DE4327006B4 - Fiber-reactive monoazo dyes - Google Patents

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DE4327006B4 DE19934327006 DE4327006A DE4327006B4 DE 4327006 B4 DE4327006 B4 DE 4327006B4 DE 19934327006 DE19934327006 DE 19934327006 DE 4327006 A DE4327006 A DE 4327006A DE 4327006 B4 DE4327006 B4 DE 4327006B4
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Abstract

Verbindungen der Formel I

Figure 00000001
und deren Salze, worin
jedes R unabhängig voneinander für Wasserstoff, C1-4Alkyl oder substituiertes C1-4Alkyl,
a für 0 oder 1, und
Figure 00000002
Hal Fluor oder Chlor,
Figure 00000003
jedes m unabhängig voneinander für 0 oder 1 steht,
und das mit * markierte N-Atom am C-Atom des Triazinringes gebunden ist, und
B1 C2-4Alkylen; -C2-3Alkylen-Q-C2-3Alkylen-, worin Q für -O- oder -NR- steht; durch Hydroxy monosubstituiertes C3-4Alkylen,
Figure 00000004
bedeutet, worin
n für 0 oder eine Zahl 1 bis 4 und
R1 für Wasserstoff, C1-4Alkyl, C1-4Alkoxy, Carboxy oder Sulfo stehen und
das mit * markierte C-Atom an die -NR-Gruppe gebunden ist, welche an das C-Atom im Triazinring gebunden ist;
D für D1 oder D3 steht mit
Figure 00000005
worin
jedes R2 und R3 unabhängig voneinander für Wasserstoff, Halogen, C1-4Alkyl, C1-4Alkoxy, Carboxy oder Sulfo,
p für 0, 1 oder 2, q für 0 oder 1 und p + q...Compounds of the formula I
Figure 00000001
and their salts, in which
each R is independently hydrogen, C 1-4 alkyl or substituted C 1-4 alkyl,
a for 0 or 1, and
Figure 00000002
Hal fluorine or chlorine,
Figure 00000003
each m is independently 0 or 1,
and the N atom labeled with * is bonded to the C atom of the triazine ring, and
B 1 C 2-4 alkylene; -C 2-3 alkylene-QC 2-3 alkylene- wherein Q is -O- or -NR-; hydroxy monosubstituted C 3-4 alkylene,
Figure 00000004
means, in which
n for 0 or a number 1 to 4 and
R 1 is hydrogen, C 1-4 alkyl, C 1-4 alkoxy, carboxy or sulfo and
the carbon atom marked with * is bound to the -NR group which is bonded to the C atom in the triazine ring;
D for D 1 or D 3 stands with
Figure 00000005
wherein
each R 2 and R 3 is independently hydrogen, halogen, C 1-4 alkyl, C 1-4 alkoxy, carboxy or sulfo,
p for 0, 1 or 2, q for 0 or 1 and p + q ...

Description

Die Erfindung betrifft faserreaktive Monoazoverbindungen und Verfahren zu ihrer Herstellung. Diese Verbindungen finden Verwendung als Reaktivfarbstoffe in üblichen Färbe- und Druckverfahren.The The invention relates to fiber-reactive monoazo compounds and to processes for their production. These compounds are used as reactive dyes in usual dyeing and printing process.

Gegenstand der Erfindung sind folglich Verbindungen der Formel I

Figure 00010001
und deren Salze, worin
jedes R unabhängig voneinander für Wasserstoff, C1-4Alkyl oder substituiertes C1-4Alkyl,
a für 0 oder 1, und
Figure 00010002
Hal Fluor oder Chlor,
Figure 00020001
jedes m unabhängig voneinander für 0 oder 1 steht,
und das mit * markierte N-Atom am C-Atom des Triazinringes gebunden ist, und
B1 C2-4Alkylen; -C2-3Alkylen-Q-C2-3Alkylen-, worin Q für -O- oder -NR- steht; durch Hydroxy monosubstituiertes C3-4Alkylen,
Figure 00020002
bedeutet, worin
n für 0 oder eine Zahl 1 bis 4 und
R1 für Wasserstoff, C1-4Alkyl, C1-4Alkoxy, Carboxy oder Sulfo stehen und
das mit * markierte C-Atom an die -NR-Gruppe gebunden ist, welche an das C-Atom im Triazinring gebunden ist;
D für D1 oder D3 steht mit
Figure 00020003
Figure 00030001
worin
jedes R2 und R3 unabhängig voneinander für Wasserstoff, Halogen, C1-4Alkyl, C1-4Alkoxy, Carboxy oder Sulfo,
p für 0, 1 oder 2, q für 0 oder 1 und p + q für 1 oder 2;
b für 0 oder 1, und
Zb für den Rest
Figure 00030002
stehen, worin
X Wasserstoff, Chlor oder Cyan bedeutet und
die beiden Y identisch sind und jedes Y Fluor oder Chlor bedeutet;
mit der Massgabe, dass

  • (i) D für D1, und Z für (z1) stehen; und
  • (iii) D für D3, und Z für (z1) oder (z2) stehen;
sowie Gemische von Verbindungen der Formel I und deren Salzen.The invention therefore relates to compounds of the formula I.
Figure 00010001
and their salts, in which
each R is independently hydrogen, C 1-4 alkyl or substituted C 1-4 alkyl,
a for 0 or 1, and
Figure 00010002
Hal fluorine or chlorine,
Figure 00020001
each m is independently 0 or 1,
and the N atom labeled with * is bonded to the C atom of the triazine ring, and
B 1 C 2-4 alkylene; -C 2-3 alkylene-QC 2-3 alkylene- wherein Q is -O- or -NR-; hydroxy monosubstituted C 3-4 alkylene,
Figure 00020002
means, in which
n for 0 or a number 1 to 4 and
R 1 is hydrogen, C 1-4 alkyl, C 1-4 alkoxy, carboxy or sulfo and
the carbon atom marked with * is bound to the -NR group which is bonded to the C atom in the triazine ring;
D for D 1 or D 3 stands with
Figure 00020003
Figure 00030001
wherein
each R 2 and R 3 is independently hydrogen, halogen, C 1-4 alkyl, C 1-4 alkoxy, carboxy or sulfo,
p is 0, 1 or 2, q is 0 or 1 and p + q is 1 or 2;
b for 0 or 1, and
Z b for the rest
Figure 00030002
stand in which
X is hydrogen, chlorine or cyano and
the two Y are identical and each Y is fluorine or chlorine;
with the stipulation that
  • (i) D is D 1 and Z is (z 1 ); and
  • (iii) D is D 3 , and Z is (z 1 ) or (z 2 );
and mixtures of compounds of formula I and their salts.

Repräsentative Verbindungen und Salze der Formel I sind (1) solche der Gruppe (i), und (3) solche der Gruppe (iii).Representative Compounds and salts of formula I are (1) those of group (i), and (3) those of group (iii).

Sofern nichts anderes angegeben ist, kann in einer Verbindung der Formel I jede Alkyl-, Alkoxy- und Alkylengruppe linear oder verzweigt sein. In einer hydroxysubstituierten Alkyl- oder Alkylengruppe, die an ein Stickstoffatom gebunden ist, befindet sich die Hydroxygruppe vorzugsweise an einem C-Atom, das nicht direkt an das Stickstoffatom gebunden ist. In einer Alkylenkette, die durch Q unterbrochen und an ein Stickstoffatom gebunden ist, befindet sich Q vorzugsweise an einem C-Atom, das nicht direkt an das N-Atom gebunden ist.Provided Unless otherwise specified, in a compound of formula I each alkyl, alkoxy and alkylene group be linear or branched. In a hydroxy-substituted alkyl or alkylene group, the a nitrogen atom is attached, there is the hydroxy group preferably at a carbon atom which is not directly attached to the nitrogen atom is bound. In an alkylene chain interrupted by Q and is attached to a nitrogen atom, Q is preferably on a C atom that is not directly attached to the N atom.

Vorzugsweise bedeutet jedes Halogen unabhängig voneinander Fluor, Chlor oder Brom; mehr bevorzugt Chlor oder Brom, und insbesondere Chlor.Preferably means every halogen independently fluorine, chlorine or bromine; more preferably chlorine or bromine, and especially chlorine.

Wenn Z für (z1) steht, bedeutet a bevorzugt 0.When Z is (z 1 ), a is preferably 0.

Hal bedeutet meist bevorzugt Chlor.Hal most preferably means chlorine.

R als substituiertes Alkyl ist vorzugsweise monosubstituiert durch Hydroxy, Cyan oder Chlor.R as the substituted alkyl is preferably monosubstituted by Hydroxy, cyano or chlorine.

R steht bevorzugt für Ra als Wasserstoff, Methyl, Aethyl oder 2-Hydroxyäthyl; mehr bevorzugt für Rb als Wasserstoff oder Methyl. Insbesondere bedeutet R Wasserstoff.R is preferably R a as hydrogen, methyl, ethyl or 2-hydroxyethyl; more preferred for R b than hydrogen or methyl. In particular, R is hydrogen.

R1 steht vorzugsweise für R1a als Wasserstoff, Methyl, Methoxy, Carboxy oder Sulfo; mehr bevorzugt für R1b als Wasserstoff oder Sulfo.R 1 is preferably R 1a as hydrogen, methyl, methoxy, carboxy or sulfo; more preferred for R 1b as hydrogen or sulfo.

B1 steht bevorzugt für B1a als C2-3Alkylen, -CH2CH2-NRa-CH2CH2-, monohydroxy-substituiertes C3-4Alkylen,

Figure 00040001
oder
Figure 00040002
worin n' 0 oder 1 bedeutet.B 1 is preferably B 1a as C 2-3 alkylene, -CH 2 CH 2 -NR a -CH 2 CH 2 -, monohydroxy-substituted C 3-4 alkylene,
Figure 00040001
or
Figure 00040002
where n 'is 0 or 1.

Mehr bevorzugt steht B1 für B1b als C2-3Alkylen, -CH2CH2-NRb-CH2CH2-, -CH2CH(OH)CH2- oder

Figure 00040003
besonders bevorzugt steht es für B1c als -CH2CH2-, -CH2CH2CH2-,
Figure 00050001
(worin das mit * markierte C-Atom an die -NR-Gruppe gebunden ist, welche sich am C-Atom des Triazinringes befindet), oder -CH2CH(OH)CH2-.More preferably B 1 is B 1b as C 2-3 alkylene, -CH 2 CH 2 -NR b -CH 2 CH 2 -, -CH 2 CH (OH) CH 2 - or
Figure 00040003
particularly preferably B 1c is -CH 2 CH 2 -, -CH 2 CH 2 CH 2 -,
Figure 00050001
(in which the carbon atom marked with * is bound to the -NR group which is located at the C atom of the triazine ring), or -CH 2 CH (OH) CH 2 -.

W1 bedeutet bevorzugt W1a als -NRa-B1a-NRa-,

Figure 00050002
Figure 00050003
oder
Figure 00050004
mehr bevorzugt W1b als -NRb-B1b-NRb- oder
Figure 00050005
meist bevorzugt W1c als
Figure 00050006
worin das mit * markierte N-Atom an ein C-Atom des Triazinringes gebunden ist.W 1 preferably denotes W 1a as -NR a -B 1a -NR a -,
Figure 00050002
Figure 00050003
or
Figure 00050004
more preferably W 1b as -NR b -B 1b -NR b - or
Figure 00050005
most preferably W 1c as
Figure 00050006
wherein the N-atom marked with * is bonded to a C atom of the triazine ring.

(z1) steht bevorzugt für (z1') der Formel

Figure 00050007
mehr bevorzugt für (z1'') als Rest der Formel (z1'), worin W1a für W1b steht; insbesondere bevorzugt für (z1''') als Rest der Formel (z1'), worin W1a für W1c steht.(z 1 ) is preferably (z 1 ') of the formula
Figure 00050007
more preferably (z 1 ") as the radical of formula (z 1 ') wherein W 1a is W 1b ; particularly preferred for (z 1 ''') as the radical of formula (z 1 '), wherein W 1a is W 1c .

(z3) bedeutet bevorzugt (z3') der Formel

Figure 00050008
(z 3 ) is preferably (z 3 ') of the formula
Figure 00050008

R2 und R3 stehen vorzugsweise für R2a und R3a, die unabhängig voneinander Wasserstoff, Chlor, Methyl, Methoxy, Carboxy oder Sulfo bedeuten. Mehr bevorzugt stehen jedes R2 für R2b als Wasserstoff, Carboxy oder Sulfo, und R3 für R3b als Wasserstoff, Methyl oder Methoxy.R 2 and R 3 are preferably R 2a and R 3a , which are independently hydrogen, chlorine, methyl, methoxy, carboxy or sulfo. More preferably, each R 2 is R 2b as hydrogen, carboxy or sulfo, and R 3 is R 3b as hydrogen, methyl or methoxy.

q ist bevorzugt 1, und p ist bevorzugt p', das für 0 oder 1 steht.q is preferably 1, and p is preferably p ', which is 0 or 1.

D1 bedeutet bevorzugt D1a der Formel

Figure 00060001
worin die Sulfogruppen im Naphthylrest bevorzugt die folgenden Stellungen einnehmen:
wenn p' für 0 steht, befindet sich die Sulfogruppe bevorzugt in Stellung 1;
wenn p' für 1 steht, befinden sich die Sulfogruppen bevorzugt in den Positionen 1,5; 3,6 oder 4,8.D 1 is preferably D 1a of the formula
Figure 00060001
in which the sulfo groups in the naphthyl radical preferably occupy the following positions:
when p 'is 0, the sulfo group is preferably in position 1;
when p 'is 1, the sulfo groups are preferably in the positions 1.5; 3,6 or 4,8.

Zb steht bevorzugt für Zb' der Formel

Figure 00070001
worin X' Wasserstoff oder Chlor bedeutet.Z b is preferably Z b 'of the formula
Figure 00070001
wherein X 'is hydrogen or chlorine.

D3 steht bevorzugt für D3a der Formel

Figure 00070002
mehr bevorzugt für D3b der Formel
Figure 00070003
meist bevorzugt für D3c der Formel
Figure 00070004
D 3 is preferably D 3a of the formula
Figure 00070002
more preferred for D 3b of the formula
Figure 00070003
most preferred for D 3c of the formula
Figure 00070004

Bevorzugte Verbindungen der Formel I sind solche, worin D für D1, a für 0 und Z für (z1), insbesondere für (z1''') stehen; oder solche, worin D für D3, a für 0 und Z für (z1), worin mehr bevorzugt Hal Chlor bedeutet, stehen.Preferred compounds of the formula I are those in which D is D 1 , a is 0 and Z is (z 1 ), in particular (z 1 '''); or those wherein D is D 3 , a is 0 and Z is (z 1 ), more preferably Hal is chlorine.

Mehr bevorzugte Verbindungen der Formel I entsprechen den Formeln Ia und Ic,

Figure 00070005
und Salze davon; noch mehr bevorzugt sind Verbindungen und Salze der Formel Ia, worin

  • (1) W1a für W1b steht;
  • (2) W1a für W1c steht;
    Figure 00080001
und Salze davon, worin Z'' für (z1') oder (z2) steht; noch mehr bevorzugt sind Verbindungen und Salze der Formel Ic, worin
  • (1) D3a für D3b steht;
  • (2) D3a für D3c steht;
  • (3) die Sulfogruppe sich in 3-Stellung des Naphthylrestes befindet;
  • (4) solche von (1) bis (3), worin a für 0 steht;
  • (5) solche von (4), worin Z'' für (z1'') steht;
  • (6) solche von (5), worin Z'' für (z1''') steht.
More preferred compounds of the formula I correspond to the formulas Ia and Ic,
Figure 00070005
and salts thereof; even more preferred are compounds and salts of the formula Ia in which
  • (1) W 1a is W 1b ;
  • (2) W 1a is W 1c ;
    Figure 00080001
and salts thereof, wherein Z "is (z 1 ') or (z 2 ); even more preferred are compounds and salts of formula Ic, wherein
  • (1) D 3a is D 3b ;
  • (2) D 3a is D 3c ;
  • (3) the sulfo group is in the 3-position of the naphthyl radical;
  • (4) those of (1) to (3) wherein a is 0;
  • (5) those of (4) wherein Z "is (z 1 ");
  • (6) those of (5) wherein Z "is (z 1 ''').

Die Verbindungen und Salze der Formel Ia sind bevorzugte Verbindungen und Salze der Gruppe (i), und die Verbindungen und Salze der Formel Ic sind bevorzugte Verbindungen und Salze der Gruppe (iii).The Compounds and salts of the formula Ia are preferred compounds and salts of group (i), and the compounds and salts of the formula Ic are preferred compounds and salts of group (iii).

Die Beschaffenheit des Kations der Sulfogruppen und gegebenenfalls zusätzlich vorhandener Carboxygruppen in Verbindungen der Formel I, wenn diese in Salzform vorliegen, stellt keinen kritischen Faktor dar, sondern es kann sich um ein beliebiges, in der Chemie von Reaktivfarbstoffen übliches nicht-chromophores Kation handeln. Voraussetzung ist allerdings, dass die entsprechenden Salze die Bedingung der Wasserlöslichkeit erfüllen.The Nature of the cation of the sulfo groups and optionally additionally present Carboxy groups in compounds of formula I, when in salt form present is not a critical factor, but it can It is a common, in the chemistry of reactive dyes usual act non-chromophoric cation. Condition is, however, that the corresponding salts are the condition of water solubility fulfill.

Beispiele für geeignete Kationen sind Alkalimetallionen oder unsubstituierte oder substituierte Ammoniumionen, wie beispielsweise Lithium, Natrium, Kalium, Ammonium, Mono-, Di-, Tri- und Tetramethylammonium, Triäthylammonium und Mono-, Di- und Triäthanolammonium.Examples for suitable Cations are alkali metal ions or unsubstituted or substituted Ammonium ions such as lithium, sodium, potassium, ammonium, Mono-, di-, tri- and tetramethylammonium, triethylammonium and mono-, di-, and triethanolammonium.

Bevorzugte Kationen sind die Alkalimetallionen und Ammonium, davon besonders bevorzugt ist Natrium.preferred Cations are the alkali metal ions and ammonium, especially sodium is preferred.

Im allgemeinen können in einer Verbindung der Formel I die Kationen der Sulfogruppen und gegebenenfalls Carboxygruppen gleich oder verschieden sein und eine Mischung aus den obenerwähnten Kationen darstellen, d.h. die Verbindung kann auch in gemischter Salzform vorliegen.in the general can in a compound of formula I, the cations of the sulfo groups and optionally carboxyl groups are the same or different and a Mixture of the above-mentioned Represent cations, i. The compound can also be mixed Salt form present.

Die Erfindung umfasst weiterhin Verfahren zur Herstellung der Verbindungen der Formel I oder Gemischen davon:

  • a) Verbindungen der Formel I, worin D für D1 steht, werden erfindungsgemäss hergestellt, indem man 1 Mol einer Verbindung der Formel II,
    Figure 00090001
    worin D1, R, Hal, W1 und a wie oben definiert sind, mit mindestens 1 Mol 2,4,6-Trifluorpyrimidin kondensiert;
  • b) Verbindungen der Formel I, worin D für D3 steht, werden erfindungsgemäss hergestellt, indem man das Diazoniumsalz eines Amins der Formel III Dx-NH2 III worin Dx für D3 steht, die wie oben definiert sind, mit einer Verbindung der Formel IV,
    Figure 00100001
worin R, Z und a wie oben definiert sind, kuppelt.The invention further comprises processes for the preparation of the compounds of the formula I or mixtures thereof:
  • a) compounds of the formula I in which D is D 1 are prepared according to the invention by reacting 1 mol of a compound of the formula II,
    Figure 00090001
    wherein D 1 , R, Hal, W 1 and a are as defined above, condensed with at least 1 mole of 2,4,6-trifluoropyrimidine;
  • b) Compounds of the formula I in which D is D 3 are prepared according to the invention by reacting the diazonium salt of an amine of the formula III D x -NH 2 III wherein D x is D 3 , which are as defined above, with a compound of formula IV,
    Figure 00100001
wherein R, Z and a are as defined above.

Dabei wird die Kondensation der Aminoverbindung mit 2,4,6-Trifluorpyrimidin unter a) in an sich bekannter Weise durchgeführt, bevorzugt bei 20 bis 50°C, mehr bevorzugt bei 30 bis 40°C, und bei einem pH von etwa 7.there the condensation of the amino compound with 2,4,6-trifluoropyrimidine under a) in a conventional manner, preferably at 20 to 50 ° C, more preferably at 30 to 40 ° C, and at a pH of about 7.

Die Diazotierung und Kupplung unter b) erfolgt analog zu an sich bekannten Methoden; die Kupplung wird vorzugsweise bei 5 bis 30°C und in schwach saurem bis neutralem wässrigen Reaktionsmedium bei einem pH von 5-7 durchgeführt.The diazotization and coupling under b) is carried out analogously to methods known per se; the coupling is preferably carried out at 5 to 30 ° C and in weakly acidic to neutral aqueous reaction medium at a pH of 5-7.

Die Isolierung der Verbindungen der Formel I kann in an sich bekannter Weise erfolgen; z.B. können die Verbindungen durch übliches Aussalzen mit Alkalimetallsalzen aus dem Reaktionsgemisch abgeschieden, abfiltriert und (im Vakuum) bei leicht erhöhter Temperatur getrocknet werden.The Isolation of the compounds of the formula I can be known per se Done way; e.g. can they Connections by usual Salted out with alkali metal salts from the reaction mixture, filtered off and (in a vacuum) at slightly elevated Temperature to be dried.

In Abhängigkeit von den Reaktions- und Isolierungsbedingungen wird eine Verbindung der Formel I als freie Säure oder bevorzugt in Salzform oder als gemischtes Salz erhalten und enthält dann beispielsweise eines oder mehrere der oben genannten Kationen. Salze oder gemischte Salze können aber auch ausgehend von der freien Säure auf an sich übliche Weise hergestellt werden und umgekehrt oder es kann auch eine an sich übliche Umsalzung vorgenommen werden.In dependence from the reaction and isolation conditions becomes a compound of the formula I as free acid or preferably in salt form or as a mixed salt, and contains then, for example, one or more of the above-mentioned cations. Salts or mixed salts can but also starting from the free acid in a conventional manner be prepared and vice versa or it can also be a usual salting be made.

Jeder Rest Z oder Zb, der einen Pyrimidinylrest mit nicht fixiertem Fluor- oder Chlorsubstituenten darstellt oder diesen enthält gemäss der Formel

Figure 00110001
kann in zwei isomeren Formen vorliegen, worin der Fluor- oder Chlorsubstituent entweder in 2- oder in 6-Stellung gebunden ist.Any Z or Z b radical which represents or contains a pyrimidinyl radical with unfixed fluorine or chlorine substituent according to the formula
Figure 00110001
may exist in two isomeric forms wherein the fluoro or chloro substituent is attached at either the 2- or the 6-position.

Im allgemeinen ist es bevorzugt, die resultierenden Farbstoffgemische als solche zu verwenden, ohne dass eine Auftrennung in die einzelnen Isomeren vorgenommen wird. Sollte jedoch eine Isomerenauftrennung erwünscht sein, so kann diese nach an sich üblichen Methoden erfolgen.in the In general, it is preferred to use the resulting dye mixtures to use as such, without any separation into the individual Isomers is made. However, should an isomer separation be desired, so this can be customary Methods are done.

Die Ausgangsverbindungen der Formeln II, III und IV sind entweder bekannt oder können analog zu bekannten Methoden aus entsprechenden bekannten Ausgangsverbindungen durch an sich übliche Diazotierung, Kupplung oder Kondensationsreaktionen erhalten werden.The Starting compounds of the formulas II, III and IV are either known or can analogous to known methods from corresponding known starting compounds by itself usual Diazotization, coupling or condensation reactions can be obtained.

Die Verbindungen der Formel I und Gemische davon stellen Reaktivfarbstoffe dar; sie eignen sich zum Färben oder Bedrucken von hydroxygruppen- oder stickstoffhaltigen organischen Substraten. Als bevorzugte Substrate sind zu nennen Leder und Fasermaterialien, die aus natürlichen oder synthetischen Polyamiden und insbesondere aus natürlicher oder regenerierter Cellulose, wie Baumwolle, Viskose oder Zellwolle bestehen oder diese enthalten. Meist bevorzugtes Substrat ist Textilmaterial, das aus Baumwolle besteht oder diese enthält.The Compounds of formula I and mixtures thereof are reactive dyes group; they are suitable for dyeing or printing hydroxy or nitrogen-containing organic Substrates. Preferred substrates include leather and fiber materials, made of natural or synthetic polyamides and especially natural ones or regenerated cellulose, such as cotton, viscose or rayon exist or contain these. Most preferred substrate is textile material, made of or containing cotton.

Die Verbindungen der Formel I können in Färbeflotten oder in Druckpasten nach allen für Reaktivfarbstoffe gebräuchlichen Färbe- oder Druckverfahren eingesetzt werden. Bevorzugt wird nach dem Ausziehverfahren im Temperaturbereich von 30-100°C gefärbt, insbesondere bei 50-60°C bzw. bei 80-100°C, wobei ein Flottenverhältnis (Substrat zu Flotte) von 1:6 bis 1:30 und mehr bevorzugt von 1:10 bis 1:20 angewendet wird.The Compounds of the formula I can in dyeing liquors or in print pastes after all for Reactive dyes commonly used dyeing or printing method can be used. Preference is given to the exhaust process in the temperature range of 30-100 ° C colored, especially at 50-60 ° C or at 80-100 ° C, being a liquor ratio (Substrate to liquor) from 1: 6 to 1:30, and more preferably 1:10 until 1:20 is applied.

Die Verbindungen gemäss der Erfindung können als Einzelfarbstoff oder wegen ihrer guten Kombinierbarkeit auch als Kombinationselement mit anderen Reaktivfarbstoffen derselben Klasse, die vergleichbare färberische Eigenschaften z.B. betreffend allgemeine Echtheiten, Ausziehwert etc. besitzen, verwendet werden. Die erhaltenen Kombinationsfärbungen zeigen ebenso gute Echtheiten wie die Färbungen mit Einzelfarbstoff. Mit den Verbindungen der Formel I werden gute Auszieh- und Fixierwerte erhalten. Der nicht fixierte Farbstoffanteil lässt sich leicht auswaschen. Die erhaltenen Färbungen und Drucke zeigen gute Lichtechtheit wie auch Nasslichtechtheit. Sie weisen zusätzlich gute Nassechtheitseigenschaften z.B. hinsichtlich Wasch-, Wasser-, Seewasser- und Schweissechtheit auf und haben gute Beständigkeit gegenüber oxidativen Einflüssen wie gegenüber chlorhaltigem Wasser, Hypochloritbleiche, Peroxidbleiche sowie gegenüber perborathaltigen Waschmitteln.The Compounds according to of the invention as a single dye or because of their good combinability also as a combination element with other reactive dyes thereof Class, the comparable dyer Properties e.g. concerning general fastness properties, pull-out value etc. are used. The resulting combination dyeings show as good fastness as the dyeings with single dye. With The compounds of formula I are good Auszieh- and Fixierwerte receive. The unfixed dye content is easily washed out. The resulting dyeings and prints show good light fastness as well as wet light fastness. They also indicate good wet fastness properties e.g. with regard to washing, water, seawater and fastness to perspiration and have good resistance to oxidative influences like opposite chlorine-containing water, hypochlorite bleaching, peroxide bleaching and perborate-containing Detergents.

Die nachfolgenden Beispiele dienen der Illustration der Erfindung. Sofern nichts anderes angegeben ist, bedeuten in den Beispielen Teile Gewichtsteile und Prozente Gewichtsprozente; die Temperaturen sind in Celsiusgraden angegeben.The The following examples serve to illustrate the invention. Provided Unless otherwise indicated, parts in the examples mean parts by weight and percentages by weight; the temperatures are in degrees Celsius specified.

Beispiel 1example 1

82 Teile Cyanurchlorid werden in 200 Teilen Wasser bei 15-20° zu einer homogenen Suspension verrührt. Zu dieser Suspension gibt man eine neutral reagierende Lösung (pH = 7) von 310 Teilen des Trinatriumsalzes des Farbstoffes der Formel

Figure 00120001
in 3000 Teilen Wasser und rührt bei 15-20°, bis keine freie Aminogruppe mehr nachweisbar ist. Während der Kondensationsreaktion wird der pH-Wert durch Zusatz von Natronlauge bei 5,5-6,0 gehalten.82 parts of cyanuric chloride are stirred in 200 parts of water at 15-20 ° to a homogeneous suspension. To this suspension is added a neutral reaction solution (pH = 7) of 310 parts of the trisodium salt of the dye of the formula
Figure 00120001
in 3000 parts of water and stirred at 15-20 ° until no more free amino group is detectable. During the condensation reaction, the pH is kept at 5.5-6.0 by the addition of sodium hydroxide solution.

40 Teile 1,2-Diaminopropan werden mit 1000 Teilen Wasser und 400 Teilen Eis vermischt, der pH dieser Mischung wird unter Zusatz von 90 Volumteilen Salzsäure (ca. 30%ig) auf 6,0-6,5 eingestellt. Die resultierende Lösung wird auf einmal der obigen Farbstoffsuspension zugesetzt, anschliessend wird für ca. 6 Stunden auf 45-50° erwärmt. Dabei wird der pH-Wert mit Natronlauge bei 6,0-6,5 gehalten. Nach beendeter Reaktion wird auf 30-35° abgekühlt, sodann werden der Suspension 80 Teile 2,4,6-Trifluorpyrimidin (20% Ueberschuss) zugefügt. Man rührt zwei Stunden bei 30-35° und hält dabei den pH-Wert bei 7,0-7,5 mittels Zusatz von Natronlauge. Aus dem Reaktionsgemisch wird der Farbstoff mit 400 Teilen Natriumchlorid ausgefällt, abfiltriert und im Trockenschrank bei 50° getrocknet. Er ent spricht der Formel

Figure 00130001
und stellt in getrocknetem Zustand ein dunkelrotes Pulver dar, das sich in Wasser mit dunkelroter Farbe löst. Der Farbstoff färbt Baumwolle in blaustichig roten Tönen. Die erhaltenen Färbungen zeigen sehr gute Allgemeinechtheiten.40 parts of 1,2-diaminopropane are mixed with 1000 parts of water and 400 parts of ice, the pH of this mixture is adjusted with the addition of 90 parts by volume of hydrochloric acid (about 30%) to 6.0-6.5. The resulting solution is added all at once to the above dye suspension, then heated to 45-50 ° for about 6 hours. The pH is kept at 6.0-6.5 with sodium hydroxide solution. After the reaction is cooled to 30-35 °, then the suspension 80 parts of 2,4,6-trifluoropyrimidine (20% excess) is added. The mixture is stirred for two hours at 30-35 ° while keeping the pH at 7.0-7.5 by the addition of sodium hydroxide solution. From the reaction mixture, the dye is precipitated with 400 parts of sodium chloride, filtered off and dried in a drying oven at 50 °. He speaks the formula
Figure 00130001
and, when dried, is a dark red powder that dissolves in water of dark red color. The dye dyes cotton in bluish red tones. The resulting dyeings show very good fastness properties.

Beispiele 2-100Examples 2-100

Analog der in Beispiel 1 beschriebenen Methode können unter Einsatz entsprechender Ausgangsmaterialien weitere Verbindungen der Formel I hergestellt werden, die in den folgenden Tabellen 1 und 2 aufgelistet sind.Analogous The method described in Example 1 can be carried out using appropriate Starting materials further compounds of formula I prepared which are listed in Tables 1 and 2 below.

Die Verbindungen entsprechen den Formeln (T1) und (T2),

Figure 00130002
für welche in Tabelle 1 bzw. Tabelle 2 die Variablen angeführt sind. In der Kolonne der Brücke -W1- ist das mit * markierte N-Atom an ein C-Atom des Triazinringes gebunden.The compounds correspond to the formulas (T1) and (T2),
Figure 00130002
for which in Table 1 or Table 2 the variables are given. In the column of the bridge -W 1 - the N atom marked with * is bound to a C atom of the triazine ring.

Mit den Farbstoffen der Beispiele 2-100 können Substrate, welche aus Cellulosefasern bestehen oder diese enthalten, und insbesondere Textilmaterial aus Baumwolle in blaustichig roten Tönen nach üblichen Auszieh- und Druckverfahren gefärbt oder bedruckt werden. Die erhaltenen Färbungen und Drucke auf Baumwolle sind gut licht- und nassecht und beständig gegenüber oxidativen Einflüssen.With The dyes of Examples 2-100 can be substrates which consist of Cellulose fibers consist of or contain, and in particular Textile material of cotton in bluish red tones according to usual Extraction and printing process colored or printed. The resulting dyeings and prints on cotton are good light and wet fast and stable across from oxidative influences.

TABELLE 1 / Beispiele 2 bis 37 Verbindungen der Formel (T1)

Figure 00140001
TABLE 1 / Examples 2 to 37 Compounds of the formula (T1)
Figure 00140001

TABELLE 1 / Fortsetzung

Figure 00150001
TABLE 1 / Continuation
Figure 00150001

TABELLE 2 / Beispiele 38 bis 100 Verbindungen der Formel (T2)

Figure 00160001
TABLE 2 / Examples 38 to 100 compounds of the formula (T2)
Figure 00160001

TABELLE 2 / Fortsetzung

Figure 00170001
TABLE 2 / Continuation
Figure 00170001

TABELLE 2 / Fortsetzung

Figure 00180001
TABLE 2 / Continuation
Figure 00180001

Beispiel 101Example 101

18 Teile Cyanurchlorid werden in einem Gemisch von 40 Teilen Wasser und 80 Teilen Eis zu einer homogenen Suspension verrührt. Dazu gibt man eine neutrale Lösung (pH = 7) von 30 Teilen 1-Amino-8-hydroxynaphthalin-3,6-disulfonsäure in 150 Teilen Wasser und rührt bei ca. 20° und pH 5,5-6,0, bis keine freie Aminogruppe mehr nachweisbar ist. Anschliessend werden bei pH 6,5-7,0 rasch 8 Teile 1,2-Diaminopropan zugefügt. Es wird dann drei Stunden bei ca. 45° gerührt, bis das Ausgangsmaterial vollständig umgesetzt ist. Die erhaltene hellbeige Suspension wird auf 15° abgekühlt, mit 15 Teilen 2,4,6-Trifluorpyrimidin versetzt und etwa zwei Stunden gerührt. Danach wird die Suspension auf 5° abgekühlt.18 Parts of cyanuric chloride are dissolved in a mixture of 40 parts of water and stirring 80 parts of ice to a homogeneous suspension. To you give a neutral solution (pH = 7) of 30 parts of 1-amino-8-hydroxynaphthalene-3,6-disulfonic acid in 150 Divide water and stir at about 20 ° and pH 5.5-6.0 until no more free amino group is detectable. Subsequently At pH 6.5-7.0, 8 parts of 1,2-diaminopropane are added rapidly. It will then stirred for three hours at about 45 °, until the starting material completely implemented. The resulting pale beige suspension is cooled to 15 °, with 15 parts of 2,4,6-trifluoropyrimidine and about two hours touched. Thereafter, the suspension is cooled to 5 °.

In einem zweiten Gefäss werden 18 Teile 2,5-Diaminobenzolsulfonsäure, gelöst in 100 Teilen Wasser, bei ca. 10° und pH 5,0-5,5 mit 14 Teilen 2,4,6-Trifluorpyrimidin versetzt und etwa zwei Stunden gerührt. Dabei findet ausschliesslich Kondensation mit der Aminogruppe in 5-Position statt. Anschliessend wird die freie Aminogruppe in 2-Position auf übliche Weise diazotiert. Zu dieser Diazosuspension wird obige auf 5° abgekühlte Suspension während einer Stunde bei ca. 5° und pH 6-7 zudosiert. Man lässt dann noch zwei Stunden bei 5-10° rühren. Dabei bildet sich ein roter Farbstoff, der in Form der freien Säure der Formel

Figure 00190001
entspricht. Der Farbstoff wird mit ca. 50 Teilen Natriumchlorid aus der Lösung ausgefällt und abfiltriert. Er ist in getrocknetem Zustand ein dunkelrotes Pulver, das sich in Wasser mit roter Farbe löst. Der Farbstoff färbt Baumwolle in blaustichig roten Tönen, die erhaltenen Färbungen zeigen ein sehr gutes Echtheitsniveau.In a second vessel, 18 parts of 2,5-diaminobenzenesulfonic acid, dissolved in 100 parts of water, at about 10 ° and pH 5.0-5.5 with 14 parts of 2,4,6-trifluoropyrimidine and stirred for about two hours. Only condensation with the amino group takes place in the 5-position. Subsequently, the free amino group is diazotized in the 2-position in the usual manner. To this diazo suspension is added the above cooled to 5 ° suspension for one hour at about 5 ° and pH 6-7. It is then allowed to stir for two hours at 5-10 °. This forms a red dye, in the form of the free acid of the formula
Figure 00190001
equivalent. The dye is precipitated with about 50 parts of sodium chloride from the solution and filtered off. When dried, it is a dark red powder that dissolves in water with red color. The dye dyes cotton in bluish red shades, the resulting dyeings show a very good fastness level.

Beispiele 102-129Examples 102-129

Analog der in Beispiel 101 beschriebenen Methode können durch Reaktion entsprechender Ausgangsstoffe weitere Verbindungen der Formel I hergestellt werden, die in der folgenden Tabelle 3 aufgelistet sind. Die Verbindungen entsprechen der Formel (T3),

Figure 00190002
für welche in Tabelle 3 die Variablen angeführt sind.By analogy with the method described in Example 101, further compounds of the formula I which are listed in the following Table 3 can be prepared by reacting corresponding starting materials. The compounds correspond to the formula (T3),
Figure 00190002
for which in Table 3 the variables are given.

In der Kolonne -W1- ist das mit * markierte N-Atom an ein C-Atom des Triazinringes gebunden.In the column -W 1 - the N atom marked with * is bound to a C atom of the triazine ring.

Weiter stehen für ZT die folgenden Reste Z1 bis Z3:

Figure 00200001
Furthermore, the following radicals Z 1 to Z 3 stand for Z T :
Figure 00200001

Mit den Farbstoffen der Beispiele 102-129 können Cellulosesubstrate und insbesondere Textilmaterial aus Baumwolle nach üblichen Auszieh- und Druckverfahren in blaustichig roten Tönen gefärbt oder bedruckt werden. Die erhaltenen Färbungen und Drucke auf Baumwolle zeigen gute Echtheitseigenschaften.With The dyes of Examples 102-129 can be cellulose substrates and in particular textile material made of cotton by customary exhaustion and printing processes in bluish red tones colored or printed. The obtained dyeings and prints on cotton show good fastness properties.

TABELLE 3 / Verbindungen der Formel (T3)

Figure 00200002
TABLE 3 / Compounds of Formula (T3)
Figure 00200002

TABELLE 3 / Fortsetzung

Figure 00210001
TABLE 3 / Continuation
Figure 00210001

Beispiel 130Example 130

220 Teile 1-(3'-Aminobenzoylamino)-8-hydroxynaphthalin-3,6-disulfonsäure werden in 700 Teilen Wasser suspendiert. Zu dieser Suspension gibt man nacheinander 55 Teile Calciumcarbonat und 75 Teile 2,4,6-Trifluorpyrimidin. Man rührt 5 Stunden bei 0-5°.220 Parts of 1- (3'-aminobenzoylamino) -8-hydroxynaphthalene-3,6-disulfonic acid suspended in 700 parts of water. You give to this suspension successively 55 parts of calcium carbonate and 75 parts of 2,4,6-trifluoropyrimidine. Man stirs 5 hours at 0-5 °.

160 Teile 2-Aminonaphthalin-l,5-disulfonsäure in 500 Teilen Eiswasser werden auf übliche Art und Weise diazotiert. Diese Diazosuspension wird in einem Guss der oben hergestellten Suspension der Kupplungskomponente zugegeben. Bei ca. 20° und pH 5-6 ist die Kupplung innerhalb einer Stunde beendet. Es bildet sich ein roter Farbstoff, welcher mit 500 Teilen Kochsalz vollständig ausgesalzen werden kann. Der Farbstoff hat die Formel (als freie Säure angeführt)

Figure 00220001
und färbt Baumwolle in brillanten blaustichig roten Tönen. Die Färbungen zeigen gute Allgemeinechtheiten.160 parts of 2-aminonaphthalene-l, 5-disulfonic acid in 500 parts of ice water are diazotized in the usual manner. This diazo suspension is added in one pour of the above prepared suspension of the coupling component. At approx. 20 ° and pH 5-6, the coupling is completed within one hour. It forms a red dye, which can be completely salted out with 500 parts of sodium chloride. The dye has the formula (given as free acid)
Figure 00220001
and dyes cotton in brilliant bluish red tones. The dyeings show good fastness properties.

Beispiele 131-178Examples 131-178

Analog der in Beispiel 130 beschriebenen Methode können unter Einsatz entsprechender Ausgangsmaterialien weitere Verbindungen der Formel I hergestellt werden, die in den folgenden Tabellen 4 und 5 aufgelistet sind. Die Verbindungen entsprechen den Formeln (T4) und (T5),

Figure 00220002
worin Z1 für
Figure 00220003
steht,
und die übrigen Variablen in Tabelle 4 bzw. 5 angeführt sind.By analogy with the method described in Example 130, further compounds of the formula I which are listed in Tables 4 and 5 below can be prepared using appropriate starting materials. The compounds correspond to the formulas (T4) and (T5),
Figure 00220002
where Z1 is for
Figure 00220003
stands,
and the remaining variables are listed in Tables 4 and 5, respectively.

Mit den Farbstoffen der Beispiele 131-178 können Substrate, welche aus Cellulosefasern bestehen oder diese enthalten, und insbesondere Textilmaterial aus Baumwolle in blaustichig roten Tönen nach üblichen Auszieh- und Druckverfahren gefärbt oder bedruckt werden. Die erhaltenen Färbungen und Drucke auf Baumwolle sind gut licht- und nassecht und beständig gegenüber oxidativen Einflüssen.With The dyes of Examples 131-178 can be substrates which consist of Cellulose fibers consist of or contain, and in particular Textile material of cotton in bluish red shades according to the usual exhaust and printing process colored or printed. The obtained dyeings and prints on cotton are good light and wet fast and resistant to oxidative influences.

TABELLE 4 / Beispiele 131 bis 139 Verbindungen der Formel (T4)

Figure 00230001
TABLE 4 / Examples 131 to 139 Compounds of the formula (T4)
Figure 00230001

TABELLE 5 / Beispiele 140 bis 178 Verbindungen der Formel (T5)

Figure 00230002
TABLE 5 / Examples 140 to 178 Compounds of the formula (T5)
Figure 00230002

TABELLE 5 / Fortsetzung

Figure 00240001
TABLE 5 / Continuation
Figure 00240001

Gemäss der in den Beispielen 1, 101 und 130 beschriebenen Herstellungsmethode werden die Farbstoffe der Beispiele 1 bis 172 als Natriumsalze erhalten. Sie können in Abhängigkeit von den gewählten Umsetzungs- und Isolierungsbedingungen oder auch durch nachträgliche Massnahmen in an sich bekannter Weise in Form der freien Säure oder in einer anderen Salzform oder auch gemischten Salzform hergestellt werden und dann beispielsweise eines oder mehrere der in der Beschreibung weiter aufgeführten Kationen enthalten.According to the in The preparation method described in Examples 1, 101 and 130 For example, the dyes of Examples 1 to 172 are obtained as sodium salts. You can dependent on from the chosen ones Implementation and isolation conditions or by subsequent measures in a manner known per se in the form of the free acid or in another salt form or mixed salt form and then, for example one or more of the cations further listed in the description contain.

Wie bereits vorstehend in der Beschreibung erwähnt, enthalten die Farbstoffe der Beispiele 1-172 und die entsprechenden freien Säuren sowie andere Salzformen davon) zwei isomere Verbindungen betreffend den Rest Z1 der Formel,

Figure 00250001
eine Verbindung, in welcher der nicht fixierte Fluorsubstituent im Pyrimidinring sich in 2-Stellung befindet, und die entsprechende Verbindung, worin der Fluorsubstituent sich in 6-Stellung befindet.As already mentioned in the description above, the dyes of Examples 1-172 and the corresponding free acids as well as other salt forms thereof contain two isomeric compounds the radical Z 1 of the formula
Figure 00250001
a compound in which the unfixed fluoro substituent in the pyrimidine ring is in the 2-position and the corresponding compound wherein the fluoro substituent is in the 6-position.

Analoges, wie für Z1 gezeigt, gilt auch für die Reste Z2 und Z3, sie liegen in zwei entsprechenden isomeren Formen vor, was den nicht fixierten Fluor- bzw. Chlorsubstituenten anbelangt.Analogous, as shown for Z 1 , also applies to the radicals Z 2 and Z 3 , they are in two corresponding isomeric forms, as far as the unfixed fluorine or chlorine substituents are concerned.

Im allgemeinen ist es bevorzugt, das herstellungsbedingt anfallende Isomerengemisch in herkömmlichen Färbe- und Druckverfahren als solches zu verwenden. Eine Auftrennung in die einzelnen Isomere ist normalerweise nicht erforderlich.in the In general, it is preferred that the production-related incurred Isomer mixture in conventional dyeing and printing method to use as such. A separation into the individual isomers are usually not required.

Nachstehend sind Anwendungsmöglichkeiten der beschriebenen Farbstoffe illustriert.below are application possibilities illustrated the dyes described.

Anwendungsvorschrift ADirections for use A

In ein Färbebad, das in 100 Teilen entmineralisiertem Wasser 0,3 Teile des Farbstoffes aus Beispiel 1 und 8 Teile Glaubersalz (kalziniert) enthält; werden bei 50° 10 Teile Baumwollgewebe (gebleicht) eingetragen. Nach 30 Minuten bei 50° erfolgt der Zusatz von 0,4 Teilen Soda (kalziniert), wobei die Temperatur bei 50° gehalten wird. Man erhöht dann die Temperatur auf 60° und lässt während einer Stunde bei 60° weiterfärben. Anschliessend wird das gefärbte Material 3 Minuten in fliessendem kalten Wasser, dann 3 Minuten in fliessendem heissen Wasser gespült. Die Färbung wird während 15 Minuten in 500 Teilen entmineralisiertem Wasser in Gegenwart von 0,25 Teilen Marseiller Seife kochend gewaschen. Nach dem Spülen in fliessendem Wasser (3 Minuten heiss) wird zentrifugiert und die Färbung im Trockenschrank bei ca. 70° getrocknet. Man erhält eine rote Baumwollfärbung von sehr guten Echtheiten, die insbesondere hohe Nassechtheiten zeigt und stabil ist gegenüber oxidativen Einflüssen.In a dyebath, the 100 parts of demineralized water 0.3 parts of the dye from example 1 and 8 parts Glauber's salt (calcined) contains; become at 50 ° 10 Parts cotton fabric (bleached) registered. After 30 minutes at 50 ° takes place the addition of 0.4 parts of soda (calcined), the temperature kept at 50 ° becomes. You raise then the temperature at 60 ° and leaves during one Continue dyeing at 60 °. Subsequently is the colored Material for 3 minutes in running cold water, then 3 minutes rinsed in running hot water. The staining is during 15 Minutes in 500 parts of demineralised water in the presence of Washed 0.25 parts Marseille soap boiling. After rinsing in flowing Water (3 minutes hot) is centrifuged and the staining in Drying oven dried at about 70 °. You get a red cotton dye of very good fastness properties, in particular high wet fastnesses shows and is stable towards oxidative influences.

Anwendungsvorschrift BDirections for use B

Einem Färbebad, das 5 Teile Glaubersalz (kalziniert) in 100 Teilen entmineralisiertem Wasser enthält, werden 10 Teile Baumwollmaterial (gebleicht) zugesetzt. Das Bad wird innerhalb von 10 Minuten auf 50° aufgeheizt, sodann werden 0,5 Teile des Farbstoffes aus Beispiel 1 zugefügt. Nach weiteren 30 Minuten bei 50° wird 1 Teil Soda (kalziniert) zugegeben, anschliessend wird die Temperatur auf 60° erhöht und noch 45 Minuten lang bei 60° weitergefärbt.a dye bath, the 5 parts Glauber's salt (calcined) in 100 parts demineralized Contains water 10 parts of cotton material (bleached) added. The bathroom will be inside heated from 10 minutes to 50 °, then 0.5 parts of the dye of Example 1 are added. To another 30 minutes at 50 ° 1 part of soda (calcined) is added, then the temperature increased to 60 ° and still Stained for 45 minutes at 60 °.

Das gefärbte Material wird mit fliessendem kalten Wasser, dann mit heissem Wasser gespült und analog wie für Vorschrift A angeführt kochend gewaschen. Nach dem Spülen und Trocknen wird eine rote Baumwollfärbung erhalten, welche die in Vorschrift A angeführten Eigenschaften besitzt.The colored Material comes with running cold water, then with hot water rinsed and analogously as for Regulation A stated washed, washed. After rinsing and drying, a red cotton dyeing is obtained, which is the in regulation A cited Owns properties.

Auf analoge Weise wie in den Vorschriften A und B beschrieben können auch die Farbstoffe der Beispiele 2-172 oder Farbstoffgemische der Beispiele 1-172 zum Färben verwendet werden. Die erhaltenen roten Baumwollfärbungen besitzen gute Echtheitseigenschaften.On analogous manner as described in the regulations A and B can also the dyes of Examples 2-172 or dye mixtures of the examples 1-172 for dyeing be used. The resulting red cotton dyeings have good fastness properties.

Anwendungsvorschrift CApplication instruction C

Eine Druckpaste mit den Bestandteilen 40 Teile des Farbstoffes aus Beispiel 1 100 Teile Harnstoff 350 Teile Wasser 500 Teile einer 4%igen Natriumalginatverdickung 10 Teile Natriumbicarbonat 1000 Teile insgesamt wird auf Baumwollmaterial nach den üblichen Druckverfahren aufgebracht.A printing paste with the ingredients 40 Parts of the dye from Example 1 100 Parts urea 350 Parts of water 500 Parts of a 4% sodium alginate thickener 10 Parts of sodium bicarbonate 1000 Parts in total is applied to cotton material by the usual printing methods.

Das bedruckte Material wird 4-8 Minuten bei 102-104° gedämpft und dann kalt und heiss gespült. Anschliessend wird das fixierte Baumwollmaterial kochend gewaschen (analog Vorschrift A) und getrocknet. Der erhaltene rote Druck zeigt gute Allgemeinechtheiten.The printed material is steamed for 4-8 minutes at 102-104 ° and then cold and hot rinsed. Subsequently, the fixed cotton material is washed by boiling (analogous to regulation A) and dried. The resulting red print shows good fastnesses.

Analog der Vorschrift C können auch die Farbstoffe der Beispiele 2-178 oder Farbstoffmischungen der Beispiele 1 für das Bedrucken von Baumwolle eingesetzt werden. In allen Fällen werden rote Drucke mit guten Echtheitseigenschaften erhalten.Analogous of regulation C. also the dyes of Examples 2-178 or dye mixtures of Examples 1 for the printing of cotton be used. In all cases will be obtained red prints with good fastness properties.

Claims (17)

Verbindungen der Formel I
Figure 00280001
und deren Salze, worin jedes R unabhängig voneinander für Wasserstoff, C1-4Alkyl oder substituiertes C1-4Alkyl, a für 0 oder 1, und
Figure 00280002
Hal Fluor oder Chlor,
Figure 00280003
jedes m unabhängig voneinander für 0 oder 1 steht, und das mit * markierte N-Atom am C-Atom des Triazinringes gebunden ist, und B1 C2-4Alkylen; -C2-3Alkylen-Q-C2-3Alkylen-, worin Q für -O- oder -NR- steht; durch Hydroxy monosubstituiertes C3-4Alkylen,
Figure 00290001
bedeutet, worin n für 0 oder eine Zahl 1 bis 4 und R1 für Wasserstoff, C1-4Alkyl, C1-4Alkoxy, Carboxy oder Sulfo stehen und das mit * markierte C-Atom an die -NR-Gruppe gebunden ist, welche an das C-Atom im Triazinring gebunden ist; D für D1 oder D3 steht mit
Figure 00290002
worin jedes R2 und R3 unabhängig voneinander für Wasserstoff, Halogen, C1-4Alkyl, C1-4Alkoxy, Carboxy oder Sulfo, p für 0, 1 oder 2, q für 0 oder 1 und p + q für 1 oder 2; b für 0 oder 1, und Zb für den Rest
Figure 00300001
stehen, worin X Wasserstoff, Chlor oder Cyan bedeutet und die beiden Y identisch sind und jedes Y Fluor oder Chlor bedeutet; mit der Massgabe, dass (i) D für D1, und Z für (z1) stehen; und (iii) D für D3, und Z für (z1) oder (z2) stehen; sowie Gemische von Verbindungen der Formel I und deren Salzen.Compounds of the formula I
Figure 00280001
and their salts, wherein each R is independently hydrogen, C 1-4 alkyl or substituted C 1-4 alkyl, a is 0 or 1, and
Figure 00280002
Hal fluorine or chlorine,
Figure 00280003
each m is independently 0 or 1, and the N atom labeled with * is attached to the C atom of the triazine ring, and B 1 is C 2-4 alkylene; -C 2-3 alkylene-QC 2-3 alkylene- wherein Q is -O- or -NR-; hydroxy monosubstituted C 3-4 alkylene,
Figure 00290001
in which n is 0 or a number from 1 to 4 and R 1 is hydrogen, C 1-4 alkyl, C 1-4 alkoxy, carboxy or sulfo and the carbon atom marked with * is bonded to the -NR group which is bonded to the C atom in the triazine ring; D for D 1 or D 3 stands with
Figure 00290002
wherein each R 2 and R 3 is independently hydrogen, halogen, C 1-4 alkyl, C 1-4 alkoxy, carboxy or sulfo, p is 0, 1 or 2, q is 0 or 1 and p + q is 1 or 2; b for 0 or 1, and Z b for the rest
Figure 00300001
wherein X is hydrogen, chlorine or cyano and the two Y are identical and each Y is fluorine or chlorine; with the proviso that (i) D is D 1 and Z is (z 1 ); and (iii) D is D 3 , and Z is (z 1 ) or (z 2 ); and mixtures of compounds of formula I and their salts. Verbindungen nach Anspruch 1, worin jedes R für Ra steht und jedes Ra unabhängig voneinander Wasserstoff, Methyl, Aethyl oder 2-Hydroxyäthyl bedeutet.Compounds according to claim 1, wherein each R is R a and each R a is independently hydrogen, methyl, ethyl or 2-hydroxyethyl. Verbindungen nach Anspruch 1 oder 2, worin Z für (z1) oder (z2) steht.Compounds according to claim 1 or 2, wherein Z is (z 1 ) or (z 2 ). Verbindungen nach einem der Ansprüche 1-3, worin D für D1, a für 0 und Z für (z1) stehen.Compounds according to any one of claims 1-3, wherein D is D 1 , a is 0 and Z is (z 1 ). Verbindungen nach Anspruch 4, worin (z1) für (z1''') der Formel
Figure 00300002
W1c für
Figure 00300003
steht, in welchem das mit * markierte Stickstoff atom an ein C-Atom des Triazinringes gebunden ist, B1c -CH2CH2-, -CH2CH2CH2-,
Figure 00310001
worin das mit * markierte C-Atom an die -NH-Gruppe gebunden ist, oder -CH2CH(OH)CH2-, und Rb Wasserstoff oder Methyl bedeuten.Compounds according to claim 4, wherein (z 1 ) is (z 1 ''') of the formula
Figure 00300002
W 1c for
Figure 00300003
in which the nitrogen atom marked with * is bonded to a C atom of the triazine ring, B 1c is -CH 2 CH 2 -, -CH 2 CH 2 CH 2 -,
Figure 00310001
wherein the carbon atom marked with * is bonded to the -NH group, or -CH 2 CH (OH) CH 2 -, and R b is hydrogen or methyl. Verbindungen nach Anspruch 1, worin D für D3, a für 0 und Z für (z1) stehen.Compounds according to claim 1, wherein D is D 3 , a is 0 and Z is (z 1 ). Verbindungen nach Anspruch 6, worin im Rest (z1) Hal für Chlor steht.Compounds according to claim 6, wherein in the radical (z 1 ) Hal represents chlorine. Verbindungen nach Anspruch 1, die der Formel Ia entsprechen,
Figure 00310002
oder ein Salz davon, worin
Figure 00310003
R2b für Wasserstoff, Carboxy oder Sulfo, R3b für Wasserstoff, Methyl oder Methoxy, jedes m unabhängig voneinander für 0 oder 1, und p' für 0 oder 1 stehen, wobei im Naphthalinring die Positionen der Sulfogruppen wie folgt sind: – wenn p' 0 ist, befindet sich die Sulfogruppe in 1-Stellung; – wenn p' 1 ist, befinden sich die Sulfogruppen in 1,5-, 3,6- oder 4,8-Stellung; W1a -NRa-B1a-NRa-,
Figure 00310004
Figure 00320001
bedeutet, worin jedes mit * markierte N-Atom an ein C-Atom des Triazinringes gebunden ist, m wie oben definiert ist, jedes Ra unabhängig voneinander Wasserstoff, Methyl, Aethyl oder 2-Hydroxyäthyl, Rb Wasserstoff oder Methyl, und B1a C2-3Alkylen, -CH2CH2-NRa-CH2CH2-, monohydroxy-substituiertes C3-4Alkylen,
Figure 00320002
bedeuten, worin jedes mit * markierte C-Atom an die -NRa-Gruppe gebunden ist, welche an ein C-Atom im Triazinring gebunden ist, Ra wie oben definiert ist, R1a für Wasserstoff, Methyl, Methoxy, Carboxy oder Sulfo, und n' für 0 oder 1 stehen.Compounds according to claim 1, which correspond to the formula Ia,
Figure 00310002
or a salt thereof, in which
Figure 00310003
R 2b is hydrogen, carboxy or sulfo, R 3b is hydrogen, methyl or methoxy, each m is independently 0 or 1, and p 'is 0 or 1, wherein in the naphthalene ring the positions of the sulfo groups are as follows: - when p 'Is 0, the sulfo group is in the 1-position; When p 'is 1, the sulfo groups are in the 1,5, 3,6 or 4,8 position; W 1a -NR a -B 1a -NR a -,
Figure 00310004
Figure 00320001
wherein each N atom marked with * is bonded to a C atom of the triazine ring, m is as defined above, each R a is independently hydrogen, methyl, ethyl or 2-hydroxyethyl, R b is hydrogen or methyl, and B 1a C 2-3 alkylene, -CH 2 CH 2 -NR a -CH 2 CH 2 -, monohydroxy-substituted C 3-4 alkylene,
Figure 00320002
in which each carbon atom marked with * is bonded to the -NR a group bonded to a C atom in the triazine ring, R a is as defined above, R 1a is hydrogen, methyl, methoxy, carboxy or sulfo , and n 'stand for 0 or 1. Verbindungen nach Anspruch 8, worin W1a für W1c steht in der Bedeutung von
Figure 00320003
worin das mit * markierte N-Atom an ein C-Atom im Triazinring gebunden ist, B1c für -CH2CH2-, -CH2CH2CH2-,
Figure 00320004
worin das mit * markierte C-Atom an die -NH-Gruppe gebunden ist, oder -CH2CH(OH)CH2- steht, und Rb wie in Anspruch 8 definiert ist. Compounds according to claim 8, wherein W 1a is W 1c in the meaning of
Figure 00320003
in which the N-atom labeled with * is bonded to a C atom in the triazine ring, B 1c is -CH 2 CH 2 -, -CH 2 CH 2 CH 2 -,
Figure 00320004
wherein the C-labeled C atom is attached to the -NH group, or -CH 2 CH (OH) CH 2 -, and R b is as defined in claim 8. Verbindungen nach Anspruch 1, die der Formel Ic entsprechen,
Figure 00330001
oder ein Salz davon, worin
Figure 00330002
jedes Ra unabhängig voneinander Wasserstoff, Methyl, Aethyl oder 2-Hydroxyäthyl, jedes Rb unabhängig voneinander Wasserstoff oder Methyl, R2b Wasserstoff, Carboxy oder Sulfo, jedes m unabhängig voneinander 0 oder 1, b 0 oder 1, und p' 0 oder 1 bedeuten, und Zb wie in Anspruch 1 definiert ist; a für 0 oder 1, und Z'' für einen Rest (z1') oder (z2) stehen, wobei (z1') der Formel
Figure 00330003
W1a für -NRa-B1a-NRa-,
Figure 00330004
Figure 00340001
oder
Figure 00340002
steht, worin das mit * markierte N-Atom an ein C-Atom im Triazinring gebunden ist, jedes Ra, Rb und m wie oben definiert sind, und B1a für C2-3Alkylen, -CH2CH2-NRa-CH2CH2-, monohydroxy-substituiertes C3-4Alkylen,
Figure 00340003
steht, worin das mit * markierte C-Atom an die -NRa-Gruppe geknüpft ist, welche an das C-Atom im Triazinring gebunden ist; Ra wie oben definiert ist, R1a für Wasserstoff, Methyl, Methoxy, Carboxy oder Sulfo, und n' für 0 oder 1 stehen.Compounds according to claim 1, which correspond to the formula Ic,
Figure 00330001
or a salt thereof, in which
Figure 00330002
each R a is independently hydrogen, methyl, ethyl or 2-hydroxyethyl, each R b is independently hydrogen or methyl, R 2b is hydrogen, carboxy or sulfo, each m is independently 0 or 1, b is 0 or 1, and p 'is 0 or 1, and Z b is as defined in claim 1; a is 0 or 1, and Z "is a radical (z 1 ') or (z 2 ), where (z 1 ') of the formula
Figure 00330003
W 1a for -NR a -B 1a -NR a -,
Figure 00330004
Figure 00340001
or
Figure 00340002
wherein the N atom marked with * is bonded to a C atom in the triazine ring, each R a , R b and m are as defined above, and B 1a is C 2-3 alkylene, -CH 2 CH 2 -NR a -CH 2 CH 2 -, monohydroxy-substituted C 3-4 alkylene,
Figure 00340003
wherein the carbon atom marked with * is linked to the -NR a group bonded to the C atom in the triazine ring; R a is as defined above, R 1a is hydrogen, methyl, methoxy, carboxy or sulfo, and n 'is 0 or 1. Verbindungen nach Anspruch 10, worin D3a für D3c steht der Formel
Figure 00340004
worin
Figure 00340005
bedeutet, worin die beiden Y identisch sind und jedes Y für Fluor oder Chlor, und X' für Wasserstoff oder Chlor stehen.Compounds according to claim 10, wherein D 3a is D 3c of the formula
Figure 00340004
wherein
Figure 00340005
in which the two Y are identical and each Y is fluorine or chlorine, and X 'is hydrogen or chlorine. Verbindungen nach Anspruch 10 oder 11, worin a für 0 und Z'' für (z1''') stehen der Formel
Figure 00350001
W1c für
Figure 00350002
steht, worin das mit * markierte N-Atom an ein C-Atom im Triazinring gebunden ist, B1c -CH2CH2-, -CH2CH2CH2-,
Figure 00350003
worin das mit * markierte C-Atom an die -NH-Gruppe gebunden ist, oder -CH2CH(OH)CH2-, und Rb Wasserstoff oder Methyl bedeuten.Compounds according to claim 10 or 11, wherein a is 0 and Z "is (z 1 ''') of the formula
Figure 00350001
W 1c for
Figure 00350002
in which the N-atom labeled with * is bonded to a C atom in the triazine ring, B 1c -CH 2 CH 2 -, -CH 2 CH 2 CH 2 -,
Figure 00350003
wherein the carbon atom marked with * is bonded to the -NH group, or -CH 2 CH (OH) CH 2 -, and R b is hydrogen or methyl. Verfahren zur Herstellung von Verbindungen der Formel I, definiert in Anspruch 1, worin D für D1 steht, oder einem Gemisch dieser Verbindungen, dadurch gekennzeichnet, dass man 1 Mol einer Verbindung der Formel II,
Figure 00350004
worin D1, R, Hal, W1 und a wie in Anspruch 1 definiert sind, mit mindestens 1 Mol 2,4,6-Trifluorpyrimidin kondensiert.A process for the preparation of compounds of the formula I as defined in claim 1, in which D is D 1 , or a mixture of these compounds, which comprises reacting 1 mol of a compound of the formula II,
Figure 00350004
wherein D 1 , R, Hal, W 1 and a are as defined in claim 1, condensed with at least 1 mole of 2,4,6-trifluoropyrimidine. Verfahren zur Herstellung von Verbindungen der Formel I, definiert in Anspruch 1, worin D für D3 steht, oder einem Gemisch dieser Verbindungen, dadurch gekennzeichnet, dass man das Diazoniumsalz eines Amins der Formel III Dx-NH2 III worin Dx für D3 steht, die wie in Anspruch 1 definiert sind, mit einer Verbindung der Formel IV,
Figure 00360001
worin R, Z und a wie in Anspruch 1 definiert sind, kuppelt.A process for the preparation of compounds of formula I, defined in claim 1, wherein D is D 3 , or a mixture of these compounds, characterized in that the diazonium salt of an amine of formula III D x -NH 2 III wherein D x is D 3 , which are as defined in claim 1, with a compound of formula IV,
Figure 00360001
wherein R, Z and a are as defined in claim 1, coupling. Verwendung von Verbindungen nach einem der Ansprüche 1-14 oder deren Gemischen zum Färben oder Bedrucken von hydroxygruppen- oder stickstoffhaltigen organischen Substraten.Use of compounds according to any one of claims 1-14 or mixtures thereof for dyeing or Printing of hydroxyl or nitrogen-containing organic Substrates. Verwendung nach Anspruch 15, zum Färben oder Bedrucken von Leder oder von Fasermaterialien, die aus natürlichen oder synthetischen Polyamiden oder aus natürlicher oder regenerierter Cellulose bestehen oder diese enthalten.Use according to claim 15, for dyeing or Printing on leather or fiber materials made of natural or synthetic polyamides or from natural or regenerated ones Cellulose or contain these. Verwendung nach Anspruch 16, zum Färben oder Bedrucken von Textilmaterial, das aus Baumwolle besteht oder diese enthält.Use according to claim 16, for dyeing or Printing textile material that is made of cotton or these contains.
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* Cited by examiner, † Cited by third party
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EP0041922A1 (en) * 1980-06-09 1981-12-16 Ciba-Geigy Ag Process for the preparation of amino-substituted 1-amino-8-hydroxy-naphthalene-sulfonic acids

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