DE3224928A1

DE3224928A1 - Process for the preparation of salts of acrylic or methacrylic acid

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Publication number: DE3224928A1
Application number: DE19823224928
Authority: DE
Inventors: Ehrenfried Dipl.-Chem. Dr. 6100 Darmstadt Baumgartner; Siegmund Dipl.-Chem. Dr. 6104 Seeheim-Jugenheim Besecke; Günter Dipl.-Chem. Dr. 6105 Ober-Ramstadt Schröder; Werner Dr.-Ing. Dr. 6100 Darmstadt-Arheiligen Ude
Original assignee: Roehm GmbH Darmstadt
Current assignee: Roehm GmbH Darmstadt
Priority date: 1982-07-03
Filing date: 1982-07-03
Publication date: 1984-01-05
Anticipated expiration: 2002-07-04
Also published as: DE3224928C2

Abstract

The invention relates to a process for the preparation of metal salts of methacrylic or acrylic acid by reacting the acids with the oxides or hydroxides of metals from main group I, II and IV and sub-group I, II, IV and VIII of the Periodical System of the Elements at an oxidation level of the metals of not higher than divalent, the reaction being carried out with at least 1.5 times the stoichiometrically required amount of methacrylic or acrylic acid relative to the amount of the metal oxides or hydroxides, and without addition of a solvent.

Description

Verfahren zur Herstellung von Salzen der Acryl- oder derProcess for the preparation of salts of the acrylic or the

Methacrylsäure Gebiet der Erfindung Die Erfindung betrifft die Herstellung von Salzen der Acrylbwz. der Methacrylsäure. Die Salze können vielfältige Verwendung finden, hauptsächlich als monomere zur Herstellung von oberflächenaktiven Agentien, Flockungszitteln, Schlichten, Bestandteile von Fartmitteln,als ionische Vernetzungsmittel, ionomere Zusätze u.ä.Methacrylic Acid Field of the Invention The invention relates to manufacture of salts of the Acrylbwz. of methacrylic acid. The salts can be used in many ways find, mainly as monomers for the production of surface-active agents, Flocculants, sizes, constituents of coloring agents, as ionic crosslinking agents, ionomer additives, etc.

Stand der Technik Salze der Acryl- bzw. der Methacrylsäure werden überwiegend durch Neutralisation der Säure mit den entsprechenden Metalloxiden oder Metallalkoholaten hergestellt. Ganz überwiegend wurden die Reaktionen in Gegenwart eines Lösungsmittels durchgeführt. Wird Wasser als Reaktionsmedium verwendet, fallen die Salze oft erst nach dem Einmengen und im allgemeinen wasserhaltig an. Wenn man auf die Gewinnung der Salze in fester Form hinarbeitet, führt man häufig die Neutralisation der Säure in organischen Lösungsmittel durch, in denen zwar die Säure löslich ist, die Salze aber schwer- bzw. unlöslich sind.State of the art Salts of acrylic or methacrylic acid mainly by neutralizing the acid with the corresponding metal oxides or Metal alcoholates produced. The reactions were overwhelmingly in the presence carried out a solvent. If water is used as the reaction medium, fall the salts often do not appear until after they have been mixed in and are generally water-containing. If working towards the extraction of the salts in solid form, neutralization is often carried out the acid in organic solvents, in which the acid is soluble, but the salts are sparingly or insoluble.

Dabei stellt die Polymerisationsdendenz der Säuren und der Salze einen limitierenden Faktor dar: In der Regel muß unter Kühlung neutralisiert werden. Ein Verfahren zur Entfernung des gebildeten Wassers besteht darin, daß man im Vakuum bei tiefen Temperaturen trocknet. Falls ein organisches Lösungsmittel verwendet wird, kann das Wasser zur Vervollständigung der Reaktion azeotrop ausgekreist werden. Auch lösungsmittelfreie Unsetzungen sind beschrieben.The tendency of acids and salts to polymerize is one factor limiting factor: Usually, it has to be neutralized with cooling. A Process for removing the water formed is that one in a vacuum dries at low temperatures. If an organic solvent is used the water can be removed azeotropically to complete the reaction. Solvent-free compositions are also described.

So läßt sich der SU-PS 614 089 (vgl. Chem.Abstr.89, 108165j) die Umsetzung von Lithiumalkoholat mit einem äquivalent Acrylsäure bei 10 - 200C entnehmen. Zur Aufarbeitung wird mit Aceton digeriert, in dem sich Wasser und Acrylsäure, nicht aber das gebildete Lithiumacrylat lösen.So the SU-PS 614 089 (see. Chem. Abstr. 89, 108165j) the implementation of lithium alcoholate with an equivalent of acrylic acid at 10 - 200C. To the Work-up is digested with acetone, which does not contain water and acrylic acid but dissolve the lithium acrylate formed.

Die Herstellung von Tributylzinn-methacrylat durch Umsetzung äquivalenter Mengen von Tributylzinnoxid mit Methacrylsaure, in Gegenwart ausreichender Mengen an dehydratisierenden Agentien wie Magnesium- oder Calciumsulfat, wird in der D£-OS 22 57 825 vorgeschlagen.The preparation of tributyltin methacrylate by reacting equivalent Quantities of tributyltin oxide with methacrylic acid, in the presence of sufficient quantities of dehydrating agents such as magnesium or calcium sulfate, is used in the D £ -OS 22 57 825 proposed.

Aufgabe Abweichend von der ganz überwiegenden Zahl der bekannten Verfahren zur Herstellung von Salzen der Acryl- bzw. der Methacrylsäure, die unter Verwendung eines Lösungsmittels durchgeführt werden, sollte ein Verfahren zur Verfügung gestellt werden, bei dem ohne Zusatz von Lösungsmittel gearbeitet wird. Ein weiterer Aspekt war die Herstellung wassenfreier Salze, auch wenn bei der Reaktion Wasser freigesetzt wird. Zu vermeiden war nach Mcglichkeit die Verwendung von Hilfschemi- kalien wie Desikkantien u.ä. Es sollte wennmöglich auch auf die Verwendung von Lösungsmitteln bei der Aufarbeitung, die Extraktion mit Wasser usw. verzichtet werden.Task Deviating from the vast majority of known methods for the production of salts of acrylic or methacrylic acid, which are made using a solvent, a method should be provided in which one works without the addition of solvents. Another aspect was the production of anhydrous salts, even if water was released during the reaction will. The use of auxiliary chemicals was to be avoided as far as possible. kalien such as desiccants, etc. The use of solvents should also be avoided if possible during work-up, extraction with water, etc., can be dispensed with.

Lösung Zur Lösung der Aufgabe wird das Verfahren gemäß den Patentansprüchen vorgeschlagen. Im Vordergrund des Interesses steht die Umsetzung mit Methacrylsäure. Ausgangsverbindungen sind die höchstens zweiwertigen Metalloxide oder - hydroxide der I., II.Solution To solve the problem, the method according to the claims suggested. The focus of interest is the conversion with methacrylic acid. The starting compounds are the metal oxides or hydroxides which are at most divalent the I., II.

und IV. Haupt- und der I., II., IV. und VIII. Nebengruppe des periodischen Systems der Elemente.and IV. main group and the I., II., IV. and VIII. subgroups of the periodic System of elements.

Besonders bevorzugt ist die Verwendung der Oxide oder Hydroxide der Metalle Lithium, Natrium, Kalium, Rubidium, Kupfer, Blei, Beryllium, Magnesium, Calcium, Strontium, Barium, sowie des zweiwertigen Zinks, Cadmium und Quecksilbers, speziell des Bleis, Magnesiums, Calciums, Kupfers und Zinks.The use of the oxides or hydroxides is particularly preferred Metals lithium, sodium, potassium, rubidium, copper, lead, beryllium, magnesium, Calcium, strontium, barium, as well as divalent zinc, cadmium and mercury, especially lead, magnesium, calcium, copper and zinc.

Die aus der Umsetzung gewonnenen Metalisalze können im Einzelfall komplex aufgebaut sein, sie können z.B. zusätzlich zu den Säureanionen noch Acryl- bzw. Methacrylsäure und/oder Wasser im Mölekulverband enthalten. Genannt seien z.B.The metal salts obtained from the reaction can be used in individual cases have a complex structure, e.g. in addition to the acid anions, they can also contain acrylic or methacrylic acid and / or water contained in the Mölekul association. Examples include

Na+(-OOC-C(CH3)=CH2) . CH2=C(CH3)-COOH; Na+(-OOC-CH=CH2) . (CH2=CH-COOH) Pb+2(-OOC-C(CH3)=CH2)2 . (CH2=C(CH3)-COOH)0,5 Mg+2(-OOC-C(CH3)=CH2)2 . 2H2O Zn+2(CH2=C(CH3)-COO-)2 Die Durchführbarkeit des vorliegenden Verfahrens ist umso überraschender, als man bei gewissen höherwertiger. Metalloxiden beobachtet, daß sich mit ihnen als Ausgangsprodukten die Reaktion nicht durchführen läßt. Teilweise verbleiben dabei die Reaktionsprodukte im Reaktionsansatz ohne Tendenz zu kristallisieren bzw. auszufallen.Na + (- OOC-C (CH3) = CH2). CH2 = C (CH3) -COOH; Na + (- OOC-CH = CH2). (CH2 = CH-COOH) Pb + 2 (-OOC-C (CH3) = CH2) 2. (CH2 = C (CH3) -COOH) 0.5 Mg + 2 (-OOC-C (CH3) = CH2) 2. 2H2O Zn + 2 (CH2 = C (CH3) -COO-) 2 the The feasibility of the present process is all the more surprising than when certain higher quality. Metal oxides observed that using them as starting products does not allow the reaction to take place. Some of the reaction products remain in the reaction mixture without any tendency to crystallize or precipitate.

Durchführung des Verfahrens Das erfindungsgemaße Verfahren wird im allgemeinen im Temperaturbereich zwischen 20 und 160°C durchgeführt, vorzugsweise zwischen 30 und 120°C, im allgemeinen unter Rühren. Zur Verringerung der Polymerisationstendenz können die an sich bekannten Maßnahmen angewendet werden, beispielsweise können Polymerisationsinhibitoren wie Hydrochinon, Phenothiazin, Methylenblau, Indulin, Hydrochinonmonomethyläther, N, N' -Diphenyl-p-phenylendiarnin, Kupfer-oleat u.ä. in den dafür vorgesehenen Quantitäten, z.B. im 20 - 500 Dm-Bereich den Ansätzen zugefügt werden.Carrying out the process The process according to the invention is carried out in generally carried out in the temperature range between 20 and 160 ° C., preferably between 30 and 120 ° C, generally with stirring. To reduce the tendency to polymerize the measures known per se can be used, for example can Polymerization inhibitors such as hydroquinone, phenothiazine, methylene blue, indulin, Hydroquinone monomethyl ether, N, N '-diphenyl-p-phenylenediamine, copper oleate and the like. in the quantities provided, e.g. in the 20 - 500 Dm range, the approaches be added.

Die Umsetzung wird im allgemeinen so vorgenommen, daß man die Acryl- bzw. Methacrylsäure vorlegt Es kann auch vorteilhaft sein, eine mit dem gewünschten Metallsalz der Acryl- bzw.The reaction is generally carried out in such a way that the acrylic or methacrylic acid. It can also be advantageous to use one with the desired Metal salt of the acrylic resp.

Methacrylsäure gesättigte Acryl- bzw. Methacrylsäure vorzulegen. Die Reaktionszeiten liegen bei erhöhter Reaktionstemperatur (ca. 70 - ca. 1600C) in der Regel unter 5 Stunden, beispielsweise bei 3 #Studen. Bei niedereren Reaktionstemperaturen werden entsprechend längere Reaktionszeiten (z.B. bei Raumtemperatur: ca. 16 Stunden) erforderlich. In bestimmten Fällen, beispielsweise bei der Umsetzung - ausgehend von Magnesiumoxid - kann es vorteilhaft sein, eine äquimolare Menge Wasser zuzusetzen. Es bietet sich besonders an Mhtterlaugen aus vorausgegangenen Ansätzen als Reakt ionsmed ien wied erzuver -wenden, vorzugsweise nachdem daraus der aus dem früheren Ansatz darin verbliebene Anteil an Reaktionswasser entfernt worden ist. Die Mutterlauge kann gegebenenfalls vor der Wiederverwendung durch Zugabe von Acryl- bzw. Methacrylsäure wieder auf den gewunschten Säuregehalt gebracht werden.Methacrylic acid to submit saturated acrylic or methacrylic acid. the Reaction times are at a higher reaction temperature (approx. 70 - approx. 1600C) in usually less than 5 hours, for example 3 hours. At lower reaction temperatures correspondingly longer reaction times (e.g. at room temperature: approx. 16 hours) necessary. In certain cases, for example when implementing - starting of magnesium oxide - it can be advantageous to add an equimolar amount of water. It is particularly suitable for soapy water previous approaches reusable as reaction media, preferably after they have been removed the proportion of water of reaction remaining therein in the earlier approach has been removed is. The mother liquor can optionally be reused by adding Acrylic or methacrylic acid can be brought back to the desired acid content.

Sollte die Mutterlauge nicht - wie beschrieben - im Kreis geführt werden, so kann zur Verbesserung der Ausbeute, beispielsweise wenn die Metallsalze in der (wasserhaltigen) Acryl-bzw. Methacrylsäure etwas löslich sind, das restliche .Metallsalz, das nicht kristallin ausgefallen war, z.B. durch Einengen der Mhtterlauge oder durch Ausfällen mit einem das Salz nicht lösenden Lösungsmittel wie z.B. Cyclohexan gewonnen werden.Should the mother liquor not - as described - be circulated can be used to improve the yield, for example, if the metal salts in the (water-containing) acrylic or. Methacrylic acid are somewhat soluble, the rest Metal salt that had not precipitated in crystalline form, e.g. by concentrating the lye or by precipitation with a solvent such as cyclohexane which does not dissolve the salt be won.

Es kann auch vorteilhaft sein, das im Verlauf des Verfahrens gebildete bzw. vorhandene Wasser ohne Zusatz von Lösungsmittel auszukreisen. Dies wird ermöglicht durch das Vorliegen eines Azeotrops zwischen Methacrylsaure und Wasser im Verhältnis 23 zu 77 Gew.-%, das bei 99,30C unter Normaldruck siedet. Die Aufarbeitung der gebildeten Salze geschieht in der Regel durch einfaches Filtrieren aus der (erkalteten) Reaktionsmischung.It may also be advantageous to use that formed in the course of the procedure or any water present without the addition of solvents. This is made possible by the presence of an azeotrope between methacrylic acid and water in the ratio 23 to 77 wt .-%, which boils at 99.30C under normal pressure. Working up the educated Salts are usually done by simply filtering the (cooled) reaction mixture.

Min kann das gebildete Salz gegebenenfalls mit einem (nichtlösenden) inerten Lösungsmittel waschen und anschließend trocknen. Die gebildeten Salze lassen sich aus geeigneten inerten Lösungsmitteln umkristallisieren.Min can, if necessary, the formed salt with a (non-dissolving) Wash inert solvents and then dry. Let the salts formed recrystallize from suitable inert solvents.

Vorteilhafte Wirkungen Das erfindungsgemäße Verfahren gestattet es, die oben geschil- derten Anforderungen der Technik weitgehend zu erfüllen. Das Verfahren ist ziemiich universell anwendbar. Es entfällt u.a.Advantageous Effects The method according to the invention allows the above changed requirements of the technology to a large extent fulfill. The method is fairly universally applicable. It is omitted, among other things

das Heraussuchen spezifischer, für das konkrete System geeigneter Lösungsmittel und Verfahrensparameter. Hervorzuheben ist die einfache Reaktionsführung und problemlose Aufarbeitung.searching for more specific ones that are more suitable for the specific system Solvent and process parameters. The simple conduct of the reaction should be emphasized and problem-free processing.

Die zurückgewonnene Acryl- bzw. Methacrylsäure kann wiederverwendet werden. Es werden meist kristalline Salze gewonnen, die im allgemeinen in genügender Reinheit ( 97 %) anfallen. FUr spezielle Anwendungszwecke können die Salze nach den üblichen Methoden (z.B. Unkristallisation, Extraktion etc.) weiter gereinigt werden. In bestimmten Fällen fallen Salze an, die noch Wasser bzw. (Meth)acrylsäure im Kristallverband enthalten.The recovered acrylic or methacrylic acid can be reused will. Mostly crystalline salts are obtained, which are generally sufficient Purity (97%). The salts can be used for special purposes further purified using the usual methods (e.g. recrystallization, extraction, etc.) will. In certain cases, salts are obtained that still contain water or (meth) acrylic acid included in the crystal association.

Die Ausbeuten des Verfahrens sind hoch. Außer Wasser entstehen keine bibenprodukte. Der Zwang zur Abtrennung der Lösungstnittei entfällt. Hilfschemikalien wie Trockenmittel u.ä., die ihrerseits eine Belastung darstellen können, sind nicht vonnöten.The yields of the process are high. Apart from water, none are produced beef products. There is no need to separate the solution pieces. Auxiliary chemicals such as desiccants and the like, which in turn can represent a burden, are not necessary.

Beispiele 1 bis 4 Allgemeine Vorschrift: Die jeweilige Menge Methacrylsäure wurde in einem 4-Halskolben mit Rührer, Ruckflußkühler, Thermometer und Lufteinleitung vorgelegt und unter Rühren portionsweise mit der Menge der jeweiligen Metallverbindung sowie Stabilisator (z.B. Hydrochinonmonomethylether; 40 - 200 ppm bez. auf (Meth)acrylsäure) versetzt. Die eingesetzte Menge an Metallverbindung lag zwischen 1 und 10 Mol.Examples 1 to 4 General procedure: The respective amount of methacrylic acid was in a 4-necked flask equipped with a stirrer, reflux condenser, thermometer and air inlet submitted and with stirring in portions with the amount of the respective metal compound as well as stabilizer (e.g. hydroquinone monomethyl ether; 40 - 200 ppm based on (meth) acrylic acid) offset. The amount of metal compound used was between 1 and 10 mol.

Unter Durchleiten eines schwachen Luftstroms wurde das jeweilige Reakticnsgemisch auf Reaktionstemperatur gebracht. Die Umsetzung verlief in allen Fällen praktisch quantitativ. Nach Beendigung der Umsetzung ließ man den Reaktionsansatz abkühlen, filtrierte das gebildete Metall- (meth )acrylat ab und trocknete das gebildete Salz direkt oder wusch mit einem inerten Lösung mittel, in dem sich das betreffende Salz nicht löst, nach und trocknete anschließend.The respective reaction mixture was passed through a weak stream of air brought to reaction temperature. The implementation was practical in all cases quantitatively. After the end of the reaction, the reaction mixture was allowed to cool, the metal (meth) acrylate formed was filtered off and the salt formed was dried directly or washed with an inert solution agent in which the salt in question is does not dissolve, after and then dried.

Die Mischungsverhältnisse Metallverbindung zu (Meth )acrylsäure, Reaktionsbed ingungen, Ausbeuten und Produktzusammensetzungen sind in Tabelle 1 angegeben.The mixing ratios of metal compound to (meth) acrylic acid, reaction conditions The results, yields and product compositions are given in Table 1.

Eine weitergehende Reinigung der erhaltenen Salze durch Unkristallisation, Umfällung oder Extraktion ist möglich. Tabelle 1 Beisp. einge- eingesetzte Molver- Reaktions- Reaktions- Ausbeute an Umsatz Produktzusammensetzung Nr. setzte Säure hältnis temperatur zeit auskristal- (%d.Th.) Metallver- Metallver- °C (h) lisierten bindung bindung : Produkten Säure (%d.Th.) CH3 1 ZnO Methacryl- 1 : 5,3 110 2 91 99 Zn(O2CC = CH2)2 säure CH3 CH3 2 NaOH Methacryl- 1 : 4 80 4 93 100 Na(O2CC = CH2) . HO2CC = CH2 säure CH3 CH3 3 PbO Methacryl- 1 : 4 100 4 86 98 Pb(O2CC =CH2)2 . (HO2CC = CH2)0,5 säure 4 NaOH Acrylsäure 1 : 4 80 3 94 99 Na(O2CCH=CH2) . HO2CCH=CH2 Beispiel 5 Die Umsetzung von MgO mit Methacrylsäure erfolgte wie in den Beispielen 1 bis 4 beschrieben. Im Gegensatz zu der dort geschilderten Durchführung wurde jedoch vor dem Erhitzen der Reaktionsmischung zusätzlich die der Mg-Menge entsprechende äquimolare Menge Wasser zugesetzt.Further purification of the salts obtained by recrystallization, reprecipitation or extraction is possible. Table 1 Example. Molver reaction reaction yield of conversion used, product composition No. set acid ratio temperature time crystallization- (% of theory) Metallver- Metallver- ° C (h) lized binding binding: products Acid (% of theory) CH3 1 ZnO methacrylic 1: 5.3 110 2 91 99 Zn (O2CC = CH2) 2 acid CH3 CH3 2 NaOH methacrylic 1: 4 80 4 93 100 Na (O2CC = CH2). HO2CC = CH2 acid CH3 CH3 3 PbO methacrylic 1: 4 100 4 86 98 Pb (O2CC = CH2) 2. (HO2CC = CH2) 0.5 acid 4 NaOH acrylic acid 1: 4 80 3 94 99 Na (O2CCH = CH2). HO2CCH = CH2 Example 5 The reaction of MgO with methacrylic acid took place as described in Examples 1 to 4. In contrast to the procedure outlined there, however, the equimolar amount of water corresponding to the amount of Mg was additionally added before the reaction mixture was heated.

Die Reaktionsdaten sind in Tabelle 2 angegeben.The reaction data are given in Table 2.

Führte man die Umsetzung ohne zusätzliche Wasserzugabe durch, sank die Ausbeute an Mg(O2C C(CH3)=CH2)2.2H2O auf 50 %. Tabelle 2 Beisp. einge- eingesetzte Molver- Reaktions- Reaktions- Ausbeute an Umsatz Produktzusammensetzung Nr. setzte Säure hältnis temperatur zeit auskristal- (%d.Th.) Metallver- Metallver- °C (h) lisierten bindung bindung : Produkten Säure (%d.Th.) CH3 5 MgO Methacryl- 1 : 5,6 80 4 74 100 Mg(O2CC = CH2)2 . 2H2O Beispiel 6 Bei der Umsetzung von MgO mit Methacrylsäure erhielt man ebenfalls ein Produkt der Zusammensetzung Mg(O2CC(CH3)=CH2) 2H20, wenn man wie in Beispiel 5 arbeitete, jedoch den Reaktionsansatz 16 h bei Raumtemperatur rührte. Eine beim Eintragen von MgO in die Methacrylsäure ggf. entstehende Temperaturerhöhung konnte durch Kühlung z.B mit Eis/Wasser verhindert werden.If the reaction was carried out without the addition of additional water, the yield of Mg (O2C C (CH3) = CH2) 2.2H2O fell to 50%. Table 2 Example. Molver reaction reaction yield of conversion used, product composition No. set acid ratio temperature time crystallization- (% of theory) Metallver- Metallver- ° C (h) lized binding binding: products Acid (% of theory) CH3 5 MgO methacrylic 1: 5.6 80 4 74 100 Mg (O2CC = CH2) 2. 2H2O Example 6 When MgO was reacted with methacrylic acid, a product with the composition Mg (O2CC (CH3) = CH2) 2H20 was also obtained if the procedure was as in Example 5, but the reaction mixture was stirred at room temperature for 16 h. Any temperature increase that might arise when MgO was introduced into the methacrylic acid could be prevented by cooling, for example with ice / water.

Erfolgte die Zugabe der der eingesetzten Magnesiummenge äquimolaren Menge Wassers bei Reaktionsbeginn, wurde das Magnesiumsalz in 75%-iger Ausbeute gewonnen. Bei Zugabe des Wassers nach etwa 16h erhielt man 83 % Magnesiumsalz.Was the addition of the equimolar amount of magnesium used Amount of water at the start of the reaction, became the magnesium salt in 75% yield won. When the water was added after about 16 hours, 83% magnesium salt was obtained.

Beispiel 7 Zu 1,35 1 gesättigter Magnesiummethacrylatlösung (Mhtterlauge aus einem vorhergehenden Versuch) wurden 110,8 g (2,75 vMol) MgO, 49,5 ml (2,75 Mol) Wasser und 0,25 g 2,6-Di-tert.-butyl-4-methylphenol gegeben. Die Umsetzung und Aufarbeitung verlief wie in Beispiel 5 beschrieben.Example 7 To 1.35 1 saturated magnesium methacrylate solution (Mhtterlauge from a previous experiment) were 110.8 g (2.75 µmol) MgO, 49.5 ml (2.75 Mol) of water and 0.25 g of 2,6-di-tert-butyl-4-methylphenol were added. The implementation and work-up proceeded as described in Example 5.

Die Reaktionsdaten sind in Tabelle 3 angegeben.The reaction data are given in Table 3.

Tabelle 3 Beisp. Reaktions- Reaktions Ausbeute an aus- Umsatz Produktzusammensetzung Nr. temperatur zeit kristallisierten (%d.Th.) (°C) (h) Produkten (%d.Th.) CH3 7 80 4 quantitativ 100 Mg(O2CC = CH2)2 . H2O Table 3 Example reaction-reaction yield from conversion product composition No. temperature time crystallized (% of theory) (° C) (h) products (% of theory) CH3 7 80 4 quantitative 100 Mg (O2CC = CH2) 2. H2O

Claims

Process for the preparation of salts of acrylic or methacrylic acid Process for the production of metal salts of methacrylic or of Acrylic acid by reacting the acids with the oxides or hydroxides of the metals the I., II. and IV.

Main group and the I., II, IV. And VIII. Subgroups of the periodic System of elements in at most a divalent oxidation state, characterized in that that at least 1.5 times the stoichiometrically required amount of methacrylic or acrylic acid, based on the amount of metal oxides or hydroxides used and that the reaction is carried out without the addition of a solvent.

2. The method according to claim 1, characterized in that the Reaction with the oxides or hydroxides, the most divalent metals of the I., II. And IV.

Main group and the 1st and 2nd subgroups of the periodic system of the elements.

3. The method according to claim 2, characterized in that the Implementation with compounds of Li, Na, 1 K, Rb, Be, Mg, Ca, Sr, Ba, Cu, Sn, Pb, Zn, Cd and Hg performs.

4. The method according to claims 1 to 3, characterized in, that the reaction is carried out with compounds of Li, it, K, Mg, Ca, Zn, Pb or Cu.

5. The method according to claims 1 to 4, characterized in that that 1.5 to 6 times the stoichiometrically required amount of methacrylic or Acrylic acid, based on the amount of metal oxides or hydroxides, is used.

6. The method according to claims 1 to 5, characterized in that that the water is removed from the reaction mixture azeotropically.

7. The method according to claims 1 to 6, characterized in that that the implementation of the solution saturated with the metal salt to be produced the acrylic resp.

Methacrylic acid.

8. Metal salts of formula 1 where R is hydrogen or methyl and M is the metal cations Mg + 2 (2 N 0); Zn + 2, where R 'is identical to R and n stands for the number corresponding to the valence of the metal cation.