DE3119992A1 - Verfahren zur herstellung von ethylenverbindungen - Google Patents

Verfahren zur herstellung von ethylenverbindungen

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DE3119992A1
DE3119992A1 DE19813119992 DE3119992A DE3119992A1 DE 3119992 A1 DE3119992 A1 DE 3119992A1 DE 19813119992 DE19813119992 DE 19813119992 DE 3119992 A DE3119992 A DE 3119992A DE 3119992 A1 DE3119992 A1 DE 3119992A1
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Guenther Dipl.-Chem. Dr. 6701 Neuhofen Seybold
Christos Dipl.-Chem. Dr. 6701 Kallstadt Vamvakaris
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BASF SE
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Description

  • Verfahren zur Herstellun von Ethylenverbindungen
  • Es sind bereits mehrere Methoden zur Herstellung von Ethylenverbindungen bekannt. Industriell vielseitig anwendbar sind z. B. die unter den Namen Wittig- bzw. Wittig-Horner bekannt gewordene Carbonylolefinierung (vgl. z. B. Houben Weyl, Methoden der organischen Chemie, Bd. 5/lb, S. 383 ff) und die als Anilsynthese bekannte Reaktion eines Aldehydanils mit aktivierten Methylgruppen (vgl. z. B. Helvetica Chimica Acta 50 (1967) 906 ff).
  • Beide Methoden sind in der wissenschaftlichen und Patentliteratur an zahlreichen Beispielen beschrieben. Hauptnachteil beider Methoden ist, daß sie von Carbonylverbindungen oder deren Derivaten ausgehen, die oft nur schwierig und nach aufwenigen Synthesen zugänglich sind. Häufig ist bei den bekannten Synthesen auch die Verwendung von Schutzgasen oder teuren Hilfsbasen notwendig.
  • Die Erfindung betrifft nun ein Verfahren zur Herstellung von Ethylenverbindungen der allgemeinen Formel I A¹R¹-C=C-R²A² I in der A2 einen Rest Al oder einen Rest der Formel -BR1-C=C-R2A3 bedeutet, wobei 'Al und A3 unabhängig voneinander gegebenenfalls ein- oder mehrfach substituiertes Aryl oder Heteroaryl, Cyan, Carbonester, gegebenenfalls substituiertes Carbamoyl oder Carboxyl, B eine direkte Bindung oder ein Brückenglied und R1 und R2 unabhängig voneinander Wasserstoff, C1- bis C4-Alkyl, Aryl oder Heteroaryl sind und wobei für A2=A1 die beiden Reste Al gleich oder verschieden sein können, das dadurch gekennzeichnet ist, daß man Verbinddungen der allgemeinen Formel II in der A4 ein Rest A1 oder ein Rest der Formel und jeweils ein X Wasserstoff und das andere X ein Sulfonrest sind, mit Basen behandelt.
  • Als Substituenten für die Arylreste Al und A3 kommen z. B.
  • Halogen, Alkyl, gegebenenfalls durch Hydroxy, Alkoxy oder Halogen substituiertes Alkyl, Alkoxy, Phenoxy, Carboxyl, Alkoxycarbonyl, gegebenenfalls substituiertes Carbamoyl, Cyan, gegebenenfalls substituiertes Amidino, Nitro, Amino, Acylamino, Triazinylamino, Hydroxysulfonyl, gegebenenfalls substituiertes Sulfonamid, Mercapto, gegebenenfalls substituiertes Alkyl-, Phenyl- oder Aralkylmercapto, gegebenenfalls substituiertes Alkyl-, Phenyl- oder Aralkylsulfoxid, gegebenenfalls substituiertes Alkyl-, Phenyl- oder Aralkylsulfon, Aryl, Alkanoyl, Aroyl, Azolyl, Benzazolyl, v-Triazolyl, Benzo-v-triazolyl, BenzoCbafuranyl, Benzobthiophenyl, ein Phosphonsäurederivat oder ein Phosphinoxidderivat in Betracht.
  • Heteroarylreste A und A3 sind unabhängig voneinander gegebenenfalls substituiertes Benzimidazolyl, Benzoxazolyl, Benzthiazolyl, Thiazolyl, Benzofuranyl, Benzo[b]thiophenyl, Benzo-v-triazolyl, v-Triazolyl oder Pyridyl.
  • Einzelne Substituenten für die Arylreste sind neben den bereits genannten z. B. Fluor, Chlor, Brom, Methyl, Ethyl, Methoxy, Ethoxy, Methoxymethyl, Ethoxymethyl, Methoxyethyl, Alkyloxy, -OCH2CO2H, -OC2H4SO3H, -CO2CH3, -C02C2H5, -CO2C3H7, -CO2C5H9, -CO2C8H17, C02C6H5, CO2C6H4C1, CO2C6H4OCH3, -CONH2, -CONHCH3, -CONHC2H5, -CONHC4H9, -CONHC6H5, -CON(CH3)2, -CON(C2H5)2, -CON(C4H9)2, -CONHC2H4N(CH3)2, -CONHC3H6N(CH3)2, -CONHC3H6N(C2H5)2, -NHCOCH3, -NHCOC2H5, -NHCOC6H5, -SO2NH2, -SO2NHCH3, -SO2NHC2H5 -SO2NHC3H7, -SO2NHC4H9, -SO2NHC6H5, -SO2NHCH2C6H5, -SO2N(CH3)2, -SO2N(C2H5)2, -SCH3, -SC2H5, -SC6H5, -SC6H4Cl, -SOCH3, -SOC2H5, -SOC6H5, -SOC6H4Cl, -SO2CH3, -SO2C2H5, -SO2C6H5, -SO2CH2C6H5, -SO2C6H4Clp, -SO2C6H4CH3, -C6H5 oder ein Rest der Formel -PO(OR)2, PO3H, -P(O)(C6H5)2, wobei die Reste R³ unabhängig voneinander Fluor, Chlor, Brom, Hydroxy, Alkoxy, Aryloxy, Aralkoxy, Cycloalkoxy, Amino, Acylamino, Alkylamino, Dialkylamino, Alkyl- oder Arylmercapto, Alkyl oder Phenyl, R4 Wasserstoff, Halogen, C1-C4-Alkyl, Nitro, Hydroxy, Alkoxy, gegebenenfalls substituiertes Alkyl- oder Arylsulfon, Alkylmercapto, Arylmercapto oder Phenyl, R5 gegebenenfalls durch Halogen, Alkyl oder Nitro substituiertes Phenyl oder C1- bis C8-Alkyl, U -O-, -S- oder -NR, W -O-oder-S; T Cyan, vegebenenfalls substituiertes Carbamoyl, Carbalkoxy oder den Rest R6 und R7 unabhängig voneinander Wasserstoff, Alkyl, Aryl, Formyl, Cyan, Carbonester oder gegebenenfalls substituiertes Carbamoyl R6 und R7 zusammen einen gegebenenfalls substituierten Benzring und R Wasserstoff oder gegebenenfalls substituiertes Alkyl, Aryl oder Aralkyl bedeuten.
  • - J Carbonesterreste A1 und A2 sind z. B.: -C02CH3, -C02C2H5, -C02C3H7, -C02C4Hgt -C02C5H111 -CO2C6H5, -CO2C2H4OCH3, -CO2C2H4OC2H5, -CO2C2H4OC6H5, -CO2C3H7OCH3, -CO2C3H6OC2H5, -C02C3H60C6H5 oder wobei Halogen, C1-C5-Alkyl, Nitro, Amino, Acylamino, Di-C1-C4-Alkylamino, Hydroxy oder C1-C4-Alkoxy und n 1, 2 oder. 3 sind und bei mehreren Substituenten diese gleich oder verschieden sein können.
  • Einzelne Carbamoylreste A1 und A2 sind z. B.: -CONH2, -CONHCH3, -CONHC2H5, -CONHC4H9, -CONHC6H11, -CONHC6H5, -CONHCH2C6H5, -CON(CH3)2, -CON(C2H5)2, -CON(C4H9)2, -CONC2H4N(CH3)2, -CONHC3H6N(CH3)2, -CONHC3H6N(C2H5)2, wobei Y und n die bereits angegebene Bedeutung haben.
  • Brückenglieder B sind z. B. gegebenenfalls substituiertes Phenylen, Biphenylen oder Polyphenylen sowie die Reste der Formeln Einzelne Reste B sind neben die bereits genannten beispielsweise: 'Einzelne Reste R1 und R2 sind außer den bereits erwähnten z. B.: Methyl, Ethyl, n-Propyl, n-Butyl, Phenyl, Benzoxazolyl, Benzimidazolyl oder Benzthiazolyl.
  • Sulfonreste X in der allgemeinen Formel II oder IIa entsprechen der Formel -S02Z, wobei Z ein gegebenenfalls substituierter Alkyl-, Aryl- oder Aralkylrest ist.
  • Einzelne Reste Z sind z. B.: Methyl, Ethyl, Propyl, gegebenenfalls durch Chlor, Brom, Methyl, Ethyl, Nitro, Amino, Acylamino, Hydroxy, Methoxy oder Ethoxy substituiertes Phenyl oder Benzyl oder die Reste der Formel C4H9 oder C4F9.
  • Das erfindungsgemäße Verfahren wird zweckmäßigerweise so durchgeführt, daß man die Verbindungen der Formel II in Wasser oder in einem organischen Lösungsmittel oder Gemischen davon löst oder suspendiert, mit einer Base versetzt und üblicherweise erhitzt, bis die Bildung der Ethylenverbindung beendet ist. Wenn man unter Phasentransfer-Bedingungen arbeitet, empfiehlt sich die Verwendung eines Phasentransferkatalysators.
  • Geeignete organische Lösungsmittel sind beispielsweise: niedere Alkohole wie Methanol, Ethanol, Propanol, Isopropanol oder Butanol, Glykole, Glykolmonoalkyläther, Polyglykolalkyläther, Pyridin, N-Methylpyrrolidon, aromatische Kohlenwasserstoffe und insbesondere Dimethylformamid oder Dimethylsulfoxid.
  • Als Basen kommen anorganische und organische Verbindungen wie Alkalien, Alkoholate oder Amine in Betracht. Einzelne Basen sind beispielsweise: NaOH, Na2C03, NaHC03, KOH, K2C03, KHC03, LiOH, Ca(OH)2, CaC03, NaOCH3, NaOC2H5, aOC3H7, NaOtC4Hg, KOCH3, KOtC4Hg, (CH3)2NH, (C2H5)2NH, (c3H7)2NH, C4HgNH2t (C4H9)2NHw C6H5NH2t C6H5(CH3)NH, (C2H5)3N, (C3H7)3N oder Pyridin. Sofern die Basen in Wasser beständig sind, können sie auch als wäßrige Lösung verwendet werden.
  • Die erfindungsgemäße Umsetzung wird vorzugsweise bei erhöhter Temperatur, beispielsweise 40 bis 150, insbesondere 40 bis 100 °C durchgeführt. Bei besonders reaktiven Verbindungen der Formel II genügen auch bereits darunter liegende Temperaturen, beispielsweise Raumtemperatur. In der Regel sind die Umsetzungen in 0,5 bis 3 Stunden beendet.
  • Pro Mol der Verbindung der Formel II bzw. Ita verwendet man üblicherweise 1 Mol bzw. 2 Mol Base, Basenüberschuß ist nicht erforderlich, schadet jedoch auch nicht.
  • Einzelheiten des erfindungsgemäßen Verfahrens können den Beispielen entnommen werden, in denen sich Angaben über Teile und Prozente, sofern nicht anders vermerkt auf das Gewicht beziehen.
  • Eine besonders zweckmäßige Variante des erfindungsgemäßen Verfahrens besteht darin, daß man die bei der Umsetzung der Verbindungen der Formel III mit Verbindungen der Formel IV bzw. der Verbindungen der Formel V mit Verbindungen der Formel VI erhaltenen Verbindungen der Formel II nicht isoliert, sondern direkt in den Reaktionsmedien durch Zugabe von Base weiter zu den Verbindungen der Formel I umsetzt.
  • Will man Verbindungen der Formel I synthetisieren, in der A2 einen Rest A1 bedeutet, wobei A1 die angegebene Bedeutung hat, gelingt die Reaktion in besonders einfacher Weise ohne Zwischenisolierung von Verbindungen der Formel II, III bzw. V, indem man eine Sulfinsäure der Formel VII ZS02H VII in der Z die bereits angegebene Bedeutung hat, mit dem zweifachen Überschuß eines Halogenids der Formel IV bzw. VI unter Zuhilfenahme einer Base umsetzt. Wenn man in nicht homogenen wäßrigen Systemen arbeitet, kann die Zugabe kleiner Mengen eines Phasentransferkatalysators die Reaktion beschleunigen.
  • Die Herstellung der Verbindungen der Formel II, III oder VI ist in der Patentanmeldung P 30 39 208.6 beschrieben.
  • Beispiel 1 61,6 Teile des Sulfons der Formel in 200 Volumenteilen Ethylenglykol werden mit 13,8 Teilen K2C03 versetzt. Das Reaktionsgemisch wird 30 Min. bei 160 0C gerührt. Das K2C03 wird mit Eisessig neutralisiert, dem Reaktionsmedium 100 Volumenteile Methanol hinzugefügt und der ausgefallene Feststoff abgesaugt, mit Methanol und mit Wasser gewaschen.
  • Man erhält 23,8 Teile der Verbindung vom Schmelzpunkt 220 - 223 OC Beispiel 2 Wenn man das Sulfon der Formel einsetzt und verfährt ansonsten wie im Beispiel 1 angegeben, erhält man 24,5 Teile der Verbindung vom Schmelzpunkt 285 - 290 °C.
  • Beispiel 3 Zu 10,3 Teilen des Sulfons der Formel in 50 Volumenteilen Dimethylformamid werden 4,5 Teile einer 30 %igen NaOCH3 Lösung in Methanol bei 25 OC zugetropft.
  • Nach beendeter Addition wird das Reaktionsaemisch 30 Min.
  • bei 100 OC gerührt, wobei man Methanol abdestillieren läßt.
  • Danach wird abgekühlt, das Reaktionsprodukt in Eiswasser ausgetragen, mit Eisessig abgepuffert, abgesaugt und mit Wasser gewaschen. Man erhält 7 Teile der Verbindung der Formel vom Schmelzpunkt 137 - 140 0 Beispiel 4 Wenn man das Sulfon der Formel einsetzt und verfährt ansonsten wie im Beispiel 3 angegeben, erhält man eine Verbindung, die identisch mit der Verbindung aus Beispiel 3 ist und einen Schmelzpunkt von 138 - 141 OC aufweist.
  • Beispiel 5 Setzt man das Sulfon der Formel ein und verfährt ansonsten wie im Beispiel 3 angegeben, erhält man 7 Teile der Verbindung der Formel vom Schmelzpunkt 230 - 232 OC Analog zu den Beispielen 1 bis 4 können die in Tabelle 1 aufgeführten Verbindungen synthetisiert werden.
  • Tabelle 1 A¹-CH=CH-A²
    Bsp. | A1 l A2 | Schmelz-
    bereich
    cc
    6 / nu | 178 - 180
    cN cH2
    7 N6 I, d 220 - v | <5O2CH3 | 2Z0 224
    eH3
    8 / t | wog | 188 - 191
    s,v
    N SQ2CHg
    10 iÜIoÜ so2c3 249 - 2S1
    CH3
    290 | SCH3 | 290 m 295
    3 2
    '1 II C:i3 N 288 - 293
    11 | und | 2
    c2Hs 1 2 5
    ßsp. A1 A2 . Schmelz -
    bereich
    OC
    12 251 - 255
    N
    13 H C >>Nç wie A1 130 - 135
    wie A1
    HSC:
    14 CN wie A 193 - 197
    CN SO2CH3
    15 43 C6Ei4- - N g 502C33 197 - 200
    cH3
    16 ÄII) 200- 204
    17 v ".a 195 - i38
    CR3
    18 .. 198 - 203
    19 ,. 192 - .97
    CH3
    3sp ° A1 A2 Schmelz-
    bereich
    cc
    20 tOk « < ° 175 - 18 0
    oc \ 2H5
    21 , --b- tCN 203 - 207
    22 +~ -d-\9b C 0 165 - 168
    OC2H5
    23 CN - 225 - 23,0
    CH3
    24 NC + t CH1CH < 248 - 253
    25 ,, oCE-CH ) 193 - 198
    CN
    26 ,, CH=C9 < 207 - 209
    CN
    ci
    27 1 cH=CR 171 1 1-72
    28 " oCH-CHa 171 « 173
    cl
    - - k
    Bsp. A1 A2 Schmelz-
    bereich
    cc
    29 " ~ ~ 43CH=C8 158 - 162
    Oii CR=CRC$0 über 300
    30 HN-C NR 2 | (cH2) 2
    1 -
    2
    N H3C CH3
    cR3 CR3
    31 R o CH=CHg3 über 300
    \363,C2H1N (C2nS)2 C02C2EI4N (C2Hg)2
    32 HO2C CR=CH CC2
    284 tC02H 284 2 284 - 286
    33 -
    cO2H 2
    34 CH=CH über 300
    - sber s
    03H 3
    133
    35 \1/ e )Z/ J 133 -
    \1( Co2C2R5
    36 t eCN-CN g3 ' 70 - 74
    Co 2C4H9 Co 2C4E9
    Beispiel 3, 90 Teile der Verbindung der Formel und 26,5 Teile p-Xylylendichlorid werden bei Raumtemperatur in 300 Volumenteilen Dimethylformamid mit 59,4 Teilen einer 30 %igen Natriummethylat Lösung in Methanol tropfenweise versetzt. Man hält die Temperatur unter 30 OC durch leichtes Kühlen im Wasserbad. Nach 60 Minuten werden dem Reaktionsgemisch weitere 54 Teile einer 30 %igen Natriummethylat-Lösung hinzugefügt, und daraufhin wird die Temperatur auf 100 OC erhöht. Man destilliert Methanol ab und verfolgt die Umsetzung dünnschichtchromatographisch. Nach ca. 60 Minuten ist die Reaktion beendet und das Reaktionsprodukt teilweise in der Wärme ausgefallen. Man arbeitet analog dem Beispiel 3 auf und erhält 44,3 Teile der Verbindung der Formel vom Schmelzpunkt 223 - 227 °C, die identisch ist mit der Verbindung aus Beispiel 1 Beispiel 38 10,8 Teile der Verbindung der Formel und 4,5 Teile o-Cyanbenzylchlorid werden in 40 Volumenteilen Dimethylformamid mit lO,STeileneiner 30 %igen NaOCH3 Lösung in Methanol tropfenweise versetzt. Das Pseaktionsgemisch wird anschließend 60 Minuten bei 40 °C und 60 Minuten bei 100 °C gerührt. Gleichzeitig wird Methanol abdestilliert.
  • Wach beendeter Umsetzung rührt man das Reaktionsgemisch in Eiswasser ein, gibt etwas Eisessig zu und saugt die ausgefallene kristalline Masse ab. Der Filterkuchen wird mit Wasser gewaschen und getrocknet. Man erhält 9,5 Teile der Verbindung vom Schmelzpunkt 176 - 179 °C, die identisch ist mit der Verbindung aus Beispiel Nr. 6.
  • Beispiel 39 10,5 Teile der Verbindung der Formel und 8,9 Teile 2-Chlormethyl-3-methyl-6-methyl-sulfonyl-benzimidazol Hydrochlorid in 40 Volumenteilen Dimethylformamid werden mit 16,2 Teilen einer 30 %igen NaOCH3 Lösung in Methanol tropfenweise versetzt. Man rührt 60 Minuten bei aumtemperatur und 60 Minuten bei 40 °C nach. Nach Beendigung der Reaktion wird das Peaktionsgemisch in Eiswasser eingerührt, mit 8Eisessig abgepuffert, der Niederschlag abgesaugt und mit Wasser gewaschen.
  • Man erhält 9,4 Teile der Verbindung der Formel die identisch mit der Verbindung aus Beispiel 15 ist und einen Schmelzpunkt von 195 - 198 OC besitzt.
  • Beispiel 40 14,8 Teile der Verbindung der Formel und 4,1 Teile Natriumbenzolsulfinat in 50 Volumenteilen 4N-NaOH werden unter Zusatz von 0,5 Teilen N,N,N,N-Triäthylbenzylammoniumbromid 60 Minuten bei 100 0C gerührt. Man kühlt ab, verdünnt mit 100 Volumenteilen Wasser und puffert mit Eisessig ab. Der ausgeschiedene Feststoff wird abgesaugt und mit Wasser gewaschen. Man erhält 10 Teile der Verbindung der Formel die identisch mit der Verbindung aus Beispiel 10 ist und einen Schmelzpunkt von 295 - 300 0C besitzt.
  • Analog lassen sich auch die Verbindungen der Tabelle 2 herstellen Tabelle 2 A¹-CH=CH-A²
    Bsp. A1 A2 Schmelz-
    bereich
    OC
    41 Xht 242 - X CH3
    ~.
    42 CH3XNX t Cm3 184 - 187
    CH3
    43 NC- \ -CN 1
    45 r O 2 250 - 255
    CH3N -N 285 - 287
    46 H
    - -o 65
    47 > e Cid 238 - 242
    48 3ÄG[Mi)Ni NNN£ CH 232 - 235
    \NAC02C2H5 232 - 235
    CH3 CH3
    Tabelle 2 A¹-CH=CH-T-A²
    Bsp. A1 A2 T Schmelz-
    bereich
    cc
    4 9 tN 4>4«6N 3 245
    Cg C- r (rnsciarf,
    OeHi - I
    50 C~4Na-Q PCH=CH- ijbeP 3QO
    NCH3
    oiJ I
    51 t 42 oel
    Ei3
    CB
    52 t oel
    53 x io
    53 a o; < >3 ~ 26c
    rll (CH3)2 I
    3=j 160 - iSS
    CSNE£2H4N (3 ) 2 C>C2H4N (CH3 ) 2
    i CSEJHC2aP'CcI3'2
    S5 83 o5ti=C:.- L98 4 201
    502.EC2H4N (CK3 ) 2 SOC24N (CR3) 2
    . . ~ . ..
    56 -CH=C- 82 - 85
    ~ ~~~ === (c2iis>2
    Beispiel 57 19,5 Teile der Verbindung der Formel und 15,2 Teile o-Cyanbenzylchlorid werden in 80 Volumenteilen Dimethylformamid mit 36Teileneiner 30 %igen NaOCH3 Lösung in Methanol versetzt und 60 Minuten bei 40 OC gerührt. Das Reaktionsprodukt wird auf Eiswasser gegossen, mit wenig Eisessig versetzt, abgesaugt und der Feststoff mit Wasser gewaschen.
  • Man erhält 15 Teile der Verbindung die identisch ist mit der Verbindung aus Beispiel 14 und einen Schmelzpunkt von 195 - 196°C besitzt.
  • Beispiel 58 34,3 Teile der Verbindung der Formel in 100 Volumenteilen Ethylenglykol werden mit i6,6 TeiLen Kaliumcarbonat versetzt und 30 Minuten auf 160 OC gerührt. Das Reaktionsgemisch wird dann abgekühlt, mit 50 Volumenteilen Methanol verdünnt, mit Eisessig bis Beendigung der CO2-Entwicklung tropfenweise versetzt und abgesaugt.
  • Das Filtergut wird gründlich mit Methanol und zum Schluß mit Wasser gewaschen. Man erhält 11,1 Teile einer Verbindung, die identisch ist mit der Verbindung aus Beispiel 1 und einen Schmelzpunkt von 220 - 225 0C besitzt.
  • Beispiel 59 Geht man von der Verbindung aus und verfährt ansonsten wie im Beispiel 58 angegeben, isoliert man all,5 Teile der Stilbenverbindung, die identisch ist mit der Verbindung aus Beispiel 1 und einen Schmelzpunkt von 219 - 224 OC besitzt.
  • Analog lassen sich die in Tabelle 3 aufgeführten Verbindungen herstellen.
  • Tabelle 3 A¹X¹CHCHX²Ar A¹CH=CH-A²
    Bsp. X¹ X² A¹ A4 A² Base Schmelz-
    bereich
    °C
    60 Cl-#-SO2 H NH-# -#-CH2CHX¹A¹ -#-CH=CH-#-CN NaOC2H5 287 - 292
    61 #-SO2- H H5C2O2C-# -#-CH2CHX¹A¹ -#-CH=CH-#-CO2C2H5 NaOC2H5 147 - 152
    O#
    C-#- #O
    62 Cl-#-SO2- H H9C4O# -#-CH2CHX¹A¹ -#-CH=CH-#-C NaOC4H9 102 - 105
    #O
    #
    H4C9
    63 -SO2CH3 H H5C2O2C-#- -#-CO2C2H5 -#-CO2C2H5 NaOC2H5 154 - 157
    64 -SO2C4F9 H #- -# -# NaOCH3 193 - 195
    #CN CN NC
    65 -SO2C2H5 H NC-#- -#-CN -#-CN NaOCH3 210 - 214

Claims (1)

  1. Patentanspruch Verfahren zur Herstellung von Ethylenverbindungen der allgemeinen Formel in der A2 einen Rest A1 oder einen Rest der Formel -BRl-C=C-R2A bedeutet, wobei A1 und A3 unabhängig voneinander gegebenenfalls ein- oder mehrfach substituiertes Aryl oder Heteroaryl, Cyan, Carbonester, gegebenenfalls substituiertes Carbamoyl oder Carboxyl, B eine direkte Bindung oder ein Brückenglied und R1 und R2 unabhängig voneinander Wasserstoff, C1- bis C4-Alkyl, Aryl oder Heteroaryl sind und wobei für A2=A1 die beiden Reste A1 gleich oder verschieden sein können, das dadurch gekennzeichnet ist, daß man Verbinddungen der allgemeinen Formel II in der A4 ein Rest A1 oder ein Rest der Formel und jeweils ein X Wasserstoff und das andere X ein Sulfonrest sind, mit Basen behandelt.
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