DE3220712A1 - Water-containing solutions of silicon-containing isothiuronium compounds, process for the preparation and their use - Google Patents
Water-containing solutions of silicon-containing isothiuronium compounds, process for the preparation and their useInfo
- Publication number
- DE3220712A1 DE3220712A1 DE19823220712 DE3220712A DE3220712A1 DE 3220712 A1 DE3220712 A1 DE 3220712A1 DE 19823220712 DE19823220712 DE 19823220712 DE 3220712 A DE3220712 A DE 3220712A DE 3220712 A1 DE3220712 A1 DE 3220712A1
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- silicon
- phenyl
- compounds
- water
- formula
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- UMGDCJDMYOKAJW-UHFFFAOYSA-N thiourea Chemical class NC(N)=S UMGDCJDMYOKAJW-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 27
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 21
- XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N Silicon Chemical compound [Si] XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 15
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 title claims abstract description 15
- 239000010703 silicon Substances 0.000 title claims abstract description 13
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims abstract description 9
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 8
- 239000000243 solution Substances 0.000 claims abstract description 20
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims abstract description 13
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 claims abstract description 12
- 150000003585 thioureas Chemical class 0.000 claims abstract description 4
- -1 C 6 cycloalkyl radical Chemical class 0.000 claims description 18
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 13
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 claims description 12
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 claims description 12
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical group N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 claims description 5
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 claims description 5
- 125000001183 hydrocarbyl group Chemical group 0.000 claims description 5
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical group [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical group [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 125000001797 benzyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C([H])([H])* 0.000 claims description 4
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 4
- 125000005842 heteroatom Chemical group 0.000 claims description 4
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 claims description 4
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 claims description 4
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 claims description 4
- 125000004430 oxygen atom Chemical group O* 0.000 claims description 4
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 claims description 4
- 229930195734 saturated hydrocarbon Natural products 0.000 claims description 4
- 239000011593 sulfur Chemical group 0.000 claims description 4
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 229930195735 unsaturated hydrocarbon Natural products 0.000 claims description 4
- HTSGKJQDMSTCGS-UHFFFAOYSA-N 1,4-bis(4-chlorophenyl)-2-(4-methylphenyl)sulfonylbutane-1,4-dione Chemical compound C1=CC(C)=CC=C1S(=O)(=O)C(C(=O)C=1C=CC(Cl)=CC=1)CC(=O)C1=CC=C(Cl)C=C1 HTSGKJQDMSTCGS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- FKLJPTJMIBLJAV-UHFFFAOYSA-N Compound IV Chemical compound O1N=C(C)C=C1CCCCCCCOC1=CC=C(C=2OCCN=2)C=C1 FKLJPTJMIBLJAV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N bromine Chemical group BrBr GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 229910052794 bromium Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 claims description 3
- NLFBCYMMUAKCPC-KQQUZDAGSA-N ethyl (e)-3-[3-amino-2-cyano-1-[(e)-3-ethoxy-3-oxoprop-1-enyl]sulfanyl-3-oxoprop-1-enyl]sulfanylprop-2-enoate Chemical compound CCOC(=O)\C=C\SC(=C(C#N)C(N)=O)S\C=C\C(=O)OCC NLFBCYMMUAKCPC-KQQUZDAGSA-N 0.000 claims description 3
- WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N Bromine atom Chemical group [Br] WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 125000001309 chloro group Chemical group Cl* 0.000 claims description 2
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 claims description 2
- PNDPGZBMCMUPRI-UHFFFAOYSA-N iodine Chemical group II PNDPGZBMCMUPRI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000012736 aqueous medium Substances 0.000 claims 1
- 239000013067 intermediate product Substances 0.000 claims 1
- 239000002609 medium Substances 0.000 claims 1
- 125000005373 siloxane group Chemical group [SiH2](O*)* 0.000 abstract 1
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 19
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 17
- 125000002091 cationic group Chemical group 0.000 description 11
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 11
- ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylformamide Chemical compound CN(C)C=O ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 8
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 6
- XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N Urea Natural products NC(N)=O XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 5
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 5
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 5
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 4
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 3
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 3
- 150000004756 silanes Chemical class 0.000 description 3
- JAEZSIYNWDWMMN-UHFFFAOYSA-N 1,1,3-trimethylthiourea Chemical compound CNC(=S)N(C)C JAEZSIYNWDWMMN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- YHMYGUUIMTVXNW-UHFFFAOYSA-N 1,3-dihydrobenzimidazole-2-thione Chemical compound C1=CC=C2NC(S)=NC2=C1 YHMYGUUIMTVXNW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PDQAZBWRQCGBEV-UHFFFAOYSA-N Ethylenethiourea Chemical compound S=C1NCCN1 PDQAZBWRQCGBEV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KFFQABQEJATQAT-UHFFFAOYSA-N N,N'-dibutylthiourea Chemical compound CCCCNC(=S)NCCCC KFFQABQEJATQAT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- FCSHMCFRCYZTRQ-UHFFFAOYSA-N N,N'-diphenylthiourea Chemical compound C=1C=CC=CC=1NC(=S)NC1=CC=CC=C1 FCSHMCFRCYZTRQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910000831 Steel Inorganic materials 0.000 description 2
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZXOFHTCCTUEJQJ-UHFFFAOYSA-N [4-(chloromethyl)phenyl]-trimethoxysilane Chemical compound CO[Si](OC)(OC)C1=CC=C(CCl)C=C1 ZXOFHTCCTUEJQJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 2
- 230000006735 deficit Effects 0.000 description 2
- IDGUHHHQCWSQLU-UHFFFAOYSA-N ethanol;hydrate Chemical compound O.CCO IDGUHHHQCWSQLU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000003961 organosilicon compounds Chemical class 0.000 description 2
- 229920001296 polysiloxane Polymers 0.000 description 2
- BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N propan-1-ol Chemical compound CCCO BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- SQGYOTSLMSWVJD-UHFFFAOYSA-N silver(1+) nitrate Chemical compound [Ag+].[O-]N(=O)=O SQGYOTSLMSWVJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000010959 steel Substances 0.000 description 2
- ARBWSQWFKWFAIW-UHFFFAOYSA-N (3-chloro-2-methylpropyl)-trimethoxysilane Chemical compound CO[Si](OC)(OC)CC(C)CCl ARBWSQWFKWFAIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 1,4-Dioxane Chemical compound C1COCCO1 RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XNWFRZJHXBZDAG-UHFFFAOYSA-N 2-METHOXYETHANOL Chemical compound COCCO XNWFRZJHXBZDAG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RPOGHLNIRUYQIM-UHFFFAOYSA-N 2-bromoethyl(triethoxy)silane Chemical compound CCO[Si](CCBr)(OCC)OCC RPOGHLNIRUYQIM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WBAGWXUHXGKQGG-UHFFFAOYSA-N 2-chloroethyl(2,2-dimethoxyethyl)silane Chemical compound COC(OC)C[SiH2]CCCl WBAGWXUHXGKQGG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IKBFHCBHLOZDKH-UHFFFAOYSA-N 2-chloroethyl(triethoxy)silane Chemical compound CCO[Si](CCCl)(OCC)OCC IKBFHCBHLOZDKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PIQYWIJOJCFCBN-UHFFFAOYSA-N 2-chloroethyl-diethoxy-ethylsilane Chemical compound CCO[Si](CC)(CCCl)OCC PIQYWIJOJCFCBN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YAYVAHMVRRBMDC-UHFFFAOYSA-N 2-chloropropyl-dimethoxy-methylsilane Chemical compound ClC(C[Si](OC)(OC)C)C YAYVAHMVRRBMDC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZNQVEEAIQZEUHB-UHFFFAOYSA-N 2-ethoxyethanol Chemical compound CCOCCO ZNQVEEAIQZEUHB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JMFBXUMHVSZUKY-UHFFFAOYSA-N 3-bromopropyl(triethoxy)silane Chemical compound CCO[Si](OCC)(OCC)CCCBr JMFBXUMHVSZUKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RFRMPBQUNQMHQC-UHFFFAOYSA-N 3-chloropropyl-dimethoxy-phenylsilane Chemical compound ClCCC[Si](OC)(OC)C1=CC=CC=C1 RFRMPBQUNQMHQC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CKEZAUDJDIPPIB-UHFFFAOYSA-N 4-chlorobutyl(trimethoxy)silane Chemical compound CO[Si](OC)(OC)CCCCCl CKEZAUDJDIPPIB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BDXPARKTXRRQAS-UHFFFAOYSA-N ClC(C[SiH2]C(OCC)OCC)C Chemical compound ClC(C[SiH2]C(OCC)OCC)C BDXPARKTXRRQAS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VLCDUOXHFNUCKK-UHFFFAOYSA-N N,N'-Dimethylthiourea Chemical compound CNC(=S)NC VLCDUOXHFNUCKK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FLVIGYVXZHLUHP-UHFFFAOYSA-N N,N'-diethylthiourea Chemical compound CCNC(=S)NCC FLVIGYVXZHLUHP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N N-Butanol Chemical class CCCCO LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SECXISVLQFMRJM-UHFFFAOYSA-N N-Methylpyrrolidone Chemical compound CN1CCCC1=O SECXISVLQFMRJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 description 1
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 239000002518 antifoaming agent Substances 0.000 description 1
- 239000008346 aqueous phase Substances 0.000 description 1
- 239000012876 carrier material Substances 0.000 description 1
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 1
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 1
- KPUWHANPEXNPJT-UHFFFAOYSA-N disiloxane Chemical class [SiH3]O[SiH3] KPUWHANPEXNPJT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 1
- 150000002170 ethers Chemical class 0.000 description 1
- 125000001301 ethoxy group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])O* 0.000 description 1
- 150000004820 halides Chemical class 0.000 description 1
- 239000000543 intermediate Substances 0.000 description 1
- 125000005358 mercaptoalkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000000956 methoxy group Chemical group [H]C([H])([H])O* 0.000 description 1
- LYGJENNIWJXYER-UHFFFAOYSA-N nitromethane Chemical compound C[N+]([O-])=O LYGJENNIWJXYER-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005191 phase separation Methods 0.000 description 1
- 239000000047 product Substances 0.000 description 1
- 125000002572 propoxy group Chemical group [*]OC([H])([H])C(C([H])([H])[H])([H])[H] 0.000 description 1
- 239000012266 salt solution Substances 0.000 description 1
- 150000003377 silicon compounds Chemical class 0.000 description 1
- 229910001961 silver nitrate Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004448 titration Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F7/00—Compounds containing elements of Groups 4 or 14 of the Periodic Table
- C07F7/02—Silicon compounds
- C07F7/08—Compounds having one or more C—Si linkages
- C07F7/18—Compounds having one or more C—Si linkages as well as one or more C—O—Si linkages
- C07F7/1804—Compounds having Si-O-C linkages
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
Abstract
Description
Wasserhaltige Lösungen von siliciumhaltigen Iso-Water-containing solutions of silicon-containing iso-
thiuroniumverbindungen, ihre Herstellung und Verwendung Die Erfindung betrifft wasserhaltige Lösungen von siliciumhaltigen Isothiuroniumverbindungen, ihre Herstellung und Verwendung.thiuronium compounds, their preparation and use The invention concerns aqueous solutions of silicon-containing isothiuronium compounds, their manufacture and use.
Es sind zahlreiche Literaturstellen bekannt, die sich mit derartigen Organosiliciumverbindungen, ihrer Herstellung in organischen Lösungsmitteln und Verwendung in wässriger Lösung befassen.There are numerous references known that deal with such Organosilicon compounds, their preparation in organic solvents and Deal with use in aqueous solution.
Gemäß der DE-PS 1163818 wird die Synthese unter Verwendung von absolutem Alkohol oder wasserfreiem Dimethylformamid als Lösungsmitteln durchgeführt.According to DE-PS 1163818, the synthesis using absolute Alcohol or anhydrous dimethylformamide carried out as solvents.
In der US-PS 3 637 735 wird die Herstellung von Isothiuroniumsalzen in organischen Medien wie Äthern, Alkohol oder Dimethylformamid beschrieben.US Pat. No. 3,637,735 describes the preparation of isothiuronium salts described in organic media such as ethers, alcohol or dimethylformamide.
Aus der US-PS 3 215 718 und der US-PS 2 719 165 ist ebenfalls die Verwendung von Alkohol als Lösungsmittel für diesen Zweck bekannt.From US-PS 3,215,718 and US-PS 2,719,165 is also the Use of alcohol as a solvent for this purpose is known.
Der Einsatz von organischen Lösungsmitteln bedeutet in allen zitierten Fällen, daß während der Umsetzung zu den gewünschten Isothiuroniumsalzen keine Hydrolyse der eingesetzten Siliciumverbindungen zu Polysiloxanen erfolgt. Es müssen daher zum Beispiel als Ausgangssubstanzen Polysiloxane eingesetzt werden (DE-PS 1163818, US-PS 3 215 718), wenn man Polysiloxangruppen-haltige Isothiuroniumsalze erhalten will.The use of organic solvents means in all cited Cases that no hydrolysis during the conversion to the desired isothiuronium salts of the silicon compounds used to form polysiloxanes he follows. Polysiloxanes, for example, must therefore be used as starting substances (DE-PS 1163818, US-PS 3,215,718) when using isothiuronium salts containing polysiloxane groups wants to receive.
Ebenso ist es notwendig, erst das organische Lösungsmittel zu entfernen, um die anschließende Reaktion in der wässrigen Phase durchführen (US-PS 3 215 718) zu können.It is also necessary to first remove the organic solvent, to carry out the subsequent reaction in the aqueous phase (US-PS 3,215,718) to be able to.
Es wurde nun gefunden, daß überraschenderweise die Synthese von siliciumhaltigen Isothiuroniumverbindungen in wasserhaltigen Lösungen ausgeführt werden kann. Dabei ergaben sich Anzeichen dafür, daß Wasser bei der vorliegenden Umsetzung reaktionsbeschleunigend wird.It has now been found that, surprisingly, the synthesis of silicon-containing Isothiuronium compounds can be run in aqueous solutions. Included There were indications that water accelerated the reaction in the present reaction will.
Gegenstand der Erfindung sind wasserhaltige Lösungen von siliciumhaltigen Isothiuroniumverbindungen, gegebenenfalls unter Druck; durch Umsetzung von Verbindungen der Formel I (Ro)3-nRn1 Si-R²-X, in der bedeuten R = C1 - bis C4-Alkyl, C1 - bis C4-Alkoxy, C5- bis C6-Cycloalkyl, Benzyl, Phenyl und/oder subst. Phenyl, R1 =C1- bis C4-Alkyl, C5- bis C6 Cycloalkyl Benzyl, Phenyl und subst. Phenyl, R2 = einen zweiwertigen von äthenylenischen Doppelbindungen freien Kohlenwasserstoffrest mit zwei bis acht Kohlenstoffatomen, n = Null, 1 oder 2 und X = Chlor, Brom oder Jod, mit Thioharnstoffderivaten der Formel in der bedeuten, R3,R4,R5,R6, gleich oder verschieden, je ein Wasserstoffatom, einen C1 - bis C4-Alkylrest, einen C bis C6-Cycloalkylrest, Benzyl, Phenyl oder subst. Phenyl, wobei die Zahl der Kohlenstoffatome der Kohlenwasserstoffreste zusammen bis zu 24 beträgt, oder der Formel in der bedeuten: R7 = einen gesättigten oder ungesättigten Kohlenwasserstoff mit zwei bis sechs Kohlenwasserstoffatomen, von denen gegebenenfalls ein oder zwei durch Heteroatome aus der Gruppe Sauerstoff, Stickstoff, Schwefel ersetzt werden, oder einen Phenylenrest, oder der Formel in der bedeuten: R, R9 einen gesättigten oder ungesättigten Kohlenwasserstoffrest mit 4 oder 5 Kohlenwasserstoffatomen, von denen gegebenenfalls ein oder zwei durch Heteroatome aus der Gruppe Sauerstoff, Stockstoff, Schwefel ersetzt werden.The invention relates to aqueous solutions of silicon-containing isothiuronium compounds, optionally under pressure; by reacting compounds of the formula I (Ro) 3-nRn1 Si-R²-X, in which R = C1- to C4-alkyl, C1- to C4-alkoxy, C5- to C6-cycloalkyl, benzyl, phenyl and / or subst. Phenyl, R1 = C1 to C4 alkyl, C5 to C6 cycloalkyl benzyl, phenyl and subst. Phenyl, R2 = a divalent hydrocarbon radical free of ethylenic double bonds with two to eight carbon atoms, n = zero, 1 or 2 and X = chlorine, bromine or iodine, with thiourea derivatives of the formula in which R3, R4, R5, R6, identical or different, each represent a hydrogen atom, a C1 to C4 alkyl radical, a C to C6 cycloalkyl radical, benzyl, phenyl or subst. Phenyl, where the number of carbon atoms in the hydrocarbon radicals together is up to 24, or of the formula in which: R7 = a saturated or unsaturated hydrocarbon having two to six hydrocarbon atoms, one or two of which are optionally replaced by heteroatoms from the group consisting of oxygen, nitrogen, sulfur, or a phenylene radical, or of the formula in which: R, R9 are a saturated or unsaturated hydrocarbon radical having 4 or 5 hydrocarbon atoms, one or two of which may be replaced by heteroatoms from the group consisting of oxygen, nitrogen and sulfur.
Ferner wird das Verfahren zur Herstellung der erfindungsgemäßen Lösungen beansprucht, das dadurch gekennzeichnet ist, daß man die Umsetzung in wasserhaltigem Medium bei Temperaturen von Zimmertemperatur bis 2000C unter Vorgabe eines Molverhältnisses der Verbindung I zu der Verbindung II, III oder IV zwischen 1 : 0,8 und 1 : 1,2 gegebenenfalls unter Druck ausführt. Während der Reaktion hydrolysieren gegebenenfalls die über das Sauerstoffatom an das Siliciumatom gebundenen organischen Reste, so daß Siloxane entstehen.Furthermore, the method for producing the solutions according to the invention claimed, which is characterized in that the reaction in water-containing Medium at temperatures from room temperature to 2000C with specification of a molar ratio the compound I to the compound II, III or IV between 1: 0.8 and 1: 1.2 if necessary carries out under pressure. If necessary, hydrolyze during the reaction the organic radicals bonded to the silicon atom via the oxygen atom, see above that siloxanes are formed.
Es ist besonders zweckmäßig und mit Vorteilen verbunden, die Umsetzung bei Temperaturen von Rückflußtemperatur bis zu 2000C bevorzugt bis zu 1500C bei einem Molverhältnis der obengenannten Verbindung I zu den genannten Verbindungen II, III oder IV von 1 : 1 bei einer Schwankungsbreite von + 5 ffi und gegebenenfalls unter Druck bis etwa 200 bar auszuführen. Vorzugsweise wird bei Normaldruck gearbeitet sowie gegebenenfalls bei Drucken von 1 bis 25 bar. Die Reaktionszeit bis zur vollständigen Umsetzung beträgt im allgemeinen in Abhängigkeit von den Reaktionstemperaturen etwa 15 Minuten bis mehrere Stunden wie etwa bis 70 Stunden bzw. entsprechende Tage.It is particularly expedient and associated with advantages, the implementation at temperatures of reflux temperature up to 2000C, preferably up to 1500C a molar ratio of the abovementioned compound I to the abovementioned compounds II, III or IV of 1: 1 with a fluctuation range of + 5 ffi and possibly to be carried out under pressure of up to about 200 bar. It is preferred to work at normal pressure and optionally at pressures from 1 to 25 bar. The response time to complete Conversion is generally about, depending on the reaction temperatures 15 minutes to several hours such as up to 70 hours or corresponding days.
Der Gehalt der erfindungsgemäßen wässrigen Lösung an kationischen Organosiliciumverbindungen kann zwischen 1 und etwa 95, bevorzugt zwischen 20 und 95 Gew.- liegen, je nach dem gevainschten Verwen- dungszweck und in Abhängigkeit von den Ausgangsverbindungen bzw. von den Eigenschaften der entstehenden Umsetzungsprodukte, insbesondere deren Löslichkeiten.The cationic content of the aqueous solution according to the invention Organosilicon compounds can be between 1 and about 95, preferably between 20 and 95% by weight, depending on the Vainschte use purpose and depending on the starting compounds or on the properties of the resulting Reaction products, in particular their solubilities.
Selbstverständlich können entstandene konzentrierte Lösungen auf einen gewünschten Gehalt verdünnt werden.Of course, the resulting concentrated solutions can be applied to one desired content can be diluted.
Bezüglich der Molverhältnisse wird vorzugsweise ein Molverhältnis der genannten Ausgangsverbindungen I zu II von 1 1 eingestellt. Ein Überschuß oder auch ein Unterschuß an Thioharnstoffderivat in den angegebenen Grenzen ist möglich. Um am Umsetzungsprodukt teilweise noch die -C-X Funktion zu bewahren, kann ein Unterschuß zur Anwendung kommen.As for the molar ratios, a molar ratio is preferred of the starting compounds I to II mentioned of 1 1 set. An excess or A deficit of thiourea derivative within the specified limits is also possible. In order to partially retain the -C-X function in the reaction product, a deficit can be used come into use.
Als Ausgangsverbindungen für die erfindungsgemäße Synthese kommen bevorzugt zur Anwendung 2-Chlor-, 2-Bromäthyltriáthoxysilan, 3-Chlor-, 3-Brompropyltriäthoxysilan und Methoxy- und Propoxyanaloge.As starting compounds for the synthesis according to the invention come preferably for use with 2-chloro-, 2-bromoethyltriethoxysilane, 3-chloro-, 3-bromopropyltriethoxysilane and methoxy and propoxy analogs.
2-Chloräthyldiäthoxyäthylsilan, 2-Chloräthyldimethoxyäthylsilan.2-chloroethyl diethoxyethylsilane, 2-chloroethyldimethoxyethylsilane.
2-Chlorpropyldimethoxymethylsilan, 2-Chlorpropyldiäthoxymethylsilan, 3-Chlorpropyldimethoxyphenylsilan, p-Chlormethylphenyl-trimethoxysilan 3-Brom-, 3-Chlorisobutyltrimethoxysilan 4-Brom-, 4-Chlor-n-butyltrimethoxysilan und Äthoxyanaloge.2-chloropropyldimethoxymethylsilane, 2-chloropropyldiethoxymethylsilane, 3-chloropropyldimethoxyphenylsilane, p-chloromethylphenyl-trimethoxysilane 3-bromine, 3-chloroisobutyltrimethoxysilane, 4-bromo-, 4-chloro-n-butyltrimethoxysilane and ethoxy analogs.
Besonders geeignete Thiharnstoffderivate sind als Verbindungen gemäß der Formel II Thioharnstoff,N,N'-Dimethylthioharnstoff, N,N' -Diäthylthioharnstoff, N,N'-Trimethylthioharnstoff, N,N' -Triäthylthioharnstoff, N,N'-Tetramethylthioharnstoff, N,N'-Tetraäthylthioharnstoff, N,N'-Di-n-butylthioharnstoff N,N' -Diphenylthioharnstoff, als Verbindungen gemäß der Formel II 2-Imidazolidinthion, 2 Mercaptobenzimidazol.Particularly suitable thiurea derivatives are as compounds according to of the formula II thiourea, N, N'-dimethylthiourea, N, N'-diethylthiourea, N, N'-trimethylthiourea, N, N'-triethylthiourea, N, N'-tetramethylthiourea, N, N'-tetraethylthiourea, N, N'-di-n-butylthiourea, N, N'-diphenylthiourea, as compounds according to the formula II 2-imidazolidinthione, 2-mercaptobenzimidazole.
Der Begriff wasserhaltige Lösung bedeutet im Zusammenhang mit dem vorliegenden Verfahren, daß die Synthese vorzugsweise in Wasser durchgeführt wird, daß aber in manchen Fällen zweckmäßigerweise auch Wasser im Gemisch mit üblichen organischen Lösungsmitteln zu verwenden.The term aqueous solution means in connection with the present process that the synthesis is preferably carried out in water, but that in some cases it is also advisable to mix water with the usual to use organic solvents.
Das Arbeiten in Gegenwart von organischen Lösungsmitteln ist häufig empfehlenswert, um die Möglichkeit zu. einer Phasentrennung des Reaktionsgemisches zu verringern.Working in the presence of organic solvents is common recommended to have the opportunity too. a phase separation of the reaction mixture to reduce.
Daher wählt man auch vorteilhaft Lösungsmittel, die bei den Reaktionsbedingungen mit Wasser vollständig mischbar sind.It is therefore advantageous to choose solvents that are compatible with the reaction conditions are completely miscible with water.
Als organische Lösungsmittel kommen zunächst niedere aliphatische Monoalkohole infrage wie z.B. Methanol, Äthanol, n-Propanol, Isopropanol, Butanole, Geeignet sind auch Methoxyäthanol, Äthoxyäthanol,sAceton, Tetrahydrofuran, N,N-Dimethylformamid, N-Methylpyrrolidon, Nitromethan und Dioxan.First of all, lower aliphatic solvents are used as organic solvents Mono alcohols such as methanol, ethanol, n-propanol, isopropanol, butanols, Methoxyethanol, ethoxyethanol, acetone, tetrahydrofuran, N, N-dimethylformamide, N-methylpyrrolidone, nitromethane and dioxane.
Die in den eingesetzten Silanverbindungen über ein Sauerstoffatom an das Siliciumatom gebundenen Gruppen reagieren in wässriger Lösung zumindest teilweise unter Abspaltung von Alkoholmolekülen unc. Bildung von Siloxanen. Diese Gruppen werden umso leichter hydrolytisch abgespalten, je kürzer sie sind.The silane compounds used in the compounds have an oxygen atom Groups bonded to the silicon atom react at least partially in aqueous solution with splitting off of alcohol molecules unc. Formation of siloxanes. These groups are the easier hydrolytically split off, the shorter they are.
Gewünschtenfalls kann man diese Alkohole ebenso wie die sonstigen gegebenenfalls im Gemisch vorhandenen organischen Lösungsmittel destillativ entfernen, wodurch man weniger brennbare und sogar noch stabilere Lösungen erhält.If desired, these alcohols can be used as well as the others Remove any organic solvents present in the mixture by distillation, resulting in less flammable and even more stable solutions.
So entstehen in Abhängigkeit von den Eigenschaften der Ausgangsverbindungen und den Verfahrensbedingungen Siloxane oder Gemische von Siloxanen und Silanen.This is how they arise depending on the properties of the starting compounds and the process conditions siloxanes or mixtures of siloxanes and silanes.
Da bei dem erfindungsgemäßen Verfahren Halogenidionen entstehen, kann man den Verlauf und das Ende der Reaktion durch die laufende Bestimmung des Halogenidgehaltes durch Titration mit Silbernitratlösung überwachen.Since halide ions arise in the process according to the invention, can the course and the end of the reaction by the ongoing determination of the halide content monitor by titration with silver nitrate solution.
Die erfindungsgemäßen wasserhaltigen Lösungen der kationischen siliciumhaltigen Isothiuroniumsalze, gleich ob Siloxane oder Gemische von Siloxanen und Silanen, finden direkte Verwendung z.B. zu Beschichtung von oxidischen anorganischen Trägermaterialien.The aqueous solutions according to the invention of the cationic silicon-containing Isothiuronium salts, whether siloxanes or mixtures of siloxanes and silanes, are used directly, e.g. for coating oxidic inorganic carrier materials.
Bevorzugt eingesetzt werden die erfindungsgemäßen Lösungen als Zwischenprodukte für weiterführende Verfahren, Dafür besonders geeignet sind die Lösungen, die aus äquimolaren Umsetzungen der Verbindungen gemäß Formel I mit denen gemäß Formel II, III oder IV hervorgegangen sind und in denen eine vollständige Hydrolyse der erfindungsgemäßen Verbindungen zu Siloxanen stattgefunden hat. Aufgrund der Verwendung von Wasser als Lösungsmittel können die erfindungsgemäßen Lösungen z.B. direkt zur Herstellung von Cbt-Mercaptoalkylgruppen-haltigen Siloxanverbindungen eingesetzt werden.The solutions according to the invention are preferably used as intermediates for further procedures, the solutions that are particularly suitable for this are equimolar reactions of the compounds according to formula I with those according to formula II, III or IV have emerged and in which a complete hydrolysis of the invention Connections to siloxanes has taken place. Because of the use of water The solutions according to the invention can be used as solvents, for example, directly for production of Cbt mercaptoalkyl group-containing siloxane compounds are used.
Nach dem Stand der Technik (DE-PS 1 163 818) muß als Ausgangsverbindung ein Siloxan eingesetzt werden, das nach der Umsetzung mit Thioharnstoff in eine Q-Mercaptoalkylgruppenhaltige Siloxanverbindung umgewandelt werden kann.According to the prior art (DE-PS 1 163 818) must be used as the starting compound a siloxane can be used, which after the reaction with thiourea in a Q-mercaptoalkyl group-containing siloxane compound can be converted.
Ebenso in an sich bekannter Weise können erfindungsgemäß anfallende Isothiuroniumsalzlösungen bevorzugt, wenn diese zu mindestens 80 Gew.- des Lösungsmittels aus Wasser bestehen, direkt zu Sulfoalkylsiloxanen umgesetzt werden, die sich für die Herstellung von Entschäumungsreagentien als sehr geeignet erwiesen haben.Likewise in a manner known per se can be obtained according to the invention Isothiuronium salt solutions are preferred if these make up at least 80% by weight of the solvent consist of water, are converted directly to sulfoalkylsiloxanes, which are suitable for the preparation of defoaming agents have proven very useful.
Nach dem Stand der Technik (US-PS 3 215 718) mußte hier zuerst das während der Herstellung der Isothiuroniumverbindungen verwendete organische Lösungsmittel abdestilliert werden. Anschließend wird die so isolierte Verbindung in Wasser gelöst und zur Sulfoverbindung oxidiert.According to the state of the art (US Pat. No. 3,215,718), this had to be the case first organic solvents used during the preparation of the isothiuronium compounds are distilled off. The compound isolated in this way is then dissolved in water and oxidized to the sulfo compound.
Die folgenden Beispiele dienen der Erläuterung der Erfindung.The following examples serve to illustrate the invention.
Beispiel 1 In einem 1 1 Rundkolben mit Rückflußkühler werden 76.1 g (1.00 Mol) Thioharnstoff, 240.8 g (1.00 Mol) ClPTES und 105.6 g Wasser ca. 26 Stunden unter Rückfluß erhitzt. Es entsteht eine klare farblose Lösung des Umsetzungsproduktes der Teilformel - Si(-CH2-)3-S-C(NH2)2+Cl mit einem Gehalt an kationischen Umsetzungsprodukt von etwa 75 Gewichtsprozent. Der analytisch bestimmte Chloridgehalt (cm ) beträgt 8.35 Gewichtsprozent (berechneter Chloridgehalt 8.39 Gewichtsprozent).Example 1 In a 1 1 round bottom flask with a reflux condenser, 76.1 g (1.00 mol) thiourea, 240.8 g (1.00 mol) ClPTES and 105.6 g water approx. 26 Heated under reflux for hours. A clear, colorless solution of the reaction product is formed of the partial formula - Si (-CH2-) 3-S-C (NH2) 2 + Cl with a content of cationic reaction product of about 75 percent by weight. The analytically determined chloride content (cm) is 8.35 percent by weight (calculated chloride content 8.39 percent by weight).
Beispiel 2 In einem 1 1 Rundkolben mit Rückflußkühler werden 132.2 g (1.00 Mol) N,N'-Tetramethylthioharnstoff, 240.8 g (1.00 Mol) ClPTES und 124.3 g Wasser ca.Example 2 In a 1 l round bottom flask with a reflux condenser, 132.2 g (1.00 mole) N, N'-tetramethylthiourea, 240.8 g (1.00 mole) ClPTES and 124.3 g water approx.
26 Stunden unter Rückfluß erhitzt. Es entsteht eine klare Lösung mit leichtem Gelbstich des Umsetzungsproduktes mit der Teilformel mit einem Gehalt an kationischen Umsetzungsprodukt von etwa 75 Gewichtsprozent. Der analytisch bestimmte Chloridgehalt beträgt 7.17 Gewichtsprozent (berechneter Chloridgehalt 7.13 Gewichtsprozent).Heated under reflux for 26 hours. The result is a clear solution with a slight yellow tinge of the reaction product with the partial formula with a content of cationic reaction product of about 75 percent by weight. The analytically determined chloride content is 7.17 percent by weight (calculated chloride content 7.13 percent by weight).
Beispiel 3 In einem 1 1 Rundkolben mit Rückflußkühler werden 118.2 g (1.00 Mol) N,N'-Trimethylthioharnstoff, 240.8 g (1.00 Mol) ClPTES und 119.7 g Wasser ca. 64 Stunden unter Rückfluß erhitzt. Es entsteht eine klare Lösung mit ganz leichtem Gelbstich des Umsetzung produkt es der Teilformel mit einem Gehalt an kationischen Umsetzungsprodukt von etwa 75 Gewichtsprozent. Der analytisch bestimmte Chloridgehalt beträgt 7.41 Gewichtsprozent (berechneter Wert 7.41 Gewichtsprozent).Example 3 In a 1 liter round bottom flask with a reflux condenser, 118.2 g (1.00 mol) of N, N'-trimethylthiourea, 240.8 g (1.00 mol) of ClPTES and 119.7 g of water are refluxed for about 64 hours. The result is a clear solution with a very slight yellow tinge to the implementation product of the sub-formula with a content of cationic reaction product of about 75 percent by weight. The analytically determined chloride content is 7.41 percent by weight (calculated value 7.41 percent by weight).
Beispiel 4 In einem 500 ml Rundkolben mit Rückflußkühler werden 94.2 g (0.50 Mol) N,N'-Di-n-butylthioharnstoff, 120.4 g (0.50 Mol) ClPTES und 71.5 g Wasser ca. 36 Stunden unter Rückfluß erhitzt. Es entsteht eine klare orangefarbene Lösung des Umsetzungsproduktes mit der Teilformel mit einem Gehalt an kationischen Umsetzungsprodukt von etwa 75 Gewichtsprozent. Der analytisch bestimmte Chloridgehalt beträgt 6.34 Gewichtsprozent (berechneter Chloridgehalt 6.20 Gewichtsprozent).Example 4 In a 500 ml round bottom flask with a reflux condenser, 94.2 g (0.50 mol) of N, N'-di-n-butylthiourea, 120.4 g (0.50 mol) of ClPTES and 71.5 g of water are refluxed for about 36 hours. A clear orange-colored solution of the reaction product with the partial formula is formed with a content of cationic reaction product of about 75 percent by weight. The analytically determined chloride content is 6.34 percent by weight (calculated chloride content 6.20 percent by weight).
Beispiel 5 In einem 500 ml Stahlautoklaven werden 75.3 g (0.33 Mol) N,N'-Diphenylthioharnstoff, 79.5 g (0.33 Mol) ClPTES und 51,6 g eines Wasser-Ethanol-Gemisches im Gewichtsverhältnis 1:1 ca. 72 Stunden auf 1200C unter dem sich einstellenden Eigendruck des Reaktionsgemisches erhitzt.Example 5 In a 500 ml steel autoclave, 75.3 g (0.33 mol) N, N'-diphenylthiourea, 79.5 g (0.33 mol) ClPTES and 51.6 g of a water-ethanol mixture in a weight ratio of 1: 1 approx. 72 hours at 1200C below the setting Autogenous pressure of the reaction mixture heated.
Es entsteht eine klare gelbe Lösung des Umsetzungsproduktes mit der Teilformel mit einem Gehalt an kationischen Umsetzungsprodukt von etwa 75 Gewichtsprozent. Der analytisch bestimmte Chloridgehalt beträgt 5.38 Gewichtsprozent (berechneter Chloridgehalt 5.67 Gewichtsprozent).A clear yellow solution of the reaction product with the partial formula results with a content of cationic reaction product of about 75 percent by weight. The analytically determined chloride content is 5.38 percent by weight (calculated chloride content 5.67 percent by weight).
Beispiel 6 In einem 1 1 Rundkolben mit Rückflußkühler werden 102.2 g (1.00 Mol) 2-Imidazolidinthion, 240.8 g (1.00 Mol) ClPTES und 114.3 g Wasser ca. 23 Stunden unter Rückfluß erhitzt. Es entsteht eine klare, nahezu farblose Lösung des Umsetzungsproduktes mit der Teil formel mit einem Gehalt an kationischen Umsetzungsprodukt von etwa 75 Gewichtsprozent. Der analytisch bestimmte Chloridwert beträgt 7.77 Gewichtsprozent (berechneter Chloridwert 7. 75 Gewichtsprozent).Example 6 In a 1 liter round bottom flask with a reflux condenser, 102.2 g (1.00 mol) of 2-imidazolidinthione, 240.8 g (1.00 mol) of ClPTES and 114.3 g of water are refluxed for about 23 hours. The result is a clear, almost colorless solution of the reaction product with the partial formula with a content of cationic reaction product of about 75 percent by weight. The analytically determined chloride value is 7.77 percent by weight (calculated chloride value 7. 75 percent by weight).
Beispiel 7 In einem 500 ml Stahlautoklaven werden 37.6 g (0.25 Mol) 2-Mercaptobenzimidazol, 60.2 g (0.25 Mol) ClPTES und 97.8 zu 8 g eines Ethanol-Wasser-Gemisches im Gewichtsverhältnis 1:1 ca. 20 Stunden auf 1200C unter dem sich einstellenden Eigendruck des Reaktionsgemisches erhitzt.Example 7 In a 500 ml steel autoclave, 37.6 g (0.25 mol) 2-mercaptobenzimidazole, 60.2 g (0.25 mol) ClPTES and 97.8 to 8 g of an ethanol-water mixture in a weight ratio of 1: 1 approx. 20 hours at 1200C below the setting Autogenous pressure of the reaction mixture heated.
Es entsteht eine klare orangefarbene Lösung des Umsetzungsproduktes mit der Teilformel mit einem Gehalt an kationischen Umsetzungsprodukt von etwa 50 Gewichtsprozent. Der analytisch bestimmte Chloridgehalt beträgt 4.58 Gewichtsprozent (berechneter Chloridgehalt 4.53 Gewichtsprozent).A clear orange-colored solution of the reaction product with the partial formula is formed with a content of cationic reaction product of about 50 percent by weight. The analytically determined chloride content is 4.58 percent by weight (calculated chloride content 4.53 percent by weight).
Beispiel 8 In einem 100 ml Rundkolben mit Rückflußkühler werden 7.61 g (0.10 Mol) Thioharnstoff, 24.7 g (0.10 Mol) p-Chlormethylphenyltrimethoxysilan und 32.3 g Wasser ca. 10 Stunden unter Rückfluß erhitzt. Es entsteht eine klare gelbe Lösung des Umsetzungsproduktes mit der Teilformel mit einem Gehalt an kationischen Umsetzungsprodukt von etwa 50 Gewichtsprozent. Der analytisch bestimmte Chloridgehalt beträgt 5.28 Gewichtsprozent (berechneter Chloridgehalt 5.149 Gewichtsprozent).Example 8 In a 100 ml round bottom flask with a reflux condenser, 7.61 g (0.10 mol) thiourea, 24.7 g (0.10 mol) p-chloromethylphenyltrimethoxysilane and 32.3 g water are refluxed for about 10 hours. A clear yellow solution of the reaction product with the partial formula results with a content of cationic reaction product of about 50 percent by weight. The analytically determined chloride content is 5.28 percent by weight (calculated chloride content 5.149 percent by weight).
Beispiel 9 In einem 250 ml Rundkolben mit Rückflußkühler werden 56.7 g (0.25 Mol) 2-Chlorethyltriethoxysilan, 19.0 g (0.25 Mol) Thioharnstoff und 25.2 g Wasser ca. 20 Stunden unter Rückfluß erhitzt. Es entsteht eine klare farblose Lösung des Umsetzungsproduktes mit der Teilformel # Si-CH2CH2-S-C(NH2)2 # C1 - mit einem Gehalt an kationischen Umsetzungsprodukt von etwa 75 Gewichtsprozent. Der analytisch bestimmte Chloridgehalt beträgt 8.81 Gewichtsprozent (berechneter Chloridgehalt 8.78 Gewichtsprozent).Example 9 In a 250 ml round bottom flask with a reflux condenser, 56.7 g (0.25 mol) 2-chloroethyltriethoxysilane, 19.0 g (0.25 mol) thiourea and 25.2 g of water heated under reflux for about 20 hours. The result is a clear, colorless one Solution of the reaction product with the partial formula # Si-CH2CH2-S-C (NH2) 2 # C1 - with a content of cationic reaction product of about 75 percent by weight. Of the analytically determined chloride content is 8.81 percent by weight (calculated chloride content 8.78 percent by weight).
Claims (3)
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DE19823220712 DE3220712A1 (en) | 1982-06-02 | 1982-06-02 | Water-containing solutions of silicon-containing isothiuronium compounds, process for the preparation and their use |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DE19823220712 DE3220712A1 (en) | 1982-06-02 | 1982-06-02 | Water-containing solutions of silicon-containing isothiuronium compounds, process for the preparation and their use |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
DE3220712A1 true DE3220712A1 (en) | 1983-12-15 |
DE3220712C2 DE3220712C2 (en) | 1990-04-19 |
Family
ID=6165073
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
DE19823220712 Granted DE3220712A1 (en) | 1982-06-02 | 1982-06-02 | Water-containing solutions of silicon-containing isothiuronium compounds, process for the preparation and their use |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
DE (1) | DE3220712A1 (en) |
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US4517335A (en) * | 1983-05-27 | 1985-05-14 | Degussa Aktiengesellschaft | Process for vulcanization or cross-linking halogen containing rubbers in the presence of silicon containing isothiuronium compounds |
JP2014009190A (en) * | 2012-06-29 | 2014-01-20 | Shikoku Chem Corp | Imidazole silane compound, method for synthesizing the same, and the use thereof |
Citations (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE1163818B (en) * | 1962-05-05 | 1964-02-27 | Goldschmidt Ag Th | Process for the preparation of organosilicon compounds containing ªÏ-mercaptoalkyl groups |
US3215718A (en) * | 1961-11-24 | 1965-11-02 | Dow Corning | Sulfur-containing organosilicon compounds and method of preparation |
US3637735A (en) * | 1970-02-24 | 1972-01-25 | Sandoz Ag | Silylmethyl thiopseudourea salts |
-
1982
- 1982-06-02 DE DE19823220712 patent/DE3220712A1/en active Granted
Patent Citations (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US3215718A (en) * | 1961-11-24 | 1965-11-02 | Dow Corning | Sulfur-containing organosilicon compounds and method of preparation |
DE1163818B (en) * | 1962-05-05 | 1964-02-27 | Goldschmidt Ag Th | Process for the preparation of organosilicon compounds containing ªÏ-mercaptoalkyl groups |
US3637735A (en) * | 1970-02-24 | 1972-01-25 | Sandoz Ag | Silylmethyl thiopseudourea salts |
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US4517335A (en) * | 1983-05-27 | 1985-05-14 | Degussa Aktiengesellschaft | Process for vulcanization or cross-linking halogen containing rubbers in the presence of silicon containing isothiuronium compounds |
JP2014009190A (en) * | 2012-06-29 | 2014-01-20 | Shikoku Chem Corp | Imidazole silane compound, method for synthesizing the same, and the use thereof |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
DE3220712C2 (en) | 1990-04-19 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
DE3311340C2 (en) | ||
EP0702017A1 (en) | Process for the preparation of aminofunctional organosilanes with low chlorine contamination | |
DE3821483C2 (en) | Process for the preparation of diorganodialkoxysilanes | |
EP0054748B1 (en) | Process for the preparation of aqueous solutions of cationic organosilicium compounds | |
DE2642811C3 (en) | Oxysilanol compounds, process for their preparation and their use | |
DE3546376A1 (en) | BIS (AMINOALKYL) DISILOXANES AND METHOD FOR THE PRODUCTION THEREOF | |
DE3606262A1 (en) | SILYLCARBAMATE AND METHOD FOR THE PRODUCTION THEREOF | |
DE3023620A1 (en) | ORGANOSILANES | |
DE3220712A1 (en) | Water-containing solutions of silicon-containing isothiuronium compounds, process for the preparation and their use | |
DE3023622C2 (en) | Glycidyloxysilanes and processes for their preparation | |
DE1156809B (en) | Process for the preparation of cyanoalkylfluorosilanes | |
DE941288C (en) | Process for the preparation of substituted 2-imino-4-thiazolines or of salts thereof or of substituted 2-aminothiazoles | |
DE2542425C3 (en) | Process for the preparation of hexasiloxycyclosiloxanes | |
EP0008458A1 (en) | 1,2,4-Triazole derivatives, process for their preparation, and pesticides containing them | |
DE3600502C2 (en) | ||
DE102010061816A1 (en) | Process for the preparation of carbamatoorganosilanes | |
DE1936069A1 (en) | Process for the preparation of organodisiloxanes with hydrogen bonded to silicon | |
DE3233395C1 (en) | Process for the preparation of sterically hindered 2-sulpheneamidobenzothiazoles | |
DE19848482C1 (en) | Process for the preparation of organosilicon disulfanes | |
DE69017290T2 (en) | Organosilicon compounds and process for their preparation. | |
EP0050768A2 (en) | Process for preparation of organosilicium compounds containing azido groups | |
DE2141765A1 (en) | 4-chloro-4-thiazolin-2-ones - with microbicidal properties | |
EP0107132B1 (en) | Process for preparing 1-hydroxy-alkane-1-phosphonic acids | |
DE2660902C2 (en) | Dicarboxylic acid bis [3,5-bis (chlorocarbonyl) -2,4,6-triiodanilide] compounds and their preparation | |
EP0256319A1 (en) | S-Butyl-di-n-alkylphosphanes, -phosphaneoxides and phosphanesulphides as well as processes for their preparation |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
8110 | Request for examination paragraph 44 | ||
D2 | Grant after examination | ||
8364 | No opposition during term of opposition | ||
8339 | Ceased/non-payment of the annual fee |