DE3308304A1 - Verfahren zur erzeugung von erdgasersatzgas - Google Patents

Verfahren zur erzeugung von erdgasersatzgas

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Description

  • Verfahren zur Erzeugung von Erdgasersatzgas
  • Die Erfindung bezieht sich auf ein Verfahren zur Erzeugung von Erdgasersatzgas aus Koksofengas oder sonstigen wasserstoff-und methanhaltigen Einsatzgasen.
  • Erdgas ist heutzutage sowohl für die Energieversorgung als auch für die chemische Industrie ein wichtiger Rohstoff. Neben der Förderung von Erdgas besteht die Möglichkeit, ein Erdgas-Ersatzgas zu erzeugen, das den Anforderungen der entsprechenden Qualitätsstufen entspricht. Aufgrund der bestehenden Erdgasnetze mit ihrer nahezu unbegrenzten Aufnahmeverfugbarkeit kann das Erdgas-Ersatzgas in die bestehenden Netze eingeleitet werden.
  • Die bisherigen Verfahren zur Erzeugung von Erdgas-Ersatzgas können in zwei Kategorien eingeteilt werden. In die erste Kategorie gehören die Methanisierung von wasserstoff- und kohlenmonoxidhaltigen Gasen, z.B. in einem KatalysatorwirbeLbett-oder -festbett, und die Spaltung von höheren Kohlenwasserstoffen bei gleichzeitiger Methanisierung. Die zweite Kategorie, in die auch das erfindungsgemäße Verfahren gehört, beinhaltet die Fraktionierung von Methan und anderen Stoffen, d.h. die Abtrennung von Methan und anderen Stoffen mit Hilfe einer Gaszerlegung oder Gaswäsche, z B. einer Tieftemperaturzerlegung.
  • Es sind auch Kombinationen von Anlagen beider Kategorien möglich. Gemeinsam haben diese eine große Schwefelempfindlichkeit.
  • Es sind ferner Druckwechseladsorptionsanlagen (PSA-Anlagen) für die Erzeugung von Wasserstoff bekannt.
  • Aufgabe der vorliegenden Erfindung ist es, ein Verfahren der gattungsgemäßen Art so auszubilden, daß es einfach und mit guter Ausbeute betrieben werden kann.
  • Diese Aufgabe wird erfindungsgemäß dadurch gelöst, daß das Einsatzgas, gereinigt oder ungereinigt, mittels Auswahl des Molsiebes in wenigstens einer PSA-Anlage so getrennt wird, daß das Spülgas der PSA-Anlage Ersatzgas-Qualität hat. Derartige PSA-Anlagen sind schw-efelunempfindlich. Ein wasserstoffhaltiges Einsatzgas kann mittels eines Molsiebes in wenigstens einer PSA-Anlage vorgereinigt werden.
  • Das gleichzeitig erzeugte Wasserstoffgas der PSA-Anlage kann für andere Verbraucher abgegeben oder einer Reinstwasserstofferzeugung mittels einer weiteren PSA-Anlage zugeführt werden.
  • Für die Betriebsweise des erfindungsgemäßen Verfahrens kann es zweckmäßig sein, wenn das Einsatzgas vor der ersten PSA-Anlage und/oder das Spülgas der ersten PSA-Anlage und/oder das Wasserstoffgas der ersten PSA-Anlage komprimiert werden/wird.
  • Der Kompressorenantrieb der Kompressoren für das Einsatzgas und/ oder das Spülgas und/oder das Wasserstoffgas kann dabei elektrisch, durch selbsterzeugten oder fremden Dampf, durch Gasturbinen oder Entspannungsturbinen erfolgen.
  • Bei der Verwendung von wasserstoff- und methanhaltigem Gas als Einsatzgas kann zur Steigerung der Wirtschaftlichkeit des Verfahrens das Wasserstoffgas über eine Entspannungsturbine gegeben werden.
  • Bei der Verwendung von Koksofengas kann das Wasserstoffgas nach seiner Entspannung für die Unterfeuerung der Koksofenbatterie verwendet werden.
  • Dabei kann es zweckmäßig sein, dem entspannten Wasserstoffgas einen Anteil des Einsatzgases zuzumischen.
  • Bei einer weiteren Ausgestaltung der Erfindung kann die Gasreinigung vor oder nach der Druckwechseladsorption drucklos oder unter Druck erfolgen.
  • Gemäß einer weiteren Ausgestaltung der Erfindung durchläuft das Einsatzgas oder das Spülgas der PSA-Anlage zur Gewinnung höherer Kohlenwasserstoffe vorher oder hinterher eine Tieftemperaturzerlegung.
  • Es kann vorgesehen sein, daß das Spülgas der weiteren PSA-Anlage dem Spülgas der ersten PSA-Anlage zugemischt wird.
  • Weitere Ziele, Vorteile, Merkmale und Anwendungsmöglichkeiten der vorliegenden Erfindung ergeben sich aus der nachfolgenden Beschreibung von Ausführungsbeispielen anhand der beiliegenden Zeichnungen. Dabei bilden alle beschriebenen und/oder bildlich dargestellten Merkmale für sich oder in beliebiger sinnvoller Kombination den Gegenstand der vorliegenden Erfindung auch unabhängig von ihrer Zusammenfassung in den Ansprüchen oder deren Rückbeziehung.
  • Es zeigen: Figur 1 ein Verfahrensschema nach einer ersten Ausgestaltung des Erfindungsgedankens, Figur. 2 ein Verfahrensschema nach einer weiteren Ausgestaltung des Erfindungsgedankens, und Figur 3 ein Verfahrensschema einer noch weiteren Ausgestaltung des Erfindungsgedankens.
  • Bei dem in Fig. 1 dargestellten Ausführungsbeispiel wird Koksofengas als Einsatzgas a1 in einem Kompressor 11 mit einem Antrieb 12 komprimiert. Das komprimierte Koksofengas c1 wird durch eine PSA-Anlage 14 geleitet. Das Molsieb der PSA-Anlage 14 ist so ausgelegt, daß Wasserstoff, Sauerstoff, Stickstoff und Kohlenmonoxid hindurchgelassen werden, während Methan und sonstige Kohlenwasserstoffe vom Molsieb absorbiert werden. Mit Hilfe eines derartig gestalteten Molsiebes ist es möglich, ein Spülgas d1 mit Ersatzgas-Qualität zu erhalten. Das erzeugte Wasserstoffgas e 1 wird nach Entspannung über eine Entspannungsturbine 13 auf den für die Koksofenbatterie notwendigen Abgabedruck der Unterfeuerung zugeführt. Dem entspannten Wasserstoffgas e 1 wird über ein Ventil ein Anteil b1 des Koksofengases a1 zugemischt, um mit dem Mischgas fl 1 die notwendige Wärme zur Unterfeuerung der Koksofenbatterie bereitzustellen.
  • Das mit Begleitstoffen, hier insbesondere Schwefel, belastete Spülgas d1 wird nach einer Kompression in einem Kompressor 15 mit Kompressorantrieb 16 einer nachträglichen Aufbereitung (Nachreinigung) 17 unterzogen, um den erforderlichen Reinheitsgrad für ein Erdgasersatzgas zu erhalten. Das Abgas h1 der Nachreinigung 17 wird zur Aufbereitung überführt, das gereinigte Erdgasersatzgas g1 über eine übergabestation 18 abgegeben. Die Verwendung von Koksofengas als Einsatzgas ist deswegen zweckmäßig, weil die Koksofengasnetze durch die Umstellung auf Erdgas kleiner werden und der Absatz von Koksofengas immer schwieriger wird. Mit Hilfe des in Fig. 1 dargestellten Verfahrens verschwindet der Inselbetrieb des Koksofengasnetzes und geht in das Erdgasnetz auf.
  • Bei dem Beispiel gemäß Fig. 2 wird Einsatzgas a2 zunächst in einem Kompressor 21 mit Antrieb 22 komprimiert und einer ersten PSA-Anlage 23 zugeleitet. Das Wasserstoffgas c2 der PSA-Anlage 23 wird nach einer eventuellen weiteren Kompression in einem Kompressor 24 mit Antrieb 25 einer weiteren PSA-Anlage 26 zur Erzeugung von Reinstwasserstoff f2 zugeführt. Das Spülgas e2 der PSA-Anlage 26 wird mit einem Anteil d2 des Spülgases b2 der PSA-Anlage 23 zu einem Mischgas g2 vermischt, welches für die Unterfeuerung der Koksofenbatterie zur Verfügung steht. In diesem AusführungsbeispieL reicht das Spülgas e2 der PSA-An-Lage 26 für die Unterfeuerung der Koksofenbatterie nicht aus.
  • Es wird daher ein Teil d2 des Spülgases b2 zur Beheizung der Koksofenbatterie abgeführt. Der andere Anteil h2 des Spülgases b2 der PSA-Anlage 23 wird in einem Kompressor 27 mit Antrieb 28 komprimiert und einer Nachreinigung 29 unterworfen. Das Abgas j2 der Nachreinigung 29 wird abgeführt. Das gereinigte Spülgas 2 wird über eine übergabestation 30 als Erdgasersatzgas abgegeben. Die Ausbeute dieser Anlage mit mehrstufiger Wasserstofferzeugung ist zum Vergleich mit einer normalen einstufigen Wasserstofferzeugung durch eine PSA-Anlage größer. In diesem Beispiel besitzt die Wasserstofferzeugung aufgrund der geringen Zahl von Verbrauchern und der damit verbundenen geringeren Flexibilität des Netzes Priorität. Das Erdgasnetz dient als Puffer für frei werdende überschüsse.
  • Das erfindungsgemäße mehrstufige Verfahren zur Anreicherung von Wasserstoff gilt nicht nur für Koksofengas und sonstige methan-und wasserstoffhaltige Gase, sondern auch für Vergasungsgase, wie in dem nachfolgenden Beispiel anhand Fig. 3 erläutert. In diesem Beispiel dient das Konvertgas einer Texaco-Vergasung als Einsatzgas a3 für die PSA-Anlage 33. Es wird eventuell vorher in einem Kompressor 31 mit Antrieb 32 komprimiert. Das Wasserstoffgas b3 der PSA-Anlage 33 wird der weiteren PSA-Anlage 34 zugeführt, von welcher aus Reinstwässerstoff d3 abgegeben wird. Das Spülgas c3 und e3 der beiden PSA-Anlagen 33 und 34 werden zusammengemischt und als Abgas f3 zur Aufbereitung geführt.
  • In den nachfolgenden Tabellen 1 bis 3 sind die Stoffströme zu den in den Fig. 1 bis 3 dargestellten Ausführungsbeispielen im einzelnen angegeben.
  • Tablle 1 zu Fig. 1 Stoffströme KOG KOG zur KOG Spülgas Gas zur Wasser- SNG Abgas Batterie SNG-PSA stoffgas Abgabe Bezeichnung a1 b1 c1 d1 e1 f1 g1 h1 Stoff Vol.%tr. Vol.%tr. Vol.%tr. Vol.%tr. Vol.%tr. Vol.%tr. Vol.%tr. Vol.%tr.
  • CO2 1.80 1.80 1.80 5.20 0 0.33 5.20 0 CO 5.00 5.00 5.00 1.44 6.88 6.54 1.44 0 H2 58.70 58.70 58.70 2.89 88.23 82.73 2.89 0 CH4 28.80 28.80 28.80 80.94 1.22 6.35 80.94 0 CnHm 3.50 3.50 3.50 9.53 0.30 0.90 9.53 0 N2 2.00 2.00 2.00 0 3.06 2.86 2.00 0 O2 0.20 0.20 0.20 0 0,31 0.29 0.20 0 H2S(ppmv/v) (300) (300) (300) (870) 0 0 0 75.00 Sorg.(ppmv/v) (100) (100) (100) (290) 0 0 0 25.00 100.00 100.00 100.00 100.00 100.00 100.00 100.00 100.00 Gasmenge mn³/h100.000 13.00 87.000 30.100 56.900 69.900 30.065 39 Tablle 2 zu Fig. 2 Stoffströme KOG Spülgas Wasser- SNG zur Spülgas Wasser- Gas zur SNG-Über- SNG SNG zur PSA SNG-PSA stoffgas Batterie H2 PSA stoff Batterie schuß Abgaß Bezeichnung a2 b2 c2 d2 e2 f2 g2 h2 i2 j2 Stoff Vol.%tr. Vol.%tr. Vol.%tr. Vol.%tr. Vol.%tr. Vol.%tr. Vol.%tr. Vol.%tr. Vol.%tr. Vol.%tr.
  • CO2 1.80 5.20 0 5.20 0 0 2.76 5.20 5.20 0 CO 5.00 1.44 6.88 1.44 26.57 0 13.24 1.4 41.44 0 H2 58.70 2.89 88.23 2.89 54.54 100.00 27.14 2.89 2.89 0 CH4 28.80 80.94 1.22 80.94 4.71 0 45.15 80.94 80.94 0 CnHm 3.50 9.53 0.30 9.53 1.16 0 5.60 9.53 9.53 0 N2 2.00 0 3.06 0 11.82 0 5.55 0 0 0 O2 0.20 0 0.31 0 1.20 0 0.56 0 0 0 H2S(ppmv/v) (300) (870) (300) 0 0 0 (460) (870) (870) 75.00 Sorg.(ppmv/v) (100) (400) (100) (400) 0 0 (150) (290) (290) 25.00 100.00 100.00 100.00 100.00 100.00 100.00 100.00 100.00 100.00 100.00 Gasmenge 100.000 34.600 65.400 19.100 16.900 48.500 36.000 15.500 15.480 20 mn³/h Tablle 3 zu Fig. 3 Stoffströme Konvertgas Abgas Wasser- Wasser- Abgas Abgas zur stoffgas stoff Aufbereitung Bezeichnung a3 c3 b3 d3 e3 f3 Stoff Vol.%tr. Vol.%tr. Vol.%tr. Vol.%tr. Vol.%tr. Vol.%tr.
  • CO2 32.71 84.43 3.44 0 24.83 72.70 CO 3.51 5.75 2.24 0 16.14 7.80 H2 62.34 6.39 94.01 100.00 56.77 16.31 CH4 0.46 1.11 0.09 0 0.68 1.02 N2 0.42 0.77 0.22 0 1.58 0.93 H2S 0.56 1.55 0 0 0 1.24 100.00 100.00 100.00 100.00 100.00 100.00 Gasmenge mn³/h 100.00 36.140 63.860 55.00 8.860 45.000

Claims (11)

  1. Verfahren zur Erzeugung von Erdgasersatzgas P a t e n t a n s p r ü c h e Verfahren zur Erzeugung von Erdgasersatzgas aus Koksofengas oder sonstigen wasserstoff- und methanhaltigen Einsatzgasen, dadurch gekennzeichnet, daß das Einsatzgas (a1, a2), gereinigt oder ungereinigt, mittels Auswahl des Molsiebes in wenigstens einer Druckwechseladsorptionsanlage (PSA-Anlage) (14, 23) so getrennt wird, daß das Spülgas (d1, b2) der PSA-Anlage (14, 23) Ersatzgas-Qualität hat.
  2. 2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß ein wasserstoffhaltiges Einsatzgas (a3) mittels eines Molsiebes in wenigstens einer Druckwechseladsorptionsanlage (PSA-Anlage) (33) vorgereinigt werden kann.
  3. 3. Verfahren nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß das Wasserstoffgas (e1, c2, b3) der PSA-Anlage (14, 23, 33) für andere Verbraucher abgegeben oder einer Reinstwasserstof-ferzeugung mittels einer weiteren PSA-Anlage (26, 34) zugeführt wird.
  4. 4. Verfahren nach Anspruch 1, 2 oder 3, dadurch gekennzeichnet, daß das Einsatzgas (a1, a2, a3) vor der ersten PSA-Anlage (14, 23, 33) und/oder das Spülgas (d1, h2) der ersten PSA-Anlage (14, 23, 33) und/oder das Wasserstoffgas (c2, b3) der ersten PSA-Anlage (23, 33) komprimiert werden/wird.
  5. 5. Verfahren nach einem der vorherigen Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß der Kompressorenantrieb (12, 16, 22, 25, 28, 32) der Kompressoren (11, 15, 21, 24, 27, 31) für das Einsatzgas (a1, a2, a3) und/oder das Spülgas (d1, h2) und/ oder das Wasserstoffgas (c2, b3) eLektrisch, durch seLbsterzeugten oder fremden Dampf, durch Gasturbinen oder Entspannungsturbinen erfoLgt.
  6. 6. Verfahren nach einem der vorherigen Ansprüche mit der Verwendung von wasserstoff- und methanhattigem Gas aLs Einsatzgas, dadurch gekennzeichnet, daß das Wasserstoffgas (e1) über eine Entspannungsturbine (13) gegeben werden kann.
  7. 7. Verfahren nach einem der vorherigen Ansprüche mit Verwendung von Koksofengas aLs Einsatzgas, dadurch gekennzeichnet, daß das Wasserstoffgas (e1) nach seiner Entspannung für die Unterfeuerung der Koksofenbatterie verwendet werden kann.
  8. 8. Verfahren nach Anspruch 7, dadurch gekennzeichnet, daß dem entspannten Wasserstoffgas (e1) ein Anteil des Einsatzgases (b1) zugemischt werden kann.
  9. 9. Verfahren nach einem der vorherigen Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß die Gasreinigung vor oder nach der Druckwechseladsorption drucklos oder unter Druck erfolgen kann.
  10. 10. Verfahren nach einem der vorherigen Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß das Einsatzgas (a1, a2) oder das Spülgas (d1, b2) der PSA-Anlage (14, 23) zur Gewinnung höherer Kohlenwasserstoffe vorher oder hinterher eine Tieftemperaturzerlegung durchläuft.
  11. 11. Verfahren nach einem der vorherigen Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß das Spülgas (e2, e3) der weiteren PSA-Anlage (26, 34) dem Spülgas (d2, c3) der ersten PSA-Anlage (23, 33) zugemischt werden kann.
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