methyl, methoxy or acetylamino; more preferably R _2b as hydrogen, methyl or methoxy; particularly preferably R₂ is methoxy.

Der Rest (a) steht bevorzugt für den Rest (a₁) der FormelThe rest (a) preferably represents the rest (a₁) of the formula

weiter bevorzugt für (a₂) der Formelmore preferably for (a₂) of the formula

weiter bevorzugt für (a₃) als Rest (a₂) mit R_2a in der Bedeutung von R_2b; weiter bevorzugt für (a₄) der Formelmore preferably for (a₃) as radical (a₂) with R _2a in the meaning of R _2b ; more preferred for (a₄) of the formula

und insbesondere für (a₅) der Formeland in particular for (a₅) of the formula

D bedeutet bevorzugt D₁ als Rest der Formel (a₁) oder (b); weiter bevorzugt D₂ als Rest (a₂) oder (b); weiter bevorzugt D₃ als Rest (a₃) oder (b); weiter bevorzugt D₄ als Rest (a₄); insbesondere bevorzugt steht D für D₅ als Rest der Formel (a₅).D is preferably D₁ as the radical of the formula (a₁) or (b); continue preferably D₂ as residue (a₂) or (b); more preferably D₃ as residue (a₃) or (b); more preferably D₄ as residue (a₄); particularly preferred D represents D₅ as the remainder of the formula (a₅).

R₅ als Alkyl kann geradkettig oder verzweigt sein und ist bevorzugt unverzweigt. Weiter bevorzugt enthält R₅ als Alkyl 1 oder 2 C-Atome und steht insbesondere für Methyl. R₅ als substituiertes Alkyl enthält bevorzugt 2 oder 3 C-Atome mit dem Substituenten in 2- oder 3-Stellung und steht insbesondere für am C₂ substituiertes Aethyl, ganz besonders bevorzugt ist dabei 2-Hydroxyäthyl.R₅ as alkyl can be straight-chain or branched and is preferred unbranched. R₅ further preferably contains 1 or 2 C atoms and alkyl stands especially for methyl. R₅ contains as substituted alkyl preferably 2 or 3 carbon atoms with the substituent in the 2- or 3-position and stands especially for C₂ substituted ethyl, very particularly 2-hydroxyethyl is preferred.

R₅ steht vorzugsweise für R_5a als unverzweigtes (1-4C)Alkyl oder durch Chlor, Cyano oder Hydroxy am C₂ oder C₃ monosubstituiertes (2-3C)Alkyl; weiter bevorzugt für R_5b als Methyl, Aethyl oder 2-Hydroxyäthyl; weiter bevorzugt für R_5c als Methyl oder Aethyl und insbesondere steht R₅ für Methyl. R₅ is preferably R _5a as unbranched (1-4C) alkyl or monosubstituted (2-3C) alkyl by chlorine, cyano or hydroxy on C₂ or C₃; more preferably for R _5b as methyl, ethyl or 2-hydroxyethyl; more preferably R _5c is methyl or ethyl and in particular R₅ is methyl.

R₆ als Alkyl oder Alkoxy enthält bevorzugt 1 oder 2 C-Atome und bedeutet insbesondere bevorzugt Methyl oder Methoxy.R₆ as alkyl or alkoxy preferably contains 1 or 2 carbon atoms and means particularly preferably methyl or methoxy.

R₆ steht vorzugsweise für R_6a als Chlor, (1-2C)Alkyl oder (1-2C)Alkoxy; weiter bevorzugt für R_6b als Methyl oder Aethyl; insbesondere steht R₆ für Methyl.R₆ is preferably R _6a as chlorine, (1-2C) alkyl or (1-2C) alkoxy; more preferably for R _6b as methyl or ethyl; in particular R₆ is methyl.

Der Rest (c) steht bevorzugt für (c₁) als Rest (c) mit R₅ als R_5a und R₆ als R_6a; weiter bevorzugt für (c₂) als Rest (c) mit R₅ als R_5b und R₆ als R_6b; weiter bevorzugt für (c₃) als Rest (c) mit R₅ als R_5c und R₆ als R_6b; insbesondere für (c₄) als Rest (c) mit R₅ und R₆ jeweils als Methyl.The radical (c) is preferably (c₁) as the radical (c) with R₅ as R _5a and R₆ as R _6a ; more preferably for (c₂) as radical (c) with R₅ as R _5b and R₆ as R _6b ; more preferably for (c₃) as radical (c) with R₅ as R _5c and R₆ as R _6b ; especially for (c₄) as residue (c) with R₅ and R₆ each as methyl.

Y steht bevorzugt für Y₁ als -NR₃R₄ oder als Rest (c₁); weiter bevorzugt für Y₂ als -NR₃R₄ oder als Rest (c₂); weiter bevorzugt für Y₃ als Rest (c₃) und insbesondere für Y₄ als Rest (c₄).Y preferably represents Y₁ as -NR₃R₄ or as the radical (c₁); more preferred for Y₂ as -NR₃R₄ or as residue (c₂); more preferred for Y₃ than Rest (c₃) and especially for Y₄ as the rest (c₄).

Bevorzugte Verbindungen entsprechen in Form der freien Säure der Formel Ia;Preferred compounds correspond in the form of the free acid to the formula Ia;

weiter bevorzugt sind unter den Verbindungen der Formel Ia solche, worin
(1) D₂ für D₃ steht;
(2) Y₂ für Y₃ steht;
(3) solche von (1) oder (2), worin D₂ für D₄ steht;
(4) die Verbindung der Gruppe (3), worin D₂ für D₅ und Y₂ für Y₄ stehen.further preferred among the compounds of the formula Ia are those in which
(1) D₂ is D₃;
(2) Y₂ is Y₃;
(3) those of (1) or (2), wherein D₂ is D₄;
(4) the compound of group (3), wherein D₂ is D₅ and Y₂ is Y₄.

Die Beschaffenheit des Kations der Sulfogruppen in Verbindungen der Formel I, wenn diese in Salzform vorliegen, stellt keinen kritischen Faktor dar, sondern es kann sich um ein beliebiges, in der Chemie von Reaktivfarbstoffen übliches nichtchromophores Kation handeln. Im allgemeinen können in einer Verbindung der Formel I die Kationen der Sulfogruppen gleich oder verschieden sein, d. h. die Verbindung kann auch in gemischter Salzform vorliegen.The nature of the cation of the sulfo groups in compounds of the Formula I, if they are in salt form, is not critical Factor, but it can be any, in the chemistry of Reactive dyes act usual non-chromophoric cation. in the in general, the cations of the compounds of formula I Sulfo groups may be the same or different, i. H. the connection can also in mixed salt form.

Beispiele für geeignete Kationen sind Alkalimetallionen oder unsubstituierte oder substituierte Ammoniumionen, wie beispielsweise Lithium, Natrium, Kalium, Ammonium, Mono-, Di-, Tri- und Tetramethylammonium, Triäthylammonium und Mono-, Di- und Triäthanolammonium.Examples of suitable cations are alkali metal ions or unsubstituted or substituted ammonium ions, such as lithium, Sodium, potassium, ammonium, mono-, di-, tri- and tetramethylammonium, Triethylammonium and mono-, di- and triethanolammonium.

Bevorzugte Kationen sind die Alkalimetallionen und Ammonium, davon besonders bevorzugt ist Natrium.Preferred cations are the alkali metal ions and ammonium, thereof sodium is particularly preferred.

Die Verbindungen der Formel I werden hergestellt, indem man die einzelnen BausteineThe compounds of formula I are prepared by the individual building blocks

- The diazonium salt of an amine D-NH₂,
the coupling component of the formula II, wherein S₁ is hydrogen or a conventional protective group which is split off before the condensation,
- cyanuric chloride as well
- an amine Y-H

in entsprechenden stöchiometrischen Molverhältnissen durch Kupplung und Kondensation in beliebiger Reihenfolge zu einer Verbindung der Formel I umsetzt.in corresponding stoichiometric molar ratios by coupling and Condensation in any order to a compound of formula I. implements.

Gemäß einer bevorzugten Ausführungsform werden die Verbindungen der Formel I hergestellt, indem man eine Verbindung der Formel IIIAccording to a preferred embodiment, the compounds of Formula I prepared by using a compound of formula III

mit dem Amin Y-H kondensiert.condensed with the amine Y-H.

Eine weitere bevorzugte Ausführungsform des Verfahrens ist die Herstellung von Verbindungen der Formel I, indem man die Diazoniumverbindung des Amins D-NH₂ auf die Verbindung der Formel IVAnother preferred embodiment of the method is production of compounds of formula I by the diazonium compound of the amine D-NH₂ on the compound of formula IV

kuppelt. Der Vorteil dieser Verfahrensvariante liegt darin, daß die Herstellung der Ausgangsverbindungen der Formel IV und die anschließende Kupplung in einer Eintopfreaktion ohne Isolierung von Zwischenstufen erfolgen kann.couples. The advantage of this process variant is that the Preparation of the starting compounds of formula IV and the subsequent Coupling in a one-pot reaction without isolation of intermediates can be done.

Diazotierungs- und Kupplungsreaktionen werden nach an sich üblichen Methoden durchgeführt; vorzugsweise erfolgt die Kupplung in schwach saurem bis neutralem Medium und bei Temperaturen zwischen 0-30°C.Diazotization and coupling reactions are customary per se Methods carried out; preferably the coupling is weak acidic to neutral medium and at temperatures between 0-30 ° C.

Eine allfällige Abspaltung der Schutzgruppe S₁ erfolgt bevorzugt durch alkalische Verseifung bei 80-100°C.Any splitting off of the protective group S 1 is preferably carried out by alkaline saponification at 80-100 ° C.

Der schrittweise Chlorersatz im Cyanurchlorid wird auf an sich übliche Weise vorgenommen. Bevorzugt erfolgt als zweiter Kondensationsschritt der Austausch eines Chloratoms gegen den Rest Y, der in der Regel vorzugsweise bei 40-65°C, insbesondere bei 50-60°C, und bei schwach saurem pH vorgenommen wird.The gradual replacement of chlorine in cyanuric chloride is becoming conventional Made way. The second condensation step is preferred the exchange of a chlorine atom for the radical Y, which is usually preferred at 40-65 ° C, especially at 50-60 ° C, and weakly acidic pH is made.

Die Isolierung der Verbindungen der Formel I kann in an sich bekannter Weise durchgeführt werden; z. B. können die Verbindungen durch übliches Aussalzen mit Alkalimetallsalzen aus dem Reaktionsgemisch abgeschieden, abfiltriert und im Vakuum getrocknet werden.The isolation of the compounds of the formula I can be known per se Way to be performed; e.g. B. can the connections by usual Salting out with alkali metal salts separated from the reaction mixture, filtered off and dried in vacuo.

In Abhängigkeit von den Reaktions- und Isolierungsbedingungen wird eine Verbindung der Formel I als freie Säure oder bevorzugt in Salzform oder als gemischtes Salz erhalten und enthält dann beispielsweise eines oder mehrere der oben genannten Kationen. Salze oder gemischte Salze können aber auch ausgehend von der freien Säure auf an sich übliche Weise hergestellt werden und umgekehrt oder es kann auch eine an sich übliche Umsalzung vorgenommen werden.Depending on the reaction and isolation conditions, a Compound of formula I as free acid or preferably in salt form or obtained as a mixed salt and then contains, for example, one or several of the above cations. Salts or mixed salts can but also starting from the free acid in a conventional manner be produced and vice versa or it can also be a conventional one Salting can be made.

Die als Ausgangsverbindungen eingesetzten Amine D-NH₂ und Y-H sind bekannt oder sie können analog zu an sich bekannten Verfahren aus bekannten Ausgangsmaterialien hergestellt werden.The amines D-NH₂ and Y-H used as starting compounds are known or they can be made analogously to methods known per se known starting materials are produced.

Die erfindungsgemäßen Verbindungen der Formel I und Gemische davon, die bevorzugt als Salze vorliegen, stellen Reaktivfarbstoffe dar; sie eignen sich zum Färben oder Bedrucken von hydroxygruppen- und stickstoffhaltigen organischen Substraten. Als bevorzugte Substrate sind zu nennen Leder und Textilmaterialien, die aus natürlichen oder synthetischen Polyamiden, wie Wolle, Seide oder Nylon, und insbesondere aus natürlicher oder regenerierter Cellulose, wie Baumwolle, Viskose oder Zellwolle bestehen oder diese enthalten. Meist bevorzugtes Substrat ist Textilmaterial, das aus Baumwolle besteht oder diese enthält.The compounds of the formula I according to the invention and mixtures thereof, which are preferably in the form of salts are reactive dyes; they are suitable for dyeing or printing hydroxyl- and nitrogen-containing ones organic substrates. Preferred substrates include name leather and textile materials made from natural or synthetic Polyamides, such as wool, silk or nylon, and in particular from natural or regenerated cellulose, such as cotton, viscose or Made of or containing cellulose. Most preferred substrate Textile material consisting of or containing cotton.

Generell können für das Färben und Bedrucken die an sich üblichen Methoden zur Anwendung gelangen. Da die Verbindungen der Formel I ausgeprägten Ausziehcharakter besitzen, werden sie bevorzugt im Ausziehfärbeverfahren eingesetzt. Sie können in Färbeflotten nach allen für Reaktivfarbstoffe gebräuchlichen Methoden des Ausziehfärbeverfahrens als Einzelfarbstoff oder auch als Kombinationselement mit anderen Reaktivfarbstoffen, die vergleichbare färberische Eigenschaften haben, verwendet werden. Die Verbindungen der Formel I sind gut kombiniert, sie können deshalb als Kombinationselement bevorzugt in wichtigen Trichromien Verwendung finden. Die erhaltenen Kombinationsfärbungen haben gute Echtheitseigenschaften und zeigen insbesondere kein Catalytic Fading.In general, the usual per se for dyeing and printing Methods apply. Since the compounds of formula I are pronounced Exhaust character, they are preferred in the exhaust dyeing process used. You can use dye liquors after all for Reactive dyes common methods of exhaust dyeing as a single dye or as a combination element with other reactive dyes, which have comparable coloring properties will. The compounds of formula I are well combined, they can therefore be used as a combination element, preferably in important trichromes Find use. The combination stains obtained have good fastness properties and in particular show no catalytic Fading.

Mit den Farbstoffen der Formel I kann in einem Temperaturbereich von 80-100°C gefärbt werden. Überraschenderweise kann mit den erfindungsgemäßen Farbstoffen ohne nennenswerte Einbuße an Farbausbeute oder sogar mit einer Steigerung der Farbausbeute auch bei 100°C gefärbt werden. Die Farbstoffe sind offenbar auch bei hohen Temperaturen hydrolyseresistent, eine allfällige Überschreitung der Färbetemperatur wirkt sich nicht kritisch auf die Farbausbeute aus. Die Anwendung höherer Färbetemperaturen ist deshalb vorteilhaft, weil die Farbstoffe besser migrieren und egale Färbungen erhalten werden.With the dyes of formula I can in a temperature range of 80-100 ° C can be colored. Surprisingly, with the invention Dyes without significant loss in color yield or even colored at 100 ° C with an increase in color yield will. The dyes are apparently resistant to hydrolysis even at high temperatures, a possible exceeding of the dyeing temperature does not have a critical effect on the color yield. The application higher dyeing temperatures is advantageous because of the dyes migrate better and level dyeings are obtained.

Ein besonderer Vorteil der erfindungsgemäßen Farbstoffe ist ihre sehr gute Löslichkeit und eine außergewöhnliche Elektrolytunempfindlichkeit verbunden mit gutem Ausziehvermögen und hoher Farbstoffixierung. Die erhaltenen Färbungen sind brillant, sie haben gute Lichtechtheit; gewöhnliche Naßechtheiten wie Wasch-, Wasser- oder Schweißechtheit sind für die Färbungen perfekt. Außerdem zeigen sie gute Beständigkeit gegenüber oxidativen Einflüssen wie gegenüber Chlorbadewasser, Hypochloritbleiche, Peroxidbleiche sowie gegenüber perborathaltigen Waschflotten.A particular advantage of the dyes according to the invention is their very own good solubility and exceptional insensitivity to electrolytes combined with good extractability and high dye fixation. The dyeings obtained are brilliant, they have good lightfastness; Ordinary wet fastness such as fastness to washing, water or sweat are perfect for coloring. They also show good durability against oxidative influences such as chlorine bath water, hypochlorite bleach, Peroxide bleach as well as compared to washing liquors containing perborate.

Aus der DE-OS 28 38 540 sind analoge Farbstoffe mit einer entsprechenden Fluortriazinylgruppe bekannt. Diese Farbstoffe gehören der Gruppe der Kaltfärber an; ihre Eigenschaften lassen sich nicht in naheliegender Weise auf Heißfärber übertragen oder sind in irgendeiner Weise für Heißfärber a priori daraus ableitbar oder vorhersehbar.From DE-OS 28 38 540 analog dyes with a corresponding Fluorotriazinyl group known. These dyes belong to the group of Cold dye on; their properties cannot be seen in an obvious way Transferred to hot dyes or are in any way for Hot dyes can be derived or predicted a priori.

Die nachfolgenden Beispiele dienen der Illustration der Erfindung. In den Beispielen bedeuten Teile Gewichts- oder Volumenteile und Prozente Gewichts- oder Volumenprozente; die Temperaturen sind in Celsiusgraden angegeben.The following examples serve to illustrate the invention. In the examples mean parts by weight or volume and percent Percentages by weight or volume; the temperatures are in degrees Celsius specified.

Example 1

20,3 Teile 2-Amino-5-methoxybenzolsulfonsäure werden in 200 Teilen Wasser gelöst. Man versetzt mit 25 Teilen 30%iger Salzsäure und diazotiert mit 6,9 Teilen Natriumnitrit gelöst in 24 Teilen Wasser bei 0-2° während 20 Minuten. Die erhaltene Diazoverbindung gibt man zu 30,3 Teilen 2-Acetylamino-5-hydroxynaphthalin-7-sulfonsäure als Natriumsalz, die bei 30-35° in 200 Teilen Wasser gelöst wurden. Während der Kupplung werden der pH des Reaktionsgemisches mit Natriumcarbonatlösung bei 6,5-7,0 und die Temperatur bei 10-20° gehalten. Nach beendeter Kupplung wird die Lösung mit 30 Teilen Natriumhydroxid versetzt und zur Entacetylierung während 1 Stunde bei 90-95° gerührt. Anschließend wird der Aminoazofarbstoff mit Natriumchlorid ausgesalzen und abfiltriert. 20.3 parts of 2-amino-5-methoxybenzenesulfonic acid are added in 200 parts Water dissolved. 25 parts of 30% hydrochloric acid are added and the mixture is diazotized with 6.9 parts of sodium nitrite dissolved in 24 parts of water at 0-2 ° during 20 minutes. The diazo compound obtained is added to 30.3 parts 2-acetylamino-5-hydroxynaphthalene-7-sulfonic acid as sodium salt, which were dissolved in 200 parts of water at 30-35 °. During the clutch the pH of the reaction mixture with sodium carbonate solution 6.5-7.0 and the temperature kept at 10-20 °. After the clutch has ended the solution is mixed with 30 parts of sodium hydroxide and for deacetylation stirred at 90-95 ° for 1 hour. Then the Salted out aminoazo dye with sodium chloride and filtered off.

Die erhaltene Paste wird in 600 Teilen Wasser gelöst, der pH der Lösung wird mit Salzsäure auf 6 gestellt. Bei 20-25° wird dann portionsweise mit 14,75 Teilen Cyanurchlorid versetzt und noch 2 Stunden bei dieser Temperatur gerührt. Gleichzeitig wird durch Zusatz von verdünnter Natriumcarbonatlösung der pH bei 6,0-6,5 gehalten. Nach beendeter Kondensation werden 9,7 Teile N-Methylamino-2-methylbenzol zugegeben. Man rührt das Reaktionsgemisch während 30 Minuten bei 50-55°, dabei wird der pH durch Zutropfen von verdünnter Natriumcarbonatlösung bei 6,0-6,5 gehalten. Wenn die Kondensation abgeschlossen ist, wird mit Natriumchlorid ausgesalzen und das Produkt abfiltriert. Nach dem Trocknen erhält man den Farbstoff, der in Form der freien Säure der FormelThe paste obtained is dissolved in 600 parts of water, the pH of the solution is set to 6 with hydrochloric acid. Then at 20-25 ° in portions mixed with 14.75 parts of cyanuric chloride and a further 2 hours Temperature stirred. At the same time, by adding diluted Sodium carbonate solution kept the pH at 6.0-6.5. After condensation has ended 9.7 parts of N-methylamino-2-methylbenzene are added. Man the reaction mixture is stirred at 50-55 ° for 30 minutes the pH by dropping dilute sodium carbonate solution at 6.0-6.5 held. When the condensation is complete, use sodium chloride salted out and the product filtered off. After drying the dye is obtained in the form of the free acid of the formula

entspricht, als dunkelrotes Pulver, das sich in Wasser mit roter Farbe löst. Der Farbstoff, der sich durch besondere Elektrolytunempfindlichkeit auszeichnet, färbt Baumwolle in scharlachroten Tönen. Die Färbungen zeigen gute Licht- und Naßechtheiten.corresponds, as a dark red powder, which is in water with red color solves. The dye, which is particularly insensitive to electrolytes distinguished, dyes cotton in scarlet tones. The colors show good light and wet fastness properties.

Analog Beispiel 1 können weitere Verbindungen der Formel I hergestellt werden, für welche in den folgenden Tabellen 1 und 2 die Variablen angegeben sind. Es entsprechen die Farbstoffe der Tabelle 1 der Formel V;Analogously to Example 1, further compounds of the formula I can be prepared for which the variables in Tables 1 and 2 below are specified. The dyes in Table 1 correspond to the formula V;

die der Tabelle 2 der Formel VI.those of Table 2 of Formula VI.

Mit diesen Farbstoffen können Cellulosefasern nach üblichem Ausziehfärbeverfahren gefärbt werden. In Kolonne I der Tabellen 1 und 2 wird jeweils der Farbton der Färbungen auf Baumwolle angeführt, es bedeuten dabeiThese dyes can be used to make cellulose fibers using the usual dyeing process be colored. In column I of Tables 1 and 2 each indicated the color of the dyeings on cotton, it means there

a = orange,
b = rotstichig orange und
c = scharlach.a = orange,
b = reddish orange and
c = scarlet.

Die Färbungen zeigen gute Licht- und Naßechtheiten. The dyeings show good light and wet fastness.

Tabelle 1 (Formel V) Table 1 (Formula V)

Tabelle 2 (Formel VI) Table 2 (Formula VI)

Gemäß der vorstehend beschriebenen Methode werden die Farbstoffe der Beispiele 1 bis 46 als Natriumsalze erhalten. Sie können in Abhängigkeit von den gewählten Umsetzungs- und Isolierungsbedingungen oder auch durch nachträgliche Maßnahmen in an sich bekannter Weise in Form der freien Säure oder in einer anderen Salzform oder auch gemischten Salzform hergestellt werden und dann beispielsweise eines oder mehrere der in der Beschreibung weiter aufgeführten Kationen enthalten.According to the method described above, the dyes of Examples 1 to 46 obtained as sodium salts. You can in Dependence on the chosen implementation and isolation conditions or also through subsequent measures in a known manner Way in the form of the free acid or in another salt form or also mixed salt form and then for example one or more of those listed in the description Cations included.

Nachstehend sind Anwendungsmöglichkeiten der erfindungsgemäßen Farbstoffe illustriert.Below are possible uses of the invention Illustrated dyes.

Staining instructions A

Einem Färbebad bestehend aus 1000 Teilen Wasser, 20 Teilen Glaubersalz (kalziniert), 2,5 Teilen Soda (kalziniert) und 1 Teil 1-nitro-benzol-3-sulfonsaurem Natrium werden 50 Teile mercerisierte Baumwolle zugefügt. Das Bad wird auf 40° erwärmt, dann wird 1 Teil des Farbstoffes aus Beispiel 1 oder 39 zugesetzt. Innerhalb 45 Minuten wird das Bad auf 98° erhitzt; dabei werden zweimal nach jeweils 15 Minuten 20 Teile Glaubersalz (kalziniert) zugesetzt. Am Ende der 45 Minuten werden dann noch 7,5 Teile Soda (kalziniert) zugefügt. Anschließend wird 45 bis 60 Minuten lang kochend weitergefärbt, dann wird heiß gespült und das gefärbte Material während 20 Minuten in 500 Teilen Wasser und 0,5 Teilen Natriumalkylsulfonat kochend geseift. Nach dem Spülen und Trocknen erhält man in beiden Fällen gut licht- und naßechte Baumwollfärbungen von scharlachroter Tönung.A dye bath consisting of 1000 parts water, 20 parts Glauber's salt (calcined), 2.5 parts of soda (calcined) and 1 part of 1-nitro-benzene-3-sulfonic acid Sodium becomes 50 parts of mercerized cotton added. The bath is heated to 40 °, then 1 part of the Dye from Example 1 or 39 added. Within 45 minutes the bath is heated to 98 °; twice every 15 Minutes 20 parts Glauber's salt (calcined) added. At the end of the 45th 7.5 parts of soda (calcined) are then added in minutes. Then continue staining for 45 to 60 minutes, then rinsed hot and the dyed material for 20 Minutes in 500 parts of water and 0.5 parts of sodium alkyl sulfonate boiling soaped. After rinsing and drying you get in both Cases of light and wet fast cotton dyeings of scarlet red Tint.

Dyeing Instructions B

Ein Färbebad bestehend aus 1000 Teilen Wasser, 60 Teilen Glaubersalz (kalziniert), 15 Teilen Soda (kalziniert) und 1 Teil 1-nitro-benzol-3-sulfonsaurem Natrium, dem 50 Teile nicht-mercerisierte Baumwolle zugefügt wurden, wird auf 60° erwärmt. Anschließend werden 1,5 Teile des Farbstoffs aus Beispiel 1 zugesetzt. Das Färbebad wird 15 Minuten bei 60° gehalten, dann wird während 30 Minuten auf 98° erhöht und bei dieser Temperatur 45 bis 60 Minuten lang fertiggefärbt. Die Färbung wird heiß gespült und analog wie für Vorschrift A angeführt geseift. Nach dem Spülen und Trocknen erhält man Baumwollfärbungen von scharlachroter Tönung mit guten Echtheiten.A dye bath consisting of 1000 parts water, 60 parts Glauber's salt (calcined), 15 parts of soda (calcined) and 1 part of 1-nitro-benzene-3-sulfonic acid Sodium, 50 parts non-mercerized Cotton have been added is heated to 60 °. Subsequently 1.5 parts of the dye from Example 1 are added. The Dyebath is held at 60 ° for 15 minutes, then for 30 Minutes increased to 98 ° and at this temperature 45 to 60 minutes long dyed. The coloring is rinsed hot and analogous to soaped for regulation A. After rinsing and drying you get scarlet-colored cotton dyeings with good Fastness.

Staining instructions C

1 Teil des Farbstoffes aus Beispiel 1 oder 39 wird in 2000 Teilen Wasser gelöst. Dem Färbebad werden 100 Teile Baumwollgewebe zugegeben, die Temperatur wird innerhalb von 10 Minuten auf 80° gestellt. 30 Minuten nach der Zugabe von 100 Teilen Glaubersalz (kalziniert) werden dem Färbebad 20 Teile Soda (kalziniert) zugesetzt. Man läßt während einer Stunde bei 80° weiterfärben. Anschließend wird das gefärbte Material zuerst kalt, dann heiß gespült und analog wie für Vorschrift A angeführt geseift. Nach dem Spülen und Trocknen erhält man in beiden Fällen eine scharlachrote Färbung von guten Echtheiten.1 part of the dye from Example 1 or 39 is in 2000 parts Water dissolved. 100 parts of cotton fabric are added to the dyebath, the temperature is set to 80 ° within 10 minutes. 30 minutes after the addition of 100 parts Glauber's salt (calcined) 20 parts of soda (calcined) are added to the dyebath. The dyeing is continued at 80 ° for one hour. Subsequently the colored material is rinsed first cold, then hot and analog soaped as mentioned for regulation A. After rinsing and Drying gives a scarlet color of in both cases good fastness properties.

Auf analoge Weise wie in den Vorschriften A, B oder C beschrieben können auch die Farbstoffe oder Gemische davon gemäß den Beispielen 2 bis 38 und 40 bis 46 zum Färben von Baumwolle verwendet werden.In an analogous manner as described in regulations A, B or C. can also use the dyes or mixtures thereof according to the examples 2 to 38 and 40 to 46 used for dyeing cotton will.

Claims

1. Compounds in the form of the free acid of the formula I correspond to what
D is a radical of the formula (a) or (b), R₁ is hydrogen or sulfo,
R₂ is hydrogen, halogen, methyl, methoxy or acetylamino,
Y is -NR₃R₄ or a radical of the formula (c), R₅ (1-4C) alkyl or (1-4C) alkyl monosubstituted by chlorine, cyano or hydroxy and
R₆ is halogen, (1-4C) alkyl or (1-4C) alkoxy, their salts and mixtures thereof.

2. Compounds according to claim 1, wherein R₂ is hydrogen, Chlorine, methyl, methoxy or acetylamino.

3. Compounds according to claim 1 or 2, wherein D represents D₂ as the radical (a₂) of the formula wherein R _{2a is} hydrogen, chlorine, methyl, methoxy or acetylamino, or as radical (b), defined in claim 1.

4. Compounds according to claim 3, wherein D is D₄ as radical (a₄) of the formula

5. Compounds according to any one of the preceding claims 1 to 4, wherein Y represents Y₂ as the radical -NR₃R₄, defined in claim 1, or as the radical (c₂) of the formula wherein R _{5b is} methyl, ethyl or 2-hydroxyethyl and R _{6b is} methyl or ethyl.

6. Compounds according to claim 1, which are in the form of the free acid of the formula Ia correspond in which D₂ is a radical (a₂) of the formula wherein R₁ is as defined in claim 1 and R _{2a represents} hydrogen, chlorine, methyl, methoxy or acetylamino, or a radical (b) defined in claim 1, and Y represents the radical -NR₃R₄ defined in claim 1, or for the rest (c₂) of the formula wherein R _{5b is} methyl, ethyl or 2-hydroxyethyl and R _{6b is} methyl or ethyl, and their salts.

7. Compounds according to claim 6, wherein Y₂ is Y₃ as the radical (c₃) of the formula wherein R _5c and R _6b each independently represent methyl or ethyl.

8. Compounds according to claim 6 or 7, wherein D₂ is D₅ as radical (a₅) of the formula

9. A compound according to claim 8, wherein Y₂ is Y₄ as the radical (c₄) or formula

10. A process for the preparation of compounds of formula I, defined in claim 1, characterized in that the individual building blocks

- The diazonium salt of an amine D-NH₂,
the coupling component of the formula II, wherein S₁ is hydrogen or a conventional protective group which is split off before the condensation,
- cyanuric chloride as well
- an amine YH

in corresponding stoichiometric molar ratios by coupling and Condensation in any order to a compound of formula I. implements.

11. The method according to claim 10, for the preparation of the compounds of the formula I, characterized in that a compound of the formula III, wherein D is as defined in claim 1 with the amine YH.

12. The method according to claim 10, for the preparation of compounds of formula I, characterized in that the diazonium salt of an amine D-NH₂ with a compound of formula IV, wherein Y is as defined in claim 1.

13. Process for dyeing or printing hydroxy groups or nitrogenous organic substrates, characterized in that one with a compound of formula I, defined in claim 1, or with mixtures of it colors or prints.

14. The method according to claim 13 for dyeing or printing Leather or textile materials made from natural or synthetic Polyamides or from natural or regenerated cellulose exist or contain them.

15. The method according to claim 14 for dyeing or printing Textile material consisting of or containing cotton.