DE3131071A1

DE3131071A1 - Verfahren zur herstellung von fasern fuer medizinische zwecke, nach den verfahren hergestellte fasern fuer medizinische zwecke und ihre verwendung

Info

Publication number: DE3131071A1
Application number: DE19813131071
Authority: DE
Inventors: Peter Dr.rer.nat. 3508 Melsungen Grande; Heinrich Dipl.-Ing. Dr.-Ing. 7440 Nürtingen Planck
Original assignee: Institute Fuer Textil und Faserforschung Stuttgart 7410 Reutlingen; Deutsche Institute fuer Textil und Faserforschung Stuttgart
Current assignee: Deutsche Institute fuer Textil und Faserforschung Stuttgart
Priority date: 1981-08-05
Filing date: 1981-08-05
Publication date: 1983-02-24
Also published as: DE3131071C2

Description

Verfahren zur Herstellung von Fasern für medizinische
Zwecke, nach den Verfahren hergestellte Fasern für medizinische Zwecke und ihre Verwendung Die Erfindung betrifft ein Verfahren gemäß dem Oberbegriff des Anspruches 1 und nach dem erfindungsgemäßen Verfahren hergestellte Fasern und die Verwendung dieser Fasern zur Herstellung von Faserverbänden.
Es ist ein Verfahren zum Herstellen künstlicher Blutgefäßprothesen bekannt, bei welchem die Fasern aus einer Polymerisat enthaltenden Lösung durch deren Versprühen gebildet und zu der Blutgefäßprothese durch kohäsives Verkleben miteinander verbunden werden (DE-OS 28 06 030).
Es ist eine Aufgabe der Erfindung, ein Verfahren der im Oberbegriff des Anspruches 1 genannten Art zu schaffen, bei welchem ebenfalls Fasern durch Versprühen einer Lösung hergestellt werden, bei welchem jedoch den Fasern gezielt bestimmte Wirkungen zu ihrem späteren Einsatz für medizinische Zwecke verliehen werden können.
Diese Aufgabe wird durch die in Anspruch 1 angegebene Erfindung gelöst.
Als Lösungsmittel für die Lösung können sowohl ein einziges Lösungsmittel als auch Gemische von Lösungsmitteln verwendet werden , die weiter unten näher erläutert werden.
Wenn der oder ein Zusatzstoff in der Lösung in situ enthalten ist, bedeutet dies im Sinne der Erfindung, daß die ihn bildenden Komponenten in die Lösung eingebracht werden und daß sich der Zusatzstoff entweder in der Lösung bildet oder sich erst während oder im Gefolge des Versprühens beispielsweise durch Einwirkung des gasförmigen oder flüssigen Mediums gegebenenfalls in Gegenwart des Polymerisits oder Präpolymers bildet. Zur Vereinfachung wird im folgenden der Ausdruck der oder die Zusatzstoffe und/oder den oder die Zusatzstoffe.bildenden Komponenten" kurz als Zusatzstoff bezeichnet.
Indem in der Lösung sich in die Fasern bei deren Herstellung einlagernder, pharmakologisch verträglicher Zusatzstoff /oder gelöst dispergiert enthalten ist, ermöglicht dieser die Fasern in bisher nicht möglicher Weise für medizinische Zwecke einzusetzen, insbesondere ihnen gezielt Wirkungen für ihren späteren Einsatz für medizinische Zwecke, die die Fasern ohne den oder die Zusatzstoffe überhaupt nicht hätten, oder allenfalls nur im schwächeren Maße hätten, zu verleihen.
Der Zusatzstoff kann in die Lösung eingebracht und beispielsweise durch Verrühren in ihr gelöst und/oder gut dispergiert werden Dabei kann der Zusatzstoff in vielen Fällen zweckmäßig in der Lösung molekurlardispers enthalten sein oder in vielen Fällen auch zweckmäßig kolloiddispers und in manchen Fällen auch grobdispers enthalten sein. Unter molekulardispers ist verstanden, daß der Zusatzstoff in Moleküle aufgelöst in der Lösung enthalten ist. Unter kolloiddispers ist verstanden, daß die Teilchengröße des Zusatzstoffes in der Lösung ca. 10 7 bis 10 4 cm Durchmesser hat. Wenn der Zusatzstoff grobdispers in der Lösung enthalten ist, ist seine Teilchengröße größer als 10 4 cm.
Die nach dem erfindungsgemäßen Verfahren hergestellten Fasern können zu irgendwelchen geeigneten, medizinisch einsetzbaren Faserverbänden angeordnet werden, sei es allein oder gegebenenfalls zusammen mit anderen Fasern, beispielsweise mit Naturfasern oder sonstigen Fasern. Solche Faserverbände können insbesondere sein: Faservliese, Gewebe, Gewirke, Fäden, Gestricke, Fadengelege. Beispielsweise und bevorzugt kann ein solcher Faserverband eine Blutgefäßprothese, ein sonstiges medizinisches in den menschlichen oder tierischen Körper implantierbares Hohlgefäß , eine medizinische Binde, Null, Watte, Tampon, chirurgischer Nähfaden oder dergleichen sein.
Das Verfahren läßt sich ohne weiteres und glatt so durchführen, daß zumindest 90 Gewichtsprozent, vorzugsweise mindestens 95 Gewichtsprozent des oder der eingesetzten Zusatzstoffe in die durch das Versprühen der Lösung entstehenden Fasern eingelagert bzw. an ihre Oberflächen angelagert werden, wozu es lediglich erforderlich ist, daß der Zusatzstoff nicht oder nur in allenfalls geringem Ausmaße von dem verdunstenden oder ausfällenden Lösungsmittel mit abtransportiert wird.
In den meisten Fällen ist es vorteilhaft und ausreichend, die Lösung in eine Gasatmosphäre einzusprühen, vorzugsweise in Luft.
Das Einsprühen kann dabei vorzugsweise mittels einer Preßluft-Zerstäuberdüse erfolgen. Die sich durch das Einsprühen der Lösung bildenden Fasern , fliegen bzw. schweben zunächst in dem Dies und können dann an gewünschten Stellen abgelagert werden, beispielsweise auf dem Boden des Sprührauzes zu einem Faservlies angelagert werden oder auf einen langsam rotierenden Stab zu schlauchförmigen Gebilden, wie Hohlgefäßen für chirurgische Zwecke, Kathetern oder dergl. angelagert werden usw. Wenn die Ablagerung der Fasern so rasch erfolgt, daß ihre Oberfläche noch klebrig feucht ist, dann verkleben die abgelagerten Fasern miteinander kohäsiv zu einem Faservlies, was ohne oder in einer oder mehreren Vorzugsrichtungen der Fasern erfolgen kann. Es ist jedoch auch möglich, die Fasern so lange in der Gasatmosphäre schwebend zu halten, bis ihre Oberflächen nicht mehr klebrig sind, so daß dann die Fasern nicht miteinander verkleben und in üblicher Weise zu Fäden und weiter zu textilen Flächengebilden verarbeitet werden können, wie Geweben, Gewirken, Gestricken oder dergleichen oder auch zu Faservliesen mit durch gesonderten Klebstoff adhäsiv miteinander verklebten Fasern.
In manchen Fällen ist es auch zwec1anaßig, die Lösung nicht in eine Gasatmosphäre einzusprühen, sondern in eine Flüssigkeit, vorzugsweise in Wasser. Dabei bilden sich unter Ausfällen des Lösungsmittels ebenfalls polymere Fasern, die an einer oder mehreren vorbestimmten Stellen des betreffenden Flüs sigke itsbehälters oder -tanks abgelagert werden können.
Die gezielte Ablagerung der Fasern an einer oder mehreren vorbestinrnten Stellen des betreffenden Raumes kann auf unterschiedliche Weise erfolgen, beispielsweise in Gasatnospiar'e durch Erzeugung einer Gasstrdmung zu der betreffenden Stelle oder bei der Flüssigkeit durch Erzeugen einer Fldssigkeitsstrcmung zu einer Ablagerungsstelle oder durch elektrostatische Felder, Schwerkraft usw.
Je nach der gewünschten, insbesondere medizinischen Wirkung der erfindungsgemäß hergestellten Fasern kann der gewichtsprozentuale Anteil des Zusatzstoffes am Fasergewicht unterschiedlich sein. Im allgemeinen ist es zweckmäßig, vorzusehen, daß maximal 80 Gewichtsprozent, vorzugsweise maximal 50 Gewichtsprozent der Fasern aus dem Zusatzstoff bestehen. Der Anteil des Zusatzstoffes am Fasergewicht kann auch sonstige physikalische und in manchen Fällen auch chemische Eigenschaften der Fasern beeinflussen, so daß man solche Fasereigenschaften durch den Gewichtsanteil des oder der Zusatzstoffe und deren Auswahl gegebenenfalls mit beeinflussen kann.
Die Zusatzstoffe können sehr unterschiedlicher Art sein, vorausgesetzt, daß sie ihre auf medizinische Verwendung gerichtete Wirkungen nach ihrem Einbau bzw. nach ihrer Anlagerung in bzw. an die Fasern und damit bei der späteren medizinischen Verwendung der Fasern oder von aus ihnen hergestellten Gebilde oder bei der Herstellung von medizinischen Zwecken dienenden Faserverbänden entfalten können. Dabei ist es möglich, nur einen einzigen Zusatzstoff vorzusehen oder auch mehrere Zusatzstoffe mit unterschiedlichen Wirkungen in die Lösung vor deren Versprühen einzubringen, um so den Fasern mehrere unterschiedliche Wirkungen zu geben, vorausgesetzt, daß die betreffenden Zusatzstoffe miteinander verträglich sind.
Dabei kann bevorzugt so vorgegangen werden, daß mindestens ein in der Lösung enthaltener Zusatzstoff unverändert in die Fasern eingelagert bzw. an sie angelagert wird. Es ist jedoch in vielen Fällen auch vorteilhaft, vorzusehen, daß sich der Zusatzstoff in situ bildet, d. h. daß in die Lösung eine Vorstufe des Zusatzstoffes eingebracht wird, der sich entweder in der Lösung oder vorzugsweise im gasförmigen oder flüssigen Medium in den Zusatzstoff umwandelt.
Mit dem erfindungsgemäßen Verfahren ist es auch möglich, gleichzeitig zwei Fasern mit unterschiedlichen Gehalten von Zusatzstoffen dadurch herzustellen, daß gleichzeitig aus zwei verschiedenen Düsen verschiedenartige Lösungen versprüht werden. Dadurch entstehen zwei Fasern gleichzeitig, die sich in der Art und/oder im Gehalt des Zusatzstoffes unterscheiden können. Auch ist es möglich, zwei verschiedene Lösungen zu versprühen, die sich im Polymer unterscheiden bei gleicher Art des Zusatzstoffes. Dadurch kann beispielsweise erwirkt werden, daß die zeitliche Abgabe des Zusatzstoffes unterschiedlich ist; weil z.B.
der Zusatzstoff aus dem einen Polymer schneller und aus dem anderen Polymer mit zeitlicher Verzögerung seine Wirksamkeit entfaltet.
Auch ist es erfindungsgemäß möglich, in zeitlicher Folge die verschiedenartigen Lösungen durch getrennte Düsen zu versprühen. Dadurch entstehen in zeitlicher Folge Fasern mit unterschiedlichen Eigenschaften. Auch können beispielsweise die Düsen so gesteuert sein, daß zuerst aus der einen Düse die Lösung A versprüht, dann in einer Übergangsphase aus beiden Düsen die Lösungen A und B versprüht und anschließend nur noch aus der zweiten Düse die Lösung B versprüht wird.
Dadurch ist es möglich, in einem Übergangs zeitraum gleichzeitig 2 verschiedenartige Fasern mit unterschiedlichem Aufbau herzustellen.
Werden die Fasern zu einem Faservlies verarbeitet, so können Vlies schichten mit unterschiedlichem Faseraufbau hergestellt werden. Dabei ist es auch möglich1 Vliesschichten aus Mischungen der beiden Fasern herzustellen. Vorzugsweise ist es auch möglich, Vliesschichten als Laminatwerkstoffe herzustellen, wobei in den einzelnen Schichten nur eine Sorte von Fasern vorhanden jst.
Mit dem erfinduncrsgemäßen Verfahren ist es auch möglich gleichzeitig und/oder/eitlicher Folge aus mehreren Düsen verschiedenartig zusammengesetzte Lösungen getrennt von-~~~ einander zu versprühen. ~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~ Vorzugsweise können der Zusatzstoff oder mindestens ein Zusatzstoff sein: Ein Stoff mit desinfizierender Wirkung Ein Stoff mit bactericider oder bacteriostatischer Wirkung; Ein Stoff mit blutgerinnungshemmender Wirkung, d.h. daß die Wirkung dieses Zusatzstoffes darin besteht, das Gerinnen von Blut zu hemmen; Ein Stoff mit nonthrombogener Wirkung, d.h., daß die Wirkung des Zusatzstoffes darin besteht, daß Blut in seinem Kontakt nicht gerinnt; Ein Stoff mit gerinnungsfördernder Wirkung, d.h., daß die Wirkung des Zusatzstoffes darin besteht, das Gerinnen von Blut zu fördern oder zu unterstützen; Ein Röntgenkontrastmittel; Ein Stoff der bei der Heilung von Wunden die Bildung von Granulationsgewebe anregt und/oder unterstützt; Ein die Heilung von Wunden des menschlichen oder tierischen Körpers beschleunigendes Vitamin Ein Metallstaub, der die Verklebung der Fasern mit der Wunde verhindert; Ein Adsorbens oder Absorbens, vorzugsweise Aktivkohle oder Siliciumdloxid, Kollagen.
Ein Bindemittel, das dem Verbinden der Fasern zu einem flexiblen oder starren Faserverband dient, beispielsweise zu einem Faservlies oder zum Aufkleben eines solche Fasern enthaltenden Faserbandes auf die menschliche Haut oder dergleichen dienen kann.Als Bindemittel kommen beispielsweise in Betracht Calciumsulfat, Polyacrylate, Schmelzkleber (beispielsweise Bindemittel auf Polyesterbasis oder Polyamidbasis),hydriertes oder dehydriertes Colophonium, Harzester ein- und mehrwertiger Alkohole, Polyvinylalkyläther und Polyisobutylene.-Flüssigkeiten, vorzugsweise Hautpflegemittel, beispielsweise Mandelöl.
Desinfektionsmittel, beispielsweise mit bactericider oder bacteriostatischer Wirkung, wie Jod enthaltendes Polyvinylpyrrolidon, Benzalkoniumchloride,Phenylmercuriborat. Auch können Antibiotica in Form von beispielsweise Penicillinenfitreptomycin oder Chloramphenicol oder Tetracycline verwendet werden. Auch kommen Cephalosporine und Sulfonamide zum Einsatz.
Als Zusatzstoffe mit blutgerinnungshemmender Wirkung kann beispielsweise ein unter dem Namen "Heparin" bekanntes saures Mukopolysaccharid oder Heparinoide eingesetzt werden.
Als Zusatzstoffe mit nonthrombogener Wirkung kann beispielsweise Kohlenstoffstaub verwendet werden.
Als Zusatzstoff mit blutgerinnungsfördernder Wirkung kommen beispielsweise infrage; Eisenw -chlorid, Thrombin, Thrombokinase oder Protamin.
Als Zusatzstoff, der bei der Heilung von Wunden die Bildung von Granulationsgewebe anregt und/oder unterstützt, kommt beispielsweise Panthenol oder Harnstoff infrage.
Ein die Heilung von Wunden des menschlichen oder tierischen Körpers beschleunigendes Vitamin kann beispielsweise Vitamin A oder Vitamin E sein. Als Protein kann Kollagen verwendet werden.
Als Arzneimittel, die als Zusatzstoffe vorgesehen werden können, kommen praktisch alle diesbezüglichen Arzneimittel infrage, die mit der Lösung und den hergestellten Fasern verträglich sind, beispielsweise Prostacyclin-Pulver, Sulfonamide, Penicilline, usw.
Die Erfindung ermöglicht es auch, einen i1autersatz zu schaffen, in dem in der Lösung als Zusatzstoff Kollagen molekulardispers enthalten ist, das bei der Bildung von Fasern in diese als Zusa-tzstoff mit eingeht. Dabei ist es auch möglich, daß ein Teil des Kollagens sich zu Kollagenfasern anlagert, die dann mit den anderen Fasern ein Fasergemisch bilden. Diese Fasern bzw. dieses Fasergemisch kann zweckmäßig zu einem Faservlies kohäsiv und/oder adhäsiv verklebt werden, das man infolge des Kollagengehaltes als Haut- oder Gewebeersatz auf Wunden, Gewebedefektstellen, Organdefektstellen oder dergleichen verwenden kann.
Wenn der Zusatzstoff ein Ab- oder Adsorbens ist, können die betreffenden Fasern als hochwirksames Ab- oder Adsorbens für Schadstoffe oder dergleichen eingesetzt werden, beispielsweise im Rahmen eines Blutfilters, eines Wundtampons oder dergleichen.
Als Zusatzstoffe mit ad- oder absorbierender Wirkung kommen beispielsweise Aktivkohle oder Siliciumdioxid infrage.
Als Zusatzstoff kann in manchen Fällen auch zweckmäßig Metallstaub vorgesehen sein, der beispielsweise als Katalysator bei Heilungsprozessen oder dergleichen wirken kann oder die Haftung der Fasern an menschlichem oder tierischem Gewebe, Wunden oder dergleichen herabsetzt oder ganz verhindert. Auch andere medizinische Wirkungen von Metallstaub in den Fasern sind möglich. Als Metallstaub kann beispielsweise Aluminium, Silber, Gold, Platin usw. vorgesehen sein.
Als Zusatzstoff mit großer .Pöntgenkontras t-Wirkung kann beispielsweise Bariumsulfat oder Wolfram verwendet werden.
Auch können vorzugsweise zwei oder mehrere Zusatzstoffe in die zu versprühende Lösung eingebracht werden. Infolge des Versprühens entsteht eine Faser mit kombinierten Wirkungen. Werden mehrere Lösungen mit unterschiedlichen Gehalten an Zusatzstoffen mittels mehrerer Düsen gleichzeitig versprüht, so entsteht eine Fasermischung mit kombinierter, pharmakologischer Wirkung. Beispielsweise ist es möglich, einer Lösung gleichzeitig Panthenol und Phenylmercuriborat als Zusatzstoffe beizumischen. Der aus solchen Fasern hergestellte Faserverband besitzt dann eine antiba cterielle und granulationsgewebefördernde Wirkung.
Werden verschiedene Lösungen mit unterschiedlichen Gehalten in zeitlicher Folge mittels unterschiedlichen Düsen versprüht, so können beispielsweise daraus Fadengelege mit schichtweisen Aufbau hergestellt werden. Dabei ist es ebenfalls möglich, unterschiedliche Zusatzstoffe mit kombinierten Wirkungen zu verwenden. Dadurch erhalten die einzelnen Schichten unterschiedliche Wirkungen. Beispielsweise und vorzugsweise können z.B. in der ersten Schicht Metallpulverteilchen und in der zweiten Schicht Zusätze mit antibacterieller Wirkung, beispielsweise jodiertes Polyvinylpyrrolidonverwendet werden. Solche Fadengelege können beispielsweise als Wundpflastereinlagen Verwendung finden. Die auf der Wunde zu liegen kommende Schicht soll Metall enthalten, um ein Verkleben des Pflasters mit der offenen Wunde zu verhindern. Die darauf aufgebrachte Schicht mit antibacterieller Wirkung wirkt bactericid oder bacteriostatisch.
In vielen Fällen ist es auch zweckmäßig, vorzusehen, daß der Zusatzstoff nicht in fester Phase, sondern in flüssiger Phase zugesetzt wird. Dies kann zweckmäßig dadurch erfolgen, indem der Zusatzstoff eine in der Lösung emulgierte Fltssigkeit ist, die Tröpfchen bildet, die beim Entstehen der Fasern in diese eingekapselt werden.
Aufgrund der Herstellung der Fasern ist im allgemeinen der Zusatzstoff zumindest im wesentlichen in die Fasern eingebettet. Selbst wenn einzelne Partikel, Tröpfchen oder Moleküle des Zusatzstoffes vollständig von der Faser umhüllt sind, läßt sich die medizinische Wirkung solcher vollständig umhüllten Teilchen entfalten, indem man z. B.
vorsieht, daß sie - gegebenenfalls molekular aufgelöst -durch Diffusion, Zerstörung oder Auflösung der hauchdünnen Kunststoffschicht oder dergl. nach außen gelangen können. Dies sei an einem Versuchsergebnis dargelegt: In eine Polyurethanlösung (4 Gramm Polyurethan gelöst in 96 Gramm Tetrahydrofuran) werden 4 Gramm .jodhaltiges Polyvinylpyrrolidon (Desinfektionsmittel) kolloiddispers zugesetzt.
Die so erhaltene Polymerlösung wurde mittels Preßluft in Luft eingesprüht und hierdurch bildeten sich Polyurethanfasern mit eingebettetem jodhaltigen PolyvinylpyrroLidon; Aus diesen Fasern wurde ein Faservlies hergestellt, dessen Fasern kohäsiv miteinander verklebt waren, indem diese Fasern mit noch feucht klebriger Oberfläche zu dem Vlies angelagert wurden. Dieser Faservlies wurde in Wasser gelegt (Temperatur 200 C) und nach 5 Stunden war nahezu das gesamte Desinfektionsmittel aus den Fasern in das Wasser diffundiert.
Dieses Desinfektionsmittel war in der Polymerlösung kolloiddispers enthalten und wurde so mit dieser Teilchengröße in die Fasern mit eingebettet.
Bei einer weiteren Ausführunqsform ist der Zusatzstoff Graphit oder ein amorpher Szw. pyrolytischer Kohlenstoff in Pulverform.Aus den Graphit enthaltenden Fasern kann zweckmäßig die Innenoberfläche von Gefäßprothesen gebildet werden, da der Graphit der Bildung von Thrombosen entgegenwirkt und hier auch andere vorteilhafte Eigenschaften in an sich bekannter Weise entfalten kann. Der amorphe Kohlenstoff verleiht den Fasern beispielsweise erhöhte Lichtabsorption.
Das in der Lösung gelöste Polymericat kann vorzugsweise Polyurethan sein. Doch kommen auch andere Kunststoffe infrage, vorzugsweise Polysulfone 1 Polyamide, regenerierte Cellulose und Polyvinylchlorid. Als Präpolymer kann vorzugsweise ein freie Isocyanatgruppen aufweisends Urethan-Präpolymer eingesetzt werden.
In manchen Fällen kann auch vorgesehen sein, daß die Lösung unterschiedliche Polymericate und/oder Präpolymere enthält.
Falls erforderlich, kann die Lösung auch so beschaffen sein, daß der Kunststoff poröse Fasern ergibt, sei es unter Mitwirkung oder ohne Mitwirkung des oder der Zusatzstoffe. Beispielsweise kann den Fasern Porösität verliehen werden, indem man der Lösung Zucker, Salze oder Polymerisate oder eine sonstige Substanz beimischt, die bei der Herstellung der Fasern in sie eingebettet wird und nach erfolgter Faserherstellung aus den Fasern selektiv herausgelöst, beispielsweise ausgewaschen wird, derart, daß hierdurch die Faser porös wird, jedoch der oder die Zusatzstoffe noch in den Fasern verbleiben, sei es vollständig oder zum Teil in noch ausreichendem Maße. Beim spätern medizinischen Einsatz der Fasern wird hierdurch die Zusatzstoffabgabe beschleunigt und/oder erhöht Die Erfindung umfaßt auch mindestens einen Zusatzstoff enthaltende Fasern, die nach den erfindungsgemäßen Verfahren hergestellt sind.
Zur Herstellung der Lösung können die verschiedensten Lösungsmittel für die Polymeris*te bzw. Präpolymere verwendet werden, insbesondere organische Lösungsmittel, in erster Linie solche Lösungsmittel, die indifferent gegenüber den Polymeristen, Präpolymeren und den Zusatzstoffen sind, wie aromatische, aliphatische oder cycloaliphatische Sohlenwasserstoffee aliphatische oder cyclische Äther, aliphatische Ketone, aliphatische, cycloaliphatische, aromatische Alkohole, Chlorkohlenwasserstoffe, Ester, aliphatische und aromatische Amide, Pyridine und andere heterocyclische Verbindungen mit Stickstoff und/oder Sauerstoff- und/oder Schwefelatomen. Es ist in einigen Fällen möglich, beispielsweise bei Cellulose, daß auch anorganische Lösungsmittel verwendet oder mitverwendet werden können, beispielsweise Wasser.
Die Auswahl des Lösungsmittels oder~des Gemisches von Lösungsmitteln richtet sich nach den zu verwendenden Zusatzstoffen und/oder auch danach, ob sie gelöst oder dispergiert vorliegen sollen.
Als gasförmige Medien, in die die Lösung eingesprüht wird, kommen in erster Linie infrage: Luft, Stickstoff, Ammoniak, Edelgase, Kohlendioxid, Wasserdampf und Mischungen solcher Gase. Insbesondere kommen gasförmige Medien zum Einsatz, in denen das Lösungsmittel oder das Gemisch von Lösungsmitteln rasch verdunsten kann, wobei dies gegebenenfalls noch durch erhöhte Temperatur des Mediums begünstigt werden kann.
Bei einem Präpolymer wird dieses durch das gasförmige Medium in ein Polymerigat überführt, beispielsweise kann das Präpolymer ein Isocyanatgruppen aufweisendens Urethan-Präpolymer und das Medium Wasserdampf oder Ammoniak sein, die dieses Präpolymer in ein Polyurethan überführen.
Als flüssige Medien, in die die Lösung eingesprüht wird, kommen solche infrage, in denen die Dispersion bricht oder die gelöste faserbildende Substanz oder Substanzen aus der Lösung ausgefällt werden. Insbesondere kommen solche Medien infrage, in denen das Lösungsmittel der Lösung entweder unlöslich oder schwer löslich ist oder unter den herrschenden Temperaturbedingungen verdampft oder stark verdünnt wird, wobei das Polymericat zu Fasern ausgefällt wird bzw. das Präpolymer in das Polymeri~at unter Bildung der Fasern übergeht.
In der Zeichnung ist ein Ausführungsbeispiel einer zur Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens geeigneten Vorrichtung schematisch dargestellt.
Preßluft-Die Figur zeigt eine pneumatische/Zerstäuberdüse 10, die einen Anschlußstutzen 11 für von einer Preßluftquelle 12 gelieferte Preßluft hat, die über einen Kanal 13 und Stichkanäle 14 in einen Ringraum 15 und von dort durch einen eine Kanüle 18 umfassenden Ringspalt 16 ausströmt und dabei aus der Kanüle 18 ausströmende, aus einem Vorratsbehälter 17 zugelieferte Lösung zwecks Bildung von Einzelfasern versprüht. Diese Lösung kann durch den von dieser Preßluft erzeugten Unterdruck angesaugt werden und/oder durch einen im Inneren des die Lösung enthaltenden, mit der Kanüle 18 verbundenen Vorratsbehälters 17 erzeugten Überdruck aus der Kanüle 18 ausströmen. Der Vorratsbehälter 17 kann also unter Innenüberdruck stehen oder nicht, je nach gewünschter Förderung.
Die geförderte Menge an Lösung ist ferner mittels einer Verstellnadel 18' verstellbar. Die Preßluft versprüht die Lösung, so daß sie fortlaufend in Teilchen zerlegt wird, die zusammen große Oberfläche haben und so das Lösungsmittel von den faserbildenden Substanzen rasch abdampfen kann und aus diesen Substanzen Fasern entstehen.
Bei der Lösung handelt es sich um eine Lösung, die mindestens ein Polymeri-cat und/oder PrApolymer>sat, vorzugsweise Polyurethan, gelöst und ferner mindestens einen Zusatzstoff in feiner Verteilung oder Lösung enthält. Diese Lösung wird durch die Preßluft versprüht, so daß sich hierdurch stromabwärts der Zerstäuberdüse 10 in der Luft polymere Fasern bilden, in welche der oder die Zusatzstoffe eingelagert und/oder an ihre Oberflächen angelagert sind.
Im Abstand von der Düse 10 ist ein endloses, angetriebenes Transportband oder -sieb 20 angeordnet, aufwelchem sich die erzeugten Fasern ablagern und mittels dem sie zu einer ein angetriebenes Abzugswalzenpaar 21 aufweisenden Abnahmestelle transportiert werden. Falls die Fasern mit noch klebrig feuchter Oberfläche auf dem Transportband 20 angelagert werden, kleben sie zu einem Faservlies zusammen. Falls dagegen der Abstand des Transportbandes 20 von der Zerstäuberdüse 10 so groß ist, daß sich die Fasern mit bereits ausreichend abgetrockneter Oberfläche auf dem Transportband 20 ablagern, verkleben sie nicht miteinander und der in diesem Fall dann erhaltene Faserverband kann dann auch zu anderen Produkten als Faservliesen weiter verarbeitet werden.
Diese im Sprühverfahren hergestellten Fasern haben unterschiedliche Längen und Titer. Ihre Feinheit und ihr Stapeldiagramm läßt sich durch den von der Preßluft erzeugten Unterdruck und/oder durch einen im Vorratsbehälter 17 erzeugten Überdruck und ferner durch die Art und Viskosität der Lösung und die zeitliche Menge der aus der Kanüle 18 ausströmenden Lösung variieren.
Nachfolgend sind einige Rezepturen zur Herstellung von Lösungen mit Zusatzstoffen gebracht, aus denen beispielsweise mittels der in der Zeichnung dargestellten Vorrichtung Fasern mit in ihnen eingebetteten bzw. an sie angelagerten Zusatzstoffen hergestellt werden können. Die dabei angegebenen Beispiele wurden im Versuch praktisch unter Anwendung einer in der Zeichnung dargestellten Preßluft-Zerstäuberdüse erprobt, wobei die angegebenen Preßluftdrücke angewendet wurden. Die Lösung wurde dabei der Zerstäuberdüse drucklos oder mit relativ geringen Drücken von bis zu 1 bar zugeleitet.
Anwendungsbeispiele AlleAngaben in Teilen oder Prozent beziehen sich auf das Gewicht.
Grundrezepturen (GR) lo Vier Teile eines hydrolysebeständigen Polyätherurethans, hergestellt aus einem aliphatischen Polyäther mit endständigen OH-Gruppen und einem aromatischen Diisocyanat, das von der Firma Upjohn, Niederlande, unter dem Handelsnamen Pellethan 2363-30 AE vertrieben wird und den Erfordernissen der Klasse 6 a der FDA entspricht, werden bei 50 bis 550C in 96 Teilen Tetrahydrofuran gelöst. Die mittels Rotationsviskosimeter bestimmte Viskosität der Lösung beträgt 78 mPaes.
2. Ausgangsprodukt der Rezeptur ist die 308-ige Lösung eines Polyesterurethans in einer Mischung aus Toluol, Xylol und Athylenglycol im Verhältnis 29:20:21, das von der FirmaBayeriGLeverkusen, unter der Bezeichnung Impranil ELH in den Handel gebracht wird.
Das verwendete Polyesterurethan wurde aus einem aliphatischen Polyester mit endständigen OH-Gruppen und einem aliphatischen Diisocyanat hergestellt.
200 Teile der oben genannten Lösung werden mit einer Mischung aus 150 Teilen Toluol und 90 Teilen Aceton verdünnt; anschließend werden unter lebhaftem Rühren 70 Teile Propanol-2 hinzugegeben. Die mittels Rotationsviskosimeter bestimmte Viskosität der Lösung beträgt 52 mPa's.
3. 25 Teile eines Polyätherurethans, hergestellt aus einem aliphatischen Polyäther mit endstAndigen OH-Gruppen und einem aromatischen Diisocyanat, das von der Firma Goodrich, Eschborn, unter dem Handelsnamen Estane 5714 vertrieben wird, werden in einer Mischung aus 80 Teilen Toluol, 40 Teilen Dimethylformamid und 80 Teilen Aceton bei 500C gelöst; anschließend werden unter lebhaftem Rühren 60 Teile Propanol-2 zugegeben. Die mittels Rotationsviskosimeter bestimmte Viskosität der Lösung beträgt 49 mPa's.
4. 5 Teile Polyamid, hergestellt aus Hexamethylendiamin und Adipinsäure (PA 6.6), werden in einer LösungXaus 80 Teilen Phenol in 20 Teilen Wasser bei 40 - 450C gelöst. Die mittels Rotationsviskosimeter bestimmte Viskosität der Lösung beträgt 58 mPas.
5 3 Teile regenerierte Cellulose werden bei Raumtemperatur in ammoniakalischer Kupfersalzlösung (Schweizer's Reagenz) zu einem zähen, gallertartigen, tiefblauen Brei gelöst.
6 40 Teile eines Makrodiisocyanats, gebildet durch Verknüpfung von durchschnittlich zwei linearen Polyestermolekülen mit endständigen OH-Gruppen mit 3 Molekülen Naphtholdiisoycanat, werden in einer Mischung aus 30 Teilen Xylol und 30 Teilen Äthylglycolacetat bei Raumtemperatur gelöst. Die mittels Rotationsviskosimeter bestimmte Viskosität der Lösung beträgt 64 mPa#s.
7 10 Teile Polyvinylchlorid, das von den Chemischen Werken teils unter dem Handelsnamen Vestolit vertrieben wirdt werden in 70 Teilen Tetrahydrofuran bei 40 - 450C gelöst.
Dieser Zusammensetzung werden unter lebhaftem Rühren 20 Teile Aceton und 40 Te;iPropanol-2 zugegeben. Die mittels Rotationsviskosimeter bestimmte Viskosität der Zusammensetzung beträgt 51 mPa.s.
Beispiele Beispiel 1 In 100 Teilen GR 2 werden mit Magnetrührer als bactericides bzw. bacteriostatisches Mittel 1,2 Teile jodhaltiges -Polyvinylpyrrolidon1 das ca. 108 aktives Jod enthält, eingerührt.
Die Viskosität der Lösung steigt von 52 mPas auf 54 mPabs.
Diese Lösung wird durch eine Zweistoff-Düse mit einem Preßluftdruck von 4 bar in Luft von 22QC und 45% relativer Luftfeuchtigkeit versprüht. Hierbei bilden sich Fasern, die auf einem Träger abgelagert werden.
Beispiel 2 Die nach Beispiel 1 hergestellten Fasern werden, solange ihre Oberfläche noch klebrig-feucht ist, ohne Vorzugsrichtung auf einer ebenen Trägerfläche abgelagert, wobei sie miteinander kohäsiv verkleben. Es entsteht ein Wirrfaservlies mit kohäsiven Bindungen.
Beispiel 3 In 100 Teilen GR 2 werden mit Magnetrührer als antibacterielles Mittel 0,007 Teile Phenylmercuriborat eingerührt.
Die Viskosität der Lösung bleibt bei 52 mPa.s konstant.
Diese Lösung wird durch eine Zweistoffduse mit einem Preßluftdruck von 4 bar in Luft von 220C in 45% relativer Luftfeuchtigkeit versprüht. Hierbei bilden sich Fasern, die auf einem Träger abgelagert werden.
Beispiel 4 Beispiel 3 wird wiederholt, indem jedoch als Zusatzstoff 0,19 Teile Thrombin als blutgerinnungsförderndes Mittel verwendet werden.
Beispiel 5 Beispiel 3 wird wiederholt, indem jedoch als Zusatzstoff 0,62 Teile Protamin als- blutgerinnungsförderndes Mittel verwendet werden.
Beispiel 6 Beispiel 1 wird wiederholt, indem jedoch als Zusatzstoff 1,2 Teile Siliciumdioxid (Teilchengröße ca. 7 x 10 7cm) als Ad- bzw. Absorbens verwendet werden.
Die Viskosität der Lösung steigt von 52 mPa- 8 auf 57 mPa.s.
Beispiel 7 Beispiel 1 wird wiederholt, indem jedoch als Zusatzstoff 8 Teile Schmelzkleber auf Polyesterbasis (Teilchengröße 0-70 x 10 -4 cm), der von der Firma Shaetti unter dem Namen Shaettlfix 1800 in den Handel gebracht wird, als Bindemittel verwendet wird.
Die Viskosität der Lösung steigt von 52 mPas auf 76 mPaws; der Sprühdruck beträgt 5 bar.
Beispiel 8 Die nach Beispiel 7 hergestellten Fasern werden mit trockener Oberfläche ohne Vorzugsrichtung auf einer ebenen Trägerfläche abgelagert. Es entsteht ein Wirrfaservlies mit ein- und angelagerten Bindemittelteilchen. Wird dieses S Minuten im Trocken schrank auf 1150C erhitzt, so werden die Fasern durch das schmelzende Bindemittel adhäsiv miteinander verklebt.
Beispiel 9 In 100 Teile GR 2 werden mit Magnetrührer 1,2 Teile Natriumchlorid eingerührt.
Die Lösung wird durch eine Zweistoff-Düse mit einem Preßluftdruck von 4,5 bar in vollentsalztes Wässer (nachfolgend VE-Wasser genannt) eingedüst. Die sich bildenden Fasern lagern sich auf einem im Wasser befindlichen Träger ab.
Beispiel 10 0,4 Teile des jodhaltigen Polyvinylpyrrolidon, das ca. 10% aktives Jod enthält, werden in 0,5 Teilen Äthanol gelöst. Diese Lösung wird in 100 Teile GR 1 eingetragen, wobei die Viskosität der Polymerlösung bei 78 mPa-s konstant bleibt.
Anschließend wird die Gesamtlösung durch eine Zweistoffdüse mit einem PreLluitdruck- von 4 bar in Luft von 220C und 45% relativer Luftfeuchtigkeit versprüht. Hierbei bilden sich Fasern, die auf einem Träger abgelagert werden.
Beispiel 11 Die nach Beispiel 10 hergestellten Fasern werden, solange ihre Oberfläche noch klebrig-feucht ist, ohne Vorzugsrichtung auf einer ebenen Trägerfläche abgelagert, wobei sie miteinander kohäsiv verkleben. Es entsteht ein Wirrfaservlies mit kohäsiven Bindungen, in das 10% des 30dhaltigen Polyvinylpyrrolidon ein- und angelagert sind.
Dieses wird als Einlage für Wundpflaster verwendet.
Beispiel 12 In 100 Teile GR 1 werden mit Magnetrührer als Desinfektionsmittel 1,6 Teile Jodoform-Pulver eingerührt.
Die Viskosität der Lösung steigt von 78 mPa s auf 81 mPa-s.
Diese Lösung wird durch eine Zweistoffdüse mit einem Preßluftdruck von 4,5 bar in Luft von 220C und 45 % relativer Luftfeuchtigkeit versprüht. Hierbei bilden sich Fasern, die auf einem Träger abgelagert werden.
Beispiel 13 In 900 Teile GR 1 werden mit Magnetrührer als blutgerinnungsförderndes Mittel 01 Teile Thrombokinase eingerührt.
Die Viskosität der Lösung bleibt bei 78 mPaws konstant.
Diese Lösung wird durch eine Zweistoffdüse mit einem Preßluftdruck von 4 bar in Luft von 22 0C und 45% relativer Luftfeuchtigkeit versprüht. Hierbei bilden sich Fasern, die auf einem Träger abgelagert werden Beispiel 14 Beispiel 13 wird wiederholt, indem jedoch als die Blutgerinnung fdrdernder Zusatzstoff 0,4 Teile Eisen-1II-chlorid verwendet werden Beispiel 15 Beispiel 12 wird wiederholt, indem jedoch als Zusatzstoff 2 Teile Kollagen verwendet werden.
Die Viskosität steigt von 78 mPa.s auf 84 mPars, der Sprühdruck beträgt 4,5 - 5 bar.
Beispiel 16 Die nach Beispiel 15 hergestellten Fasern werden, solange ihre Oberfläche noch klebrig-feucht ist, ohne Vorzugsrichtung auf einer ebenen Trägerfläche abgelagert, wobei sie untereinander kohäsiv verkleben. Es entsteht ein Wirrfaservlies.
mit kohäsiven Bindungen, das zu 33% aus Kollagen besteht, das in die Polymerfasern als Zusatzstoff miteingeht.
Dieses wird als temporärer Hautersatz verwendet.
Beispiel 17 Beispiel 12 wird wiederholt, indem jedoch als Zusatzstoff 1 Teil Aluminiumstaub (Teilchengröße 4 - 6 x 10 3 cm) verwendet wird.
Die Viskosität steigt von 78 mPa-s auf 82 mPas, der Sprühdruck beträgt 5 bar.
Beispiel 18 Beispiel 12 wird wiederholt, indem jedoch als Röntgenkontrastmittel 3 Teile Bariumsulfat (Teilchengröße ca. 2 x 10 -3 cm) verwendet werden.
Die Viskosität steigt von 78 mPaSs auf 84 mPa, , der Sprühdruck beträgt 4,5 bis 5 bar.
Beispiel 19 Beispiel 13 wird wiederholt, indem jedoch als hautpflegender Zusatzstoff 0,4 Teile Mandelöl verwendet werden.
Beispiel 20 Beispiel 13 wird wiederholt, indem jedoch als Zusatzstoff 0,4 Teile Staubzucker verwendet werden.
Zusätzlich werden die durch Versprühen der mit Staubzucker zersetzten Lösung erzeugten Fasern nach ihrer Herstellung 24 Stunden in VE-Wasser von 24 bis 250C gelagert, wobei der Zucker selektiv herausgelöst wird.
Beispiel 21 Es wird eine Polymerlösung mit Zusatzstoff nach Beispiel 10 und eine weitere Polymerlösung nach Beispiel 17 hergestellt.
Diese werden nacheinander unter den beschriebenen Bedingungen versprüht. Die entstandenen Fasern mit den verschiedenartigen Zusatzstoffen werden nacheinander auf demselben Träger zu einem Faservlies abgelagert, wobei die Fasern mit noch feucht klebriger Oberfläche kohäsiv miteinander verbunden werden.
Es entsteht ein schichtweise aufgebautes Faservlies, in dessen einer Schicht 25% Aluminiumstaub enthalten sind; die andere Schicht enthält 10% jgdhaltiges Polyvinylpyrrolidon. Dieses Faservlies wird als nichtklebender Wundverband verwendet.
Beispiel 22 Es wird eine Polymer lösung mit Zusatzstoff nach Beispiel 3 und eine weitere Polymerlösung nach Beispiel 29 hergestellt.
Diese werden aus verschiedenen Zweistoff-Düsen gleichzeitig unter den beschriebenen Bedingungen mittels Preßluft verspnEt; die entstandenen Fasern mit den verschiedenartigen Zusatzstoffen werden gleichzeitig auf demselben Träger abgelagert, so daß bei kohäsiver Verbindung der Fasern mit klebrig feuchter Oberfläche ein Mischfaservlies entsteht, in dem eine statistische Verteilung der verschiedenen Fasern vorliegt.
Beispiel 23 In 100 Teilen GR 3 werden mit Magnetrührer als bactericides bzw. bacteriostatisches Mittel 0,9 Teile eines Benzalkoniumchlorids eingerührt.
Die Viskosität der Lösung steigt von 47 znPa's auf 49 mPa-s.
Diese Lösung wird durch eine Zweistoffdüse mit einem Preßluftdruck von 3,5 bar in Luft von 220C und 45% relativer Luftfeuchtigkeit versprüht. Hierbei bilden sich Fasern, die auf einem Träger abgelagert werden.
Beispiel 24 In 100 Teilen GR 3 werden mit Magnetrührer als Antibioticzm mit Depotwirkung 0,45 Teile Sulfamethoxypyridazin eingerührt.
Die Viskosität der Lösung bleibt bei 47 mPaXs konstant.
Diese Lösung wird durch eine Zweistoffdüse mit einem Preßluftdruck von 3 bar in Luft von 220C und 45% relativer Luftfeuchtigkeit versprüht. Hierbei bilden sich Fasern, die auf einem Träger abgelagert werden.
Beispiel 25 Beispiel 24 wird wiederholt, indem jedoch als Zusatzstoff mit blutgerinnungshemmender Wirkung 0,0044 Teile Heparin verwendet werden.
Beispiel 26 Die nach Beispiel 25 hergestellten Fasern werden, solange ihre Oberfläche noch klebrig-feucht ist, mit einer Vorzugsrichtung von +450 auf einem Trägerstab abgelagert, wobei sie miteinander kohäsiv verkleben. Es entsteht ein schlauchförmiges Faservlies mit unter einem Winkel von 900 gekreuzten Fasern, in das Heparin eingelagert ist.
Dies wird als Innenschlauch für eine Gefäßprothese verwendet.
Beispiel 27 Beispiel 24 wird wiederholt, indem jedoch als Zusatzstoffe 0,45 Teile des den Aufbau des Granulationsgewebes fördernden Mittels Panthenol und 0,005 Teile des antibacteriell wirkenden Mittels Phenylmercuriborat verwendet werden.
Beispiel 28 In 100 Teilen GR 4 wird mit Magnetrührer ein Teil des Antibioticums Chloramphenicol eingerührt.
Die Viskosität der Lösung bleibt bei 58 mPas konstant.
Die Lösung wird durch eine Zweistoffdüse mit einem Preßluftdruck von 2 bis 2,5 bar in VE-Wasser eingedüst. Die sich bildenden Fasern lagern sich auf einem im Wasser befindlichen Träger ab.
Anschließend werden die durch Versprühen der mit Chloramphenicol versetzten Lösung erzeugten Fasern nach ihrer Herstellung 24 Stunden in 80%igem Äthanol von 20 - 220C gelagert, wobei auf der Faseroberfläche verbliebenes Phenol abgelöst wird.
Beispiel 29 Beispiel 28 wird wiederholt, indem jedoch als ein den Aufbau des Granulationsgewebes fördernder Zusatzstoff 0,25 Teile Panthenol verwendet werden.
Beispiel 30 In 100 Teilen GR 5 werden mit Magnetrührer 0,3 Teile des Antibioticums Benzylpenicillin eingerührt.
Die Lösung wird durch eine Zweistoffdüse mit einem Preßiuftdruck von 4,5 - 5 bar in'Salzsäure der Konzentration 0,1 mol pro Liter mit einer Strcmungsgeschwindigkeit von 1,5 bis 2m/s eingedüst. Die sich bildenden Fasern lagern sich auf einem in der Flüssigkeit befindlichen Träger ab.
Beispiel 31 Beispiel 30 wird wiederholt, indem jedoch als Ad- bzw. Absorbens ein Teil Aktivkohle (Teilchengröße 3 - 5 x,10 2 cm) verwendet wird.
Beispiel 32 Beispiel 30 wird wiederholt, indem jedoch als Zusatzstoff 1,2 Teile eines P-benzylester oder PMA-tertiärbutylester (Tei lchengröße 2 - 4 x 10-3 cmZMolekulargewicht 705 bis 2 . 106) als Bindemittel in Form einer 30%igen wässrigen Dispersion verwendet werden.
Beispiel 33 In 100 Teile GR 6 werden mit Magnetrührer 10 Teile des antithrombogenen Mittels Kohlenstoff (Teilchengröße 32 bis 50 x 10 4 cm) eingerührt.
Die Viskosität der Lösung steigt von 64 mPa.s auf 79 mPabs.
Die Lösung wird durch eine Zweistoffdüse mit einem Preßluftdruck von 2 bis 2,5 bar in einer Mischung aus ethanol und VE-Wasser im Verhältnis 802 mit einer Strömungsgeschwindigkeit von 0,5 m/s eingedüst.
Die sich bildenden Fasern lagern sich auf einem im flüssigen Medium befindlichen Träger ab.
Beispiel 34 Beispiel 33 wird wiederholt, indem jedoch als Zusatzstoff 8 Teile Calciumsulfat (Teilchengröße ca. 10-3 cm) als Bindemittel verwendet werden.
Die Viskosität der Lösung steigt von 64 mPa s auf 73 mPaZs.
Beispiel 35 In 100 T. GR 7 werden mit Magnetrührer als Desinfektionsmittel 3 T. Jodoform-Pulver eingerührt.
Diese Zusammensetzung wird durch eine Zweistoffdüse mit einem Preßluftdruck von 3,5 bar in Luft von 220C und 45% relativer Luftfeuchtigkeit versprüht.
Hierbei bilden sich Fasern, die auf einem Träger abgelagert werden.
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Claims

Patentansprüche 1. Verfahren zur Herstellung von halb synthetischen und/oder synthetischen Fasern für medizinische Zwecke durch Einsprühen einer Lösung mindestens einer polymeren Verb in dung in ein Medium, bei welchem sich die Fasern aus der versprühten Lösung innerhalb des Mediums bilden, dadurch gekennzeichnet, daß eine solche zu versprühende, mindestens ein Polymericat und/oder mindestens ein Präpolymer enthaltende Lösung verwendet wird, in der mindestens ein pharmakologisch verträglicher Zusatzstoff und/oder mindestens ein sich in situ bildender Zusatzstoff dispergiert undtoder gelöst enthalten ist, der beim Versprühen und/oder im Gefolge des Versprühens der Lösung in das gasförmige oder flüssige Medium zumindest zum Teil in die entstehenden Fasern eingelagert und/oder an ihre Oberflächen angelagert wird, 2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß anstelle von einer zu versprühenden, mindestens ein Polymeriga und/oder mindestens ein Präpolymer enthaltenden Lösung, die mindestens einen pharmakologisch verträglichen Zusatzstoff enthält, mindestens zwei verschiedenartig zusammengesetzte Lösungen getrennt voneinander gleichzeitig oder nacheinander in das gasförmige oder flüssige Medium derart versprüht werden, daß mindestens zwei unterschiedlich aufgebaute Fasern entstehen.

3. Verfahren nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß mindestens ein Zusatzstoff verwendet wird, der in der Lösung molekulardispers enthalten bzw. gelöst ist.

4. Verfahren nach mindestens einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß mindestens ein Zusatzstoff verwendet wird, der in der Lösung kolloiddispers enthalten ist.

5. Verfahren nach mindestens einem der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß mindestens ein Zusatzstoff verwendet wird, der in der Lösung grobdispers enthalten ist.

6. Verfahren nach mindestens einem der Ansprüche 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, daß mindestens ein Zusatzstoff verwendet wird, der eine in der Lösung emulgierte Flüssigkeit ist.

7. Verfahren nach mindestens einem der Ansprüche 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, daß mindestens 90 Gewichtsprozent, vorzugsweise mindestens 95 Gewichtsprozent des eingesetzten Zusatzstoffes in die entstehenden Fasern ein- und/oder angelagert werden.

8. Verfahren nach mindestens einem der Ansprüche 1 bis 7, dadurch gekennzeichnet, daß eine solche Lösung in das Medium versprüht wird, daß sich Fasern bilden, bei denen maximal 80 Gewichtsprozent, vorzugsweise maximal 50 Gewichtsprozent der Fasern aus dem oder den ein- und/oder angelagerten Zusatzstoffen bestehen.

9. Verfahren nach mindestens einem der Ansprüche 1 bis 8, dadurch gekennzeichnet, daß mindestens ein Zusatzstoff verwendet wird, der ein Stoff mit bactericider oder bacteriostztischer Wirkung ists 10o Verfahren nach Anspruch 9, dadurch gekennzeichnet, daß als Zusatzstoff ein Desinfektionsmittel, vorzugsweise ein Jod enthaltendes Polyvinylpyrrolidon verwendet wird.

11. Verfahren nach Anspruch 9, dadurch gekennzeichnet, daß mindestens ein Zusatzstoff verwendet wird, der ein Arzneimittel, vorzugsweise ein Arzneimittel mit Depotwirkung ist.

12. Verfahren nach Anspruch 9, dadurch gekennzeichnet, daß als Zusatzstoff ein Antibioticum verwendet wird.

13. Verfahren nach mindestens einem der Ansprüche 1 bis 8, dadurch gekennzeichnet, daß mindestens ein Zusatzstoff verwendet wird, der ein Stoff mit blutgerinnungshemmender Wirkung ist.

14. Verfahren nach mindestens einem der Ansprüche 1 bis 8, dadurch gekennzeichnet, daß mindestens ein Zusatzstoff verwendet wird, der ein Stoff mit blutgerinnungsfördernder Wirkung ist.

15. Verfahren nach mindestens einem der Ansprüche 1 bis 8, dadurch gekennzeichnet, daß mindestens ein Zusatzstoff verwendet wird, der ein Stoff ist, der bei der Heilung von Wunden die Bildung von Granulationsgewebe anregt und/oder unterstützt und/oder ein Hautpflegemittel ist.

16. Verfahren nach mindestens einem der Ansprüche 1 bis 8, dadurch gekennzeichnet, daß mindestens ein Zusatzstoff verwendet wird, der ein die Heilung von Wunden des menschlichen oder tierischen Körpers beschleunigendes Protein oder Vitamin ist.

17. Verfahren nach mindestens einem der Ansprüche 1 bis 8, dadurch gekennzeichnet, daß eine Lösung verwendet wird, in der Kollagen molekulardispers enthalten ist, das bei der Bildung der Fasern in diese zumindest zum Teil als Zusatzstoff mit eingeht und vorzugsweise auch noch gesonderte Kollagenfasern in Mischung mit den Fasern bilden kann.

18. Verfahren nach mindestens einem der Ansprüche 1 bis 8, dadurch gekennzeichnet, daß mindestens ein Zusatzstoff verwendet wird, der ein Adsorbens oder Absorbens, vorzugsweise Siliciumdioxid oder Aktivkohle ist.

19. Verfahren nach mindestens einem der Ansprüche 1 bis 8, dadurch gekennzeichnet, daß mindestens ein Zusatzstoff verwendet wird, der Graphit oder amorpher Kohlenstoff ist.

20. Verfahren nach mindestens einem der Ansprüche 1 bis 8, dadurch gekennzeichnet, daß mindestens ein Zusatzstoff verwendet wird, der in der Lösung dispergierter Metallstaub ist.

21. Verfahren nach mindestens einem der Ansprüche 1 bis 8, dadurch gekennzeichnet, daß mindestens ein Zusatzstoff verwendet wird, der ein Bindemittel ist.

22 0 Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 21, dadurch gekennzeichnet, daß als das in der Lösung gelöste Polymer ein Polyurethan verwendet wird.

23. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 21, dadurch gekennzeichnet, daß als das in der Lösung gelöste PolymerS ein Polysulfon verwendet wird.

24. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 21, dadurch gekennzeichnet, daß als das in der Lösung gelöste Polymere ein Polyamid verwendet wird.

25. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 21, dadurch gekennzeichnet, daß als das in der Lösung gelöste Polymeri*at ein Polyvinyl-Chlorid verwendet wird.

26. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 21, dadurch gekennzeichnet, daß als das in der Lösung gelöste Polymer eine regenerierte Cellulose verwendet wird.

27. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 21, dadurch gekennzeichnet, daß als das in der Lösung gelöste Präpolymer eine freie Isocyanatgruppe aufweisendes Urethan-Präpolymer verwendet wird.

28. Verfahren nach mindestens einem der Ansprüche 1 bis 27, dadurch gekennzeichnet, daß eine solche Lösung verwendet wird, in der als ein Zusatzstoff eine Substanz gelöst oder dispergiert ist, die beim Versprühen der Lösung in die Fasern eingelagert und in dem flüssigen Medium selektiv aus den Fasern unter Bildung von porösen Fasern herausgelöst wird.

29. Verfahren nach mindestens einem der Ansprüche 1 bis 27, dadurch gekennzeichnet, daß eine solche Lösung verwendet wird, in der als ein Zusatzstoff eine Substanz gelöst und/oder dispergiert ist, die beim Versprühen der Lösung in ein gasförmiges Medium in die Fasern zum größten Teil eingelagert wird und anschließend in einem flüssigen Medium selektiv aus den Fasern unter Bildung von porösen Fasern herausgelöst wird.

30. Verfahren nach einem der Ansprüche 28 oder 29, dadurch gekennzeichnet, daß als Zusatzstoff ein in einem flüssigen Medium lösbarer Stoff, vorzugsweise Zucker, Salz oder lösliches Polymeriset verwendet wird.

31. Verfahren nach mindestens einem der Ansprüche 1 bis 30, dadurch gekennzeichnet, daß man in der Lösung mindestens zwei Zusatzstoffe verwendet, die miteinander verträglich sind und miteinander verträgliche Wirkungen zeigen und/oder entfalten.

32. Verwendung der gemäß dem Verfahren nach mindestens einem der Ansprüche 1 bis 31 hergestellten Fasern zur Herstellung von Faserverbänden.

33 Verwendung nach Anspruch 32 zur Herstellung von Faser verbandlaminaten.

340 Verwendung nach Anspruch 33 zur Herstellung von Faserverbandlaminaten mit Gehalten an unterschiedlich aufgebauten Zusatzstoffen.

35. Verwendung nach mindestens einem der Ansprüche 32 bis 34 zur Herstellung von Faservliesen.

36. Verwendung na c h mindestens einem der Ansprüche 32 bis 35 zur Herstellung von kohäsiv miteinander verklebten Fasern.

37e Verwendung nach mindestens einem der Ansprüche 32 bis 35 zur Herstellung von adhäsiv miteinander verklebten Fasern.

38. Verwendung nach einem der Ansprüche 21 oder 32 bis 35 und 37 zur Herstellung von Faserverbänden mit durch ein Bindemittel miteinander verklebten Fasern.

39. Verwendung nach mindestens einem der Ansprüche 32 bis 38 zur Herstellung von Faserverbänden für medizinische Zwecke, vorzugsweise für chirurgische Hohlgefäße, chirurgische Implantate, Katheter, Verbandstoffe oder dergleichen.

40. Mindestens einen Zusatzstoff enthaltende Fasern hergestellt nach den Verfahren nach mindestens einem der Ansprüche 1 bis 31.