DE3107905A1 - "thermoplastische harzmasse" - Google Patents

"thermoplastische harzmasse"

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DE3107905A1 DE19813107905 DE3107905A DE3107905A1 DE 3107905 A1 DE3107905 A1 DE 3107905A1 DE 19813107905 DE19813107905 DE 19813107905 DE 3107905 A DE3107905 A DE 3107905A DE 3107905 A1 DE3107905 A1 DE 3107905A1
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Hajimu Ooi Saitama Nishioka
Junji Yokosuka Kanagawa Takeuchi
Masami Yokohama Kanagawa Yabune
Noboru Ooi Saitama Yamamoto
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Description

Die Erfindung betrifft eine thermoplastische Harzmassef einen Schalldämpfstoff und ein Verfahren zu ihrer Herstellung.
Es ist bekannt, einen anorganischen Füllstoff einem Polyolefin zuzugeben, um dessen physikalische Eigenschaften zu verbessern und ihn billiger zu machen. Mit einer Erhöhung seines Gehaltes an anorganischem Füllstoff hat das bisher gezeigte Polyolefin jedoch die Neigung seine Dichte und den Elastizitätsmodul zu erhöhen und seine Flexibilität zu verlieren und ist deshalb nicht geeignet gewesen, ein Produkt mit einer hohen Dichte, aber einem hohen Flexibilitätsgrad zu formen. Um ein Harz mit einem hohen Anteil eines anorganischen Füllstoffes und dennoch hoher Biegsamkeit zu erhalten, ist es allgemein bekannt beispielsweise ein Äthylen-Vinylacetat-Copolymeres, ein Äthylen-Äthylacrylat-Copolymeres oder ein Äthylen-öi-oiefin-Copolymeres in Kautschukform als Ausgangsmaterial zu verwenden. Um ein sehr biegsames Produkt aus einem Äthylen-Vinylacetat oder einem Äthylen-Äthylacrylat-Copolymeres zu erhalten, ist es jedoch notwendig, ein Copolymer mit einem hohen Anteil an Vinylacetat oder Äthylacrylat zu verwenden. Hierdurch bedingt erhält man eine Mischung mit einem niedrigen Schmelzpunkt und damit geringem Wärmewiderstand. Eine Mischung mit einem hohen Anteil an Äthylen-4.-Olefin-Copolymer in Kautschukform weist also eine geringe Wärmewiderstandsfähigkeit auf, weil der Kautschuk selbst einen geringen Schmelz- und Erweichungspunkt hat.
130064/0623
Gegenstand der Erfindung ist eine verbesserte thermoplastische Harzmasse, die einen hohen Anteil eines anorganischen Füllstoffes enthält und trotzdem noch eine hohe Biegsamkeit behält. Darüber hinaus behält eine Mischung, die durch Hinzufügen eines Äthylen-^-Olefins oder eines Copolymeren aus aromatischem Monovinylkohlenwasserstoff und konjugiertem Diolefin in Form eines Kautschuks und Verarbeitungsöls in ein Polyolefin erhalten wird, die Biegsamkeit, selbst wenn eine große Menge des anorganischen Füllstoffes hinzugegeben wird und stellt eine thermoplastische Harzmasse zur Verfügung, die hohe Werte an Wärmewiderstandsfähigkeit und Verformbarkeit aufweist.
Erfindungsgemäß wird eine thermoplastische Harzmasse zur Verfügung gestellt, die (A) ein Polyolefin, (B) ein Äthylen-ct-Olefin oder ein aromatisches Monovinylkohlenwasserstoffkonjugiertes Diolefin-Copolymeres in Kautschukform, (C) ein VerarbeitungsÖl und (D) einen anorganischen Füllstoff enthält, wobei diese Mischung vorzugsweise 5 bis 4oo Gewichtsteile der Komponente (B) je 1oo Gewichtsteile der Komponente (A) und 5 bis 1oo Gewichtsteile der Komponente (C) und 1o bis 3.2oo Gewichtsteile der Komponente (D) je 1oo Gesamtgewichtsteile der Komponenten (A) und (B) aufweist.
Für den Zweck dieser Erfindung kann das Polyolefin ein ct-Olefin Homopolymerisat mit 2 bis 6 Kohlenstoffatomen oder ein Copolymeres sein, das insbesondere dieses Homopolymere enthält. Beispiele für diese Polyolefine sind Polyäthylene hoher Dichte, Polyäthylene mittlerer und geringer Dichte, ein kristallines A'thylen-Propylen-Copolymeres, wie ein Äthylen-Propylen-Blockcopolymer, ein kristallines Äthylen-Buten-1-Copolymer, Polypropylen, ein kristallines Propylen-Buten-Copolymer, Polybuten-1, Poly-4-methylpenten-1, ein Äthylen-
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Vinylacetat-Copolymer, ein Äthylen-Äthylacrylat-Copolymer und Mischungen daraus.
Das Äthylen-Ä-Olefin-Copolymere in Kautschukform kann ein Bipolymeres sein, das aus Äthylen und einem öt-Olefin mit mindestens 3 Kohlenstoffatomen, wie Propylen, Buten-1, Penten-1, Hexen-1 und 4-Methylpenten-1. erhalten wurde. Vorteilhafter Weise wird ein Copolymeres von Äthylen und Propylen oder Buten-1 gewählt. Das Äthylen-oC-oiefin-Copolymere in Kautschukform zum Gebrauch gemäß dieser Erfindung ist jedoch nicht auf irgendeines dieser Bipolymere begrenzt, sondern umfasst auch ein Terpolymeres oder andere Copolymere, die aus Äthylen, einem <*-Olefin mit mindestens 3 Kohlenstoffatomen und einem oder mehreren Dienen wie 1,4-Hexadien, 1,5-Hexadien, Dicyclopentadien, Methylennorbornen, Äthylidennorbornen, Cyclooctadien und Methyltetrahydroinden erhalten werden. Das Äthylen-Ä-Olefin-Copolymere in Kautschukform kann einen Äthylengehalt von 2o bis 8o Gew.%, vorzugsweise 4o bis 7o Gew.%, und eine Mooney-Viskosität °
1 . bei 1oo°C) von 1o bis 15o, vorzugsweise 2o bis 12o, haben. Sofern ein Terpolymer oder ein anderes Copolymeres verwendet wird, ist es vorteilhaft, einen Diengehalt von 5 bis 4o Gew.% zu verwenden.
Das erfindungsgemäß zu verwendenden Copolymere in Kautschukform aus aromatischem Monovinylkohlenwasserstoff und konjugiertem Diolefin kann ein zufallsverteiltes statistisch verteiltes oder Block-Copolymeres sein, das aus einem aromatischen Monovinylkohlenwasserstoff wie Styrol, Vinyltoluol, Vinylxylol, Äthylvinylbenzol, Isopropylvinylbenzol,· Äthylvinyltoluol und Vinylnaphthalin und einem konjugierten Diolefin mit 4 bis 6 Kohlenstoffatomen wie 1,3-Butadien, Isopren, 1,3-Pentadien und 2,3-Dimethyl-1, 3-butadien erhalten wurde. Vorzugsweise
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— ο —
ist es statistisch verteiltes oder Block-Copolymeres aus Styrol und 1,3-Butadien. Das Copolymer, kann einen Gehalt an aromatischem Monovxnylkohlenwasserstoff von 2o bis 8o Gew.%, vorzugsweise 3o bis 7o Gew-%, und eine Mooney-Viskosität (ML1 . bei 1oo°C) von 1o bis 15o, vorzugsweise bis 12o haben.
Die erfindungsgemäße Mischung kann 5 bis 4oo, vorzugsweise 2o bis 2oo Gewichtsteile des Äthylen-Ä-Olefins oder des aromatischen Monovxnylkohlenwasserstoff-konjugierten Diolefin-Copolymeren in Kautschukform je 1oo Gewichtsteile des Polyolefins enthalten. Jede Menge unterhalb von 5 Gewichtsteilen führt zu einer drastischen Erniedrigung der Menge des anorganischen Füllstoffes, die zugegeben werden kann, während jeder überschuss über 4oo Gewichtsteile zu einer Verminderung des Schmelzpunktes und der Wärmewiderstandsfähigkeit der Mischung führt.
Für die Zwecke dieser Erfindung kann jedes VerarbeitungsÖl benutzt werden, sofern es die Verarbeitbarkeit des Kautschuks durch Schmierung der Kautschukmoleküle hinsichtlich ihrer freien Beweglichkeit verbessert, die innere Reibung erniedrigt, um die Erzeugung von Wärme beim Mischen zu vermindern, für eine Dispersion des Füllstoffes sorgt und die die Kompatibilität (Verträglichkeit) zwischen dem Polyolefin und dem Kautschuk verbessert. In einer vorteilhaften Ausgestaltung der Erfindung wird ein Kohlenwasserstoff mit einem Siedepunkt von mindestens 35o°C verwendet. Beispiele für ein solches VerarbeitungsÖl umfassen paraffinische, naph*· thenische und aromatische Petroleumfraktionen mit hohem Siedepunkt. Besonders vorteilhaft ist es jedoch, ein VerarbeitungsÖl auf der Basis einer paraffinischen oder naphthenischen hoch-siedenden Petroleumfraktion zu verwenden, die
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mit dem copolymerisierten Kautschuk in hohem Maße verträglich ist. Die erfindungsgemäße Mischung kann 5 bis 1oo vorzugsweise 1o bis 5o Gewichtsteile des Verarbeitungsöls, auf 1oo Gewichtsteile des Polyolefins und des Kautschuks enthalten. Jeder Überschuss über der Obergrenze kann zu einem geformten Produkt führen, das eine geringe Festigkeit aufweist und klebrig ist, während die Verwendung einer Menge unter der Untergrenze es verhindert, eine befriedigende Ausbreitung des Kautschuks zu erhalten, und in deutlichem Maße die Biegsamkeit, die Schmelzflusscharakteristiken und die Formbarkeit des Produktes zu verbessern, wie dies erfindungsgemäß gewünscht wird.
Der zur Verwendung gemäß dieser Erfindung vorgesehene anorganische Füllstoff kann zwischen Metallen, Metalloxiden, Metallsalzen, Silikaten, silikatischen Mineralen und ähnlichen Stoffen ausgewählt werden. Beispiele für die Metalle umfassen Eisen, Zink, Blei, Kupfer, Nickel, Chrom, Molybdän und Mangan. Beispiele für die Metalloxide beinhalten Zinkoxid, Titanoxid, Eisenoxid, Eisen-III-oxid Fe3O4, Zinnoxid, Nickeloxid, Bromoxid, Molybdänoxid und Aluminiumoxid. Beispiele für Metallsalze umfassen Bariumsulfat, Bleisulfat, Calciumsulfat, Bleicarbonat, Bariumcarbonat, Zinkcarbonat, Calciumcarbonat und Magnesiumcarbonat. Beispiele für Silikate und silikatische Mineralien umfassen Calciumsilikat, Quarzmehl, Quarzsand, Kieselsäure, Mica (Felsglimmer), Asbest, Talk und Ton. Einer oder mehrere dieser anorganischen Füllstoffe können in zweckmäßiger Weise ausgewählt werden, um für die Verwendung des erhaltenen geformten Produktes zu passen. Obwohl es keine besondere Begrenzung hinsichtlich der Teilchengröße des
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Füllstoffes gibt, ist es allgemein zweckmäßig mit einer Teilchengröße zu arbeiten, die nicht größer als 15ο μη, vorzugsweise nicht größer als 1oo μπι ist, um die Einfachheit der Mischungs- und Formgebungsverfahren sicherzustellen und den Formgebungsapparat gegen irgendwelche Beschädigung durch die Füllstoffteile zu schützen. Die erfindungsgemäße Mischung kann 1o bis 3.2oo, vorzugsweise 2o bis 2.5oo Gewichtsteile des Füllstoffes je 1oo Gewichtsteile des Polyolefins und des Kautschuks enthalten. Mengen unterhalb von 1o Gew.% haben keine Wirkung des anorganischen Füllstoffes im geformten Produkt, während jeder überschuss über 3.2oo Gewichtsteile darin resultiert, daß kein befriedigendes geformtes Produkt hinsichtlich dessen unterer Biegsamkeit und Schmelzflusscharakteristiken erhalten werden kann. Sofern der Anteil des Füllstoffes in Volumenteilen ausgedrückt wird, werden vorzugsweise nicht mehr als 2oo Volumenteile des anorganischen Füllstoffes je 1oo Gesamtvolumenteile des Polyolefins, des copolymerisierten Kautschuks und des Verarbeitungsöls verwendet.
Wenn eine thermoplastische Harzmasse gemäß der Erfindung als Schalldämpfstoff benutzt wird, ist es wünschenswert einen Füllstoff zu verwenden, der eine möglichst hohe Dichte hat und der Mischung die notwendige Menge des Füllstoffes zuzugeben, damit die Mischung eine Dichte von mindestens 1,5 g/cm aufweist, um einen befriedigend hohen Grad an Schalldämpfung zu erzielen, da die Schalldämpfeigenschaften im allgemeinen proportional dem Logarithmus
des Produktes seiner Qberflächendichte (kg/cm ) und der Frequenz sind. Die Menge des zugegebenen Füllstoffes hängt von seiner Dichte ab und, falls der Füllstoff beispiels-
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weise eine Dichte von 2 (g/cm ) hat, ist es wünschenswert, mindestens 3oo Gewichtsteile des Füllstoffes je 1oo Gewichtsteile des Polyolefins und des Kautschuks zu verwenden und es ist besonders vorteilhaft, wenn die endgültige Mischung, die auch das Verarbeitungsöl enthält, mindestens 7o Gew.% des Füllstoffes aufweist.
Die erfindungsgemäße Mischung kann durch ein an sich bekanntes Schmelz- und Knet- bzw. Mischverfahren hergestellt werden. Beispielsweise können die vier Komponenten der Mischung geschmolzen und zusammen in einem inneren Mischer, beispielsweise einem Banbury-Mischer, einem Walzenmischer oder ähnlichem Mischer bei einer Temperatur nicht unterhalb des Schmelzpunktes des Polyolefins, aber nicht höher als 3oo°C geknetet werden. Es ist ebenfalls zweckmäßig, die Komponenten zuvor in einem Henschel-Mischer zu mischen und die Mischung durch einen Extruder zu kneten. Das Verarbeitungsöl und der copolymerisierte Kautschuk können gemischt werden, bevor sie mit den anderen Komponenten vermengt werden.
Falls gewünscht, ist es möglich, ein Färbungsmittel, ein Antistatikmittel, ein Antioxydationsmittel, ein Gleitmittel, einen UV-Absorber, einen Wärmestabilisator, einen oberflächenaktiven Stoff oder ähnliche Mittel in die erfindungsgemäße Mischung zu geben.
Erfindungsgemäß ist es so möglich, eine thermoplastische Harzmischung zu erhalten, die einen großen Anteil eines anorganischen Füllstoffes aufweist und die hinsichtlich ihrer Biegsamkeit, Wärmewiderstandsfähigkeit und Schmelzflusscharakteristiken überlegen ist. Diese Mischung kann in an sich bekannter Weise durch Spritzgussverfahren oder Strang-
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pressen oder in anderer Weise verformt werden. Die erfindungsgemäße Mischung mit einem großen Anteil· eines anorganischen Füllstoffes zeigt einen hohen Übertragungsverlust für Klangwellen und weist eine höhere Dichte als Polyolefin allein auf. Da sie einen geringeren Elastizitätsmodul und einen höheren Grad an Biegsamkeit als Polyolefin mit derselben Menge eines anorganischen Füllstoffs besitzt, führt es nicht zu irgend einem Coinzidenzeffekt, z.B. zu einer Resonanz, verursacht durch das Eindringen der Schallenergie in das Material durch eine Oberfläche und Emission durch die gegenüberliegende Oberfläche. Die Mischung ist über dies leicht zu bearbeiten. Diese und andere Vorteile der erfindungsgemäßen Mischung machen sie als Schallschutzmaterial sehr geeignet. Es kann beispielsweise in Folienform zum Schutz gegen Lärm, als Dach-, Wand- oder Bodenabdeckung, Zuschlagstoff oder anderes Baumaterial bzw. Schalldämmaterial für laut arbeitende Maschinen, Pipelines oder ähnliches verwendet werden. In Folienform kann es auf Faserprodukten, wie gewebten oder nicht gewebten Stoffe und Teppiche, schallabsorbierenden Materialien wie Steinwolle, Glasfasern und geschäumtem Polyurethan oder andere schalldämmende Stoffe wie Metalltafeln, Furnierblätter, Gipsplatten, Zementbeton- oder Zementmörtelplatten laminiert werden, oder kann in Sandwich-Bauweise dazwischen gelegt werden, um eine dreischichtige Struktur auszubilden. Die erfindungsgemäße Mischung kann ebenfalls auf die Oberfläche von Bauelementen in einem Fahrzeug, Schiff, Automobil, Instrument, einer Maschine oder ähnlichem laminiert werden, um deren Vibration zu dämpfen und den dadurch bedingten Lärm zu vermindern.
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Die erfxndungsgemäße Mischung wird nachfolgend unter Bezugnahme auf die Beispiele näher beschrieben, jedoch ist die Erfindung nicht auf diese Beispiele beschränkt. In allen Beispielen sind Gewichtsteile angegeben. Der Schmelzindex (MI) wurde in Übereinstimmung mit der Testmethode nach ASTM D-1238 bei einer Temperatur von 23o°C und einem Gewicht von 2,16o g für ein Äthylen-Propylen-Blockcopolymeres und Polypropylen und bei einer Temperatur von 19o° und einer Belastung von 2,16o g für ein Polyäthylen hoher oder niedriger Dichte und ein Äthylen-Vinylacetat-Copolymer bestimmt. Der Biegungsmodul und die Dichte wurden in Übereinstimmung mit den Testverfahren nach ASTM D-79o bzw. JIS K-6758 erhalten. Der Schmelzpunkt wurde mit einem Differential-Kalorimeter erhalten. Die Biegsamkeit wurde durch einen Gefühlstest einer 3 mm dicken Folie der durch Pressformung hergestellten Mischung bestimmt. In den Tabellen bedeutet ein Doppelkreis "sehr weich", ein einfacher Kreis "weich", ein Dreieck "hart" und ein χ "sehr hart."
Beispiel 1
Ein Äthylen-Propylen-Blockcopolymer mit einem Äthylenanteil von 7 Gew.% und einem Schmelzindex von 9, einem Äthylen-Propylen-Kautschuk (EPR) mit einem Äthylengehalt von 7o Gew.% und einer Mooney-Viykosität von 7o, Calciumcarbonat mit einem mittleren Teilchendurchmesser von 2 μΐη und ein paraffinisches Verarbeitungsöl (Kyodo Sekiyu's R-I000) wurden in verschiedenen Mengenverhältnissen, wie in Tafel 1 dargestellt, in einen Banbury-Mischer.gefüllt und 1o Minuten lang bei einer Temperatur zwischen 19o und 2op°C geknetet. Nachdem die geknetete Mischung abgekühlt war, wurde sie gebrochen und das gebrochene Produkt wurde bei 2oo°C und loo kg/cm G gepresst, um aus jeder Mischung eine Platte einer Dicke von 3 mm zu formen. Ein Teststück zur Verwendung für die Messungen des Biegungsmoduls und der Dichte wurden aus der Platte
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hergestellt und die physikalischen Eigenschaften jeder Mischung wurden bestimmt und ihre Biegsamkeit ausgewertet. Die Ergebnisse sind in Tabelle 1 dargestellt.
130064/062 3
Tabelle 1
co
ο σ> rs) CU
Mischungsnummer 1 2 0
2
3 0 *
3
1 0 4
Ver
gleichs-
beispiel
5
Ver
gleichs-
beispiel
i
Äthylen -Propylen
block Copolymer (Teile
1 0 1 0 5 5 0 4 0
EPR (Teile) 50 50 75 - • 1 o
Calcium C arbonat
(Teile)
2 0 1 0 1 0
V
50 50
Verarbeitungsöl
(Teile)
1.5 4 1.3 5 1.7 9 - .
.Dichte (g/cm3) 1,3 5 0 1,9 0 0 3,8 Q 0 ■1.3 5 1.3 5
. Biegungsmodul
(Kg/cnw!)
1 53.2 1 5 5.1 1 5&3 2 2,8 0 0 1 8,0 0 0
Schmelzpunkt (0C) @ O O 1 6 CL 5 1 ο 0.1
Biegsamkeit X
CO CD
CO O Ol
31079Q5
Beispiel 2
Die Verfahrensgänge des Beispiels 1 wurden wiederholt, um verschiedene Mischungen, wie in Tabelle 2 dargestellt, herzustellen und ihre physikalischen Eigenschaften zu bestimmen und abzuschätzen. Anstelle des Äthylen-Propylen-Blockcopolymers wurde jedoch ein Polypropylen (PP) mit einem Schmelzindex von 22, anstelle von Calciumcarbonat ein Bariumsulfat mit einem mittleren Teilchendurchmesser von 7 μπχ verwendet und darüber hinaus wurden ein Äthylen-Vinylacetat-Copolymer (EVA) mit einem Schmelzindex von 2o und einem Vinylacetatgehalt von 28 Gew.% eingesetzt. Die Ergebnisse sind in Tabelle 2 zusammengefasst.
130064/0623
Tabelle 2
Mi schungsnununer 6 2 5 7 1 5 8 10 9
Ver
gleichs-
beispiel
10
Ver
gleichs-
beispiel
PP (Teile) - - - - 45
EVA (Teile) • 1 0 1 5 ' 20 45 -
EPR (Teile) 55 55 55 -
Barium Sulfat
(Teile)
1 0 1 5 1 5 55 55
Verarbeitungsol
(Teile)
Ί.6 0 1.5? 1.5 8 - -
. Dichte (g/cm3) 2,1 0 0 1,0 2 5 750 1.6 1 1.6 1
„ Biegungsmodul
(Kg/cm2)
1 5 5.4 1 5£8 1 50.0 4,0 0 0 2.0,0 00
-Schmelzpunkt" (0C) O © @ 65 1 6 1.5
Biegsamkeit O X
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Beispiel 3
Verschiedene Mischungen wurden durch Kneten verschiedener Mengen von Polypropylen (PP) mit einem Schmelzindex von 15, einem Äthylen-Propylen-Blockcopolymer mit einem Äthylengehalt von 7 Gew.% und einem Schmelzindex von 9, einem Polyäthylen hoher Dichte (HDPE) mit einer Dichte von o,96 und einem Schmelzindex von o,3, einem Polyäthylen geringer Dichte (LDPE) mit einer Dichte von o,912 und einem Schmelzindex von 5, ein Äthylen-Vinylacetat-Capolymer (EVA) mit einem Schmelzindex von 3 und einem Vinylacetatgehalt von 1o Gew.%, ein Äthylen-Propylen-Äthylidennorbornen-3-Polymer (EPDM) mit einem Propylengehalt von 4o Gew.%, einem Äthylidennorbornengehalt von 15 Gew.% und einer Mooney-Viskosität von 1o5, Äthylen-Propylenkautschuk (EPR) mit einem Äthylengehalt von 7o Gew.% und einer Mooney-Viykosität von 7o, Talk mit einem mittleren Teilchendurchmesser von 12 μΐη und ein paraffinisches Verarbeitungsöl (Witco Chemical's product, bekannt als Protol) hergestellt. Die physikalischen Eigenschaften jeder Mischung wurden bestimmt und abgeschätzt in Übereinstimmung mit den entsprechenden Verfahren wie sie im Beispiel 1 ausgeführt wurden. Die Ergebnisse sind in Tabelle 3 dargestellt.
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Tabelle 3
Mischungsnummer 11 12 13 14 1 0
PP (Teile) 1 5 . 1 0 1 0 -
Äthylen -Propylen
block Copolymer (Teile)
- - -
EDPE (Teile)
i
- 5 -
LDPE (Teile) - ~ I 5 5
EVA (Teile) - • - 1 .0
i ·
EPDM (Teile)
1 0 1 0 1 0 - ·
EPR (Teile) - 6 0
Tale (Teile) 6 0 6 0 6 0 1 5
Verarbextungsöl 1 5 1 5 1 5 153
Dichte (g/cm ) 1.5 3 1.5 3 1.5 3 2,3 00
Biegungsmodul (Kg/cm ) 4,0 0 0 3,5 0 0 3,0 0 0 15 1.4
Schmelzpunkt (0C) 1 5 5.1 1 5 4.1 1 53.2 O
Biegsamkeit O O O
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- 2ο -
Tabelle 3 (Fortsetzung)
Mischungsnummer 15
Vergleichs
beispiel
6 0 16 I - 17 I
Vergleichs
beispiel
2 5 -
PP (Teile) . 4 0 - 1 Q 5 * - -
Äthylen -Propylen
block Copolymer (Teile)
- ■ 1.5 5 7 5 - 7 5 ,
I
EDPE (Teile) - 5 0 0 0 0 - : 1 Q
LDPE (Teile) - 1 6 1.5 - U 8 1.6 9
EVA (Teile) - X 4,5 0 0 0 0,0 0 0
. EPDM (Teile) 1 58.4 1 6 2.3 ·
EPR (Teile) o X
Tale (Teile)
Verarbeitungsöl(Teile)
Dichte (g/cm3)
Biegungsmodul
(Kg/cm2)
Schmelzpunkt ( °e)
Biegsamkeit
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Beispiel 4
Verschiedene Zusammensetzungen wurden hergestellt und abgeschätzt durch Wiederholung der Verfahren gemäß Beispiel 1, jedoch wurde anstelle des Äthylen-Propylen-Kautschuks ein Styrol-Butadien-Kautschuk mit einem Styrolgehalt von 4o Gew.% und einer Mooney-Viskosität von 24 verwendet, ebenso Zinkoxid mit einem mittleren Teilchendurchmesser von 1 μπι oder darunter anstelle von Calciumcarbonat, und Witco Chemical's Protol anstelle von Kyodo Sekiyu's paraffinischem Verarbeitungsöl und diese Komponenten wurden in einem Walzenmischer 1o Minuten lang bei etwa 2oo°C in verschiedenen Mengenanteilen, wie sie in Tabelle 4 dargestellt sind, geknetet. Die Ergebnisse zeigt Tabelle 4.
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31079Q5
Tabelle 4
Mischungsnummer 18 19 20
■-Vor- <
gleichs-
beispiel
Ver
gleichs
ilfiispifi.
22
> Ver-
:gleichs-
beispiel
Äthylen -Propylen
block CopolymeiTeile
20 30 5 50
SBR ' (Teile) 1 0 1 0 45 50 " -
Zinkoxyd (Teile) 1 0 0 100 1 00 1 00 100
V erarbeitungsöl (Teile) 2 0 1 0 - - -
Dichte (g/cm-*) 2.02 2.0 3 2.0 3 2.0 3 2.0 4
Biegungsmodul
(Kg/cm2)
1,5 0 0. 2,0 0 0 5,6QQ 2,900 - ?,doo
' Schmelzpunkt (0C) 1 5Z9 .1 54.1 "(Bern) *
TBem)
1 6 0.1
Biegsamkeit - O O O X
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Beispiel 5
Verschiedene Mischungen wurden hergestellt und ihre physikalischen Eigenschaften durch die Verfahren gemäß Beispiel 1 ermittelt, jedoch wurde anstelle eines Äthylen-Propylen-Kautschuks ein Äthylen-Propylen-Äthylidennorbornen-3-Polymer (EPDM) mit einem Propylengehalt von 4o Gew.%, einem Äthylidennorbornengehalt von 15 Gew.% und einer Mooney-Viskosität von Io5 verwendet, ferner wurde ein Eisenpulver mit einem mittleren Teilchendurchmesser von 9o μ oder Eisenoxid mit einem mittleren Teilchendurchmesser von 1 μπι anstelle von Calciumcarbonat verwendet und die einzelnen Komponenten wurden in verschiedenen Mengenanteilen, wie in Tabelle 5 dargestellt, geknetet. Die Ergebnisse zeigt Tabelle 5.
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Tabelle 5
O)
O OT
cn to ω
Mischungsnummer. 23 20 24
Ver
gleichs-
beispiel
25 26
Ver
gleichs-
beispiel
Äthylen-Propylen
• ' block Copolymer(Teile )
1 0 4 0 2 0 • 4 0·
EPDM (Teile) 1 2 0 - 1 0
Eisenpulver (Teile) 1 2 0 - -
Eisenoxyd (Teile) 1 0 - 1 2 0 1 2 0
Verarbeitungsöl (Teile) 2.6 6 - 1 0 -
Dichte (g/cm3) 2,5 0 0 ,2.4 8 2.3 3 2.3 S ·
• ßiegungsinodul _
(Kg/cm2)
1 5 5.5 2 4,0 D 0 2,2 0 0 2 1,0 0 0
Schmelzpunkt (0C) O' 1 6 1.4 1 5 4.8 1 Ä 1. 5
Biegsamkeit X 0 X
NJ
CD O
Aus der vorgehenden Beschreibung wird deutlich, daß trotz ihrer im wesentlichen gleichen Dichte die Mischung gemäß dieser Erfindung einen geringeren Elastizxtätsmodul und einen höheren Grad an Biegsamkeit aufweist als eine Mischung, die ein Polyolefin und einen anorganischen Füllstoff enthält, und daß diese Mischung hinsichtlich ihrer Wärmewiderstandsfähigkeit einer Mischung, die ein niedrig-kristallines oder nicht-kristallines Harz und einen anorganischen Füllstoff enthält, überlegen ist. Darüber hinaus ist die erfindungsgemäße Mischung hinsichtlich ihrer Verarbeitbarkeit überlegen, wenn sie zu einer Platte stranggepresst wurde, die eine hervorragende, von irgendwelchen Rauhigkeiten oder Unebenheiten freie Oberfläche aufweist.
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Claims (17)

  1. Patentansprüche :
    (B) ein Äthylen-ct-Olefin oder einen Kautschuk aus einem Copolymeren von einem aromatischen Monovinylkohlenwasserstoff und einem konjugierten Diolefin
    (C) ein Verarbeitungsöl und
    (D) einen anorganischen Füllstoff.
  2. 2. Thermoplastische Harzmasse nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das Polyolefin ein Λ-olefin Homopolymeres mit 2 bis 6 Kohlenstoffatomen oder ein Copolymeres ist, das insbesondere dieses Homopolymere mit Mischungen dieser Homopolymeren enthält.
  3. 3. Thermoplastische Harzmasse nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß das Homopolymere Polypropylen ist.
  4. 4. Thermoplastische Harzmasse nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß das Copolymere ein Äthylen-Propylen-Block-Copolymeres ist.
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  5. 5. Thermoplastische Harzmasse nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß der Äthylen-öi.-Olefin-Copolymerkautschuk aus einem Äthylen-Propylenkautschuk und einem nicht konjugierten Äthylen-Propylen-Dienkautschuk gewählt ist.
  6. 6. Thermoplastische Harzmasse nach Anspruch 5, dadurch gekennzeichnet, daß das nicht konjugierte Dien aus Äthylidennorbornen, 1,4-Hexadien und Dicyclopentadien gewählt ist.
  7. 7. Thermoplastische Harzmasse nach Anspruch 6, dadurch gekennzeichnet, daß das Dien in Mengen von 5 bis 4o Gew.% des nicht konjugierten Äthylen-Propylen-Dienkautschuks vorliegt.
  8. 8. Thermoplastische Harzmasse nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß der Kautschuk aus aromatischem Monoviny!kohlenwasserstoff-konjugier tem Diolefin-Copolymer ein zufallsverteilter (statistisch verteilter) oder Blockcopolymer-Kautschuk ist.
  9. 9. Thermoplastische Harzmasse nach Anspruch 8, dadurch gekennzeichnet, daß das Copolymere ein Styrol-Butadien-Kautschuk ist.
  10. 10. Thermoplastische Harzmasse nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 9, dadurch gekennzeichnet, daß die Komponente (B) in einer Menge von 5 bis 4oo Gewichtsanteilen, bezogen auf loo Gewichtsteile der Komponente (A), vorliegt.
  11. 11. Thermoplastische Harzmasse nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 1o, dadurch gekennzeichnet, daß die Komponente (C) in einer Menge von 5 bis 1oo Gewichts-
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    teilen in Bezug auf eine Gesamtmenge von 1oo Gewichtsteilen der Komponenten (A) und (B) vorliegt.
  12. 12. Thermoplastische Harzmasse nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 11, dadurch gekennzeichnet, daß die Komponente (D) in einer Menge von 1o bis 3.2oo Gewichtsteilen, bezogen auf eine Gesamtmenge von 1oo Gewichtsteilen der Komponenten (A) und (B) vorliegt.
  13. 13. Schalldämpfstoff, enthaltend eine thermoplastische Harzmasse, aus
    (A) ein Polyolefin,
    (B) ein Äthylen-it-Olefin oder einen Kautschuk aus einem aromatischen Monovinylkohlenwasserstoffkonjugierten Diolefin Copolymer,
    (C) ein Verarbeitungsöl und
    (D) einen anorganischen Füllstoff.
  14. 14. Schalldämpfstoff nach Anspruch 13, dadurch gekennzeichnet, daß die Dichte der Harzmasse wenigstens 1,5 g/m beträgt.
  15. 15. Schalldämpf stoff nach Anspruch 14, gekennzeichnet durch eine Zusammensetzung nach einem oder mehreren der Ansprüche 2 bis 12.
  16. 16. Verfahren zur Herstellung eines Schalldämpfstoff es aus einer thermoplastischen Harzmasse, die
    (A) ein Polyolefin,
    (B) ein Äthylen-d(!-Olefin oder einen Kautschuk aus einem aromatischen Monovinylkohlenwasserstoffkonjugierten Diolefin Copolymeres,
    (C) ein Verarbeitungsöl und
    (D) einen anorganischen Füllstoff
    enthält, dadurch gekennzeichnet, daß die Komponenten
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    (A), (B), (C) und (D) bei einer Temperatur nicht unterhalb des Schmelzpunktes des Polyolefins, aber nicht höher als 3oo C zusammengemischt werden.
  17. 17. Verfahren nach Anspruch 16, dadurch gekennzeichnet, daß die Harzmasse eine Masse nach einem oder mehreren der Ansprüche 2 bis 12 oder 14 ist.
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