DE3313496C2

DE3313496C2 -

Info

Publication number: DE3313496C2
Application number: DE19833313496
Authority: DE
Inventors: Heinz Dipl.-Ing. Hoelter; Heinrich Dipl.-Ing. 4390 Gladbeck De Igelbuescher; Heinrich Ing.(Grad.) 4600 Dortmund De Gresch; Heribert Dipl.-Ing. 4390 Gladbeck De Dewert
Original assignee: Individual
Current assignee: Individual
Priority date: 1983-04-14
Filing date: 1983-04-14
Publication date: 1989-08-03
Also published as: DE3313496A1

Description

Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur halb trockenen Entschwefelung von vorzugsweise Fossil kraftwerken, bei dem dem Rohgasstrom ein Trocken additiv und ein Befeuchtungsmittel so gesteuert zugeführt werden, daß der Taupunkt in einem nach geschalteten Filter nicht unterschritten wird und bei dem CaSO₄ × 2 H₂O als Endprodukt ausgetragen wird.

Es ist bekannt, Rauchgas zu entschwefeln, indem man dem Rohgasstrom trockene Absorptionsmittel, wie z. B. Kalk zugibt und das gebildete CaSO₃ und CaSO₄ in einem nachgeschalteten Filter abscheidet.

Um die Chemisorption zu verbessern, wird vielfach eine Sprühturmtechnik angewandt, wo das Additiv angemischt und dem Rohgasstrom zugeführt wird.

Das Endprodukt ist hier ebenfalls überwiegend CaSO₃ und der Rest CaSO₄ bzw. freier Kalk.

Bei dem in der DE-OS 27 25 436 beschriebenen Ver fahren wird vorgeschlagen, das Additiv soweit an zufeuchten, daß einerseits die Chemisorption for ciert, jedoch andererseits die Temperatur nicht bis auf den Taupunkt abgesenkt wird, so daß eine Versottung der nachgeschalteten Filterflächen nicht entsteht.

Bei all diesen Verfahren ist leider das gewünschte Endprodukt, das

a) verwertungsfähig sein soll

oder aber

b) deponiert werden darf,

nicht mit einer genügend hohen CaSO₄-Anteilsmenge behaftet.

Um insbesondere für Braunkohlenkraftwerke eine hochwertige CaSO₄-Rückstandssubstanz zu erhalten, wird erfindungsgemäß ein Verfahren entsprechend Anspruch 1 vorgeschlagen. Eine Weiterentwicklung der Erfindung wird in Anspruch 2 beschrieben.

Ein Ausführungsbeispiel der Erfindung ist in der Zeichnung dargestellt, worin bezeichnet sind

mit (1) der Fossilkraftwerkskessel
mit (2) ein E-Filter oder ein Filter allgemeiner Bauweise, z. B. auch Gewebefilter
mit (3) eine Kontaktstrecke bzw. Reaktoranord nung mit vorzugsweiser Ausrüstung mit Flüssigkeitsdüsen
mit (4) der Anmischbehälter für Säuren, erfin dungsgemäß ein- und/oder mehrbasische Säuren im Bereich der festen, nicht-flüch tigen Substanz oberhalb 140°C, vorzugs weise Milchsäure und/oder anorganische Säuren und deren Salze, die dort ebenfalls im Anmischbehälter (4) ge löst werden können,
mit (5) die Frischkalkzuführung, die total trocken oder auch quasi trocken zudosiert werden kann, z. B. mit Dampf. Hierbei ist erfin dungsgemäß zu beachten, daß sowohl die Säurezugabe als auch die Frischkalkzugabe so thermisch gesteuert wird, daß eine Tau punktunterschreitung im nachgeschalteten Filter (7) nicht auftritt. Dieses wird er findungsgemäß weiterhin auch dadurch er zielt, indem man z. B. die Flüssigkeit bei (4) soweit aufwärmt, daß keine direkte Ab kühlung durch die Flüssigkeitszerstäubung stattfindet,
mit (6) eine Sprühdüse,
mit (7) der nachgeschaltete Filter,
mit (8) eine Rohgasleitung (zur Temperaturerhö hung kann wahlweise in bekannter Form selbstverständlich auch vor dem Luvo eine Rohgasleitung als Heißgasteilmenge dem Verfahren zur Aufheizung zugesteuert werden),
mit (9) der Ventilator mit der Übergangsleitung zum Kamin oder in den Kühlturm,
mit (10) Sammelleitung für CaSO₄ und CaSO₃ bzw. Salze und Säurereste,
mit (11) ein Oxideur, der vorzugsweise im pH-Wert- Bereich zwischen 3 und 5 arbeitet,
mit (12) vorzugsweise Säurezugabe,
mit (13) Suspensionsleitung (CaSO₄),
mit (14) Entwässerungsstation,
mit (15) Säurerückführung in den Anmischbe hälter (4) aus der Entwässerungs station (14).

Selbstverständlich ist die Erfindung nicht auf die vorstehend im einzelnen dargestellten und beschriebenen Ausbildungsformen beschränkt, son dern es sind zahlreiche Abänderungen möglich, ohne jedoch von dem Grundgedanken abzuweichen, ein halb trockenes Verfahren zur Abscheidung von sauren Schad gasen hinter Fossilkraftwerken oder auch Müllver brennungsanlagen bevorzugt für die Abscheidung von SO₂, HCl und HF so zu wählen, daß man zur Befeuch tung der trockenen Chemisorptionsmassen, z. B. Kalk hydrat, eine Säure zuimpft, dessen Verdampfungs punkt oberhalb der Umgebungstemperatur, d. h. bevor zugt oberhalb von 140°C liegt und die Befeuch tungsmenge, vorzugsweise aufgeheizt, der System technik zugeimpft wird und erfindungsgemäß so ge steuert wird, daß durch Zugabe von Absorptions mitteln und Befeuchtungsmitteln der Taupunkt nicht erreicht wird, sondern oberhalb des Taupunktes die Feuchtigkeit der Additive und der Säure durch das nachgeschaltete Filter als Substrat, bestehend aus gebildetem CaSO₃ · ¹/₂ H₂O, CaSO₄ · 2 H₂O und son stigen Salzen sowie Säureresten abgeschieden und einem Oxideur übergeben wird, indem gleichzeitig durch Zugabe von Luft eine Oxidation von CaSO₃ · ¹/₂ H₂O zu CaSO₄ · 2 H₂O zwangsläufig erfolgt, wobei die Suspensionen über eine Leitung einem Entwässerer übergeben wird, z. B. Trommelvakuum filter, und die hierbei freigesetzte Flüssigkeit im sauren pH-Wert dem Säurebehälter nach erfolgter Neutralisation im Kreislaufverfahren zurückgeführt wird, so daß ein Säureverlust tunlichst vermieden und trotzdem die Oxidation und Abscheidung von sauren Schadstoffen aus dem Rauchgas gewährleistet wird.

Im Gegensatz zu diesem erfindungsgemäß dargestell ten Verfahren arbeiten alle quasi Trockenverfahren oder sogenannte Halbtrockenverfahren mit einem End produkt, das kaum mehr als 30% CaSO₃ · ¹/₂ H₂O be inhaltet und somit weder deponierbar, noch ohne er hebliche Säurezugaben oxidiert werden kann, und somit sehr schlecht ein vermarktbares Endprodukt hergestellt werden kann.

Claims

1. Verfahren zur halbtrockenen Entschwefelung von vorzugsweise Fossilkraftwerken, bei dem dem Roh gasstrom ein Trockenadditiv und ein Befeuchtungs mittel so gesteuert zugeführt werden, daß der Tau punkt in einem nachgeschalteten Filter nicht unter schritten wird und bei dem CaSO₄ × 2 H₂O als Endprodukt ausgetragen wird, dadurch gekennzeichnet, daß das Befeuchtungsmittel in einem Anmischbehälter mit ein- oder mehrbasigen Carbonsäuren bzw. deren Salzen angesetzt und/oder mit anorganischen Säuren und/oder deren Salzen angereichert wird, daß die im Filter anfallenden Substrate, bestehend aus CaSO₄ × 2 H₂O und CaSO₃ × ¹/₂ H₂O sowie Salzen bzw. Säureresten, in einen Oxydeur überführt werden, in dem sauer angelöst, bei nicht genügend hoher Säuerung zusätzlich mit einer Restsäuremenge der pH-Wert auf <5 gedrückt und durch Zugabe von Luft CaSO₃ × ¹/₂ H₂O zu CaSO₄ × 2 H₂O oxydiert wird, daß die Suspen sion aus dem Oxydeur einer Entwässerungsstation zu geführt wird, daß die rückgewonnene Flüssigkeit dem Anmischbehälter zugeführt wird und von dort, bevor zugt durch Kalkzugabe neutralisiert, wieder dem Roh gasstrom zugeführt wird.

2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die im Anmischbehälter (4) angesetzte, vorzugs weise neutralisierte Säure auf Rohgastemperatur auf geheizt wird, und zwar unterhalb des Verdampfungs punktes der gewählten Salze und eingesetzten Säuren.