DE3101414A1 - Verfahren zur heizung einer raeumlichkeit mittels einer waermepumpe und vorrichtung zur durchfuehrung des verfahrens - Google Patents

Verfahren zur heizung einer raeumlichkeit mittels einer waermepumpe und vorrichtung zur durchfuehrung des verfahrens

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Description

DR. GERHARD RATZEL ^. Γ έϊοέ mann.he'1'm ΐ"
PATENTANWALT Seckenhelmer Straße 36 a · "eT1 (0621) 406315
O I Q 1 A "j i^ Poitacheck: Frankfurt/M. Nr. 8293-603
Akte 425O Benk: Deuleche Bank Mannhelm (BLZ 67070010) Nr. 7200066
Te leg r.-Cod e : Gerpet T.lex 463570 Para D
Institut Prancais du Petrole 4, Avenue de Bois-Preau 92502 Rueil-Malmaison Cedex
Prankreich
Verfahren zur.Heizung einer Räumlichkeit mittels einer Wärmepumpe und Vorrichtung zur Durchführung des Verfahrens.
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31 ο u n
Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Heizung einer Räumlichkeit mittels einer Wärmepumpe, die die Außenwärme außerhalb der Räumlichkeit mittels eines Fluids aufnimmt, dessen Temperatur zwischen 0° und 20°0elsius liegt und das für die zu behaltende Räumlichkeit Wärme auf einem höheren thermischen Niveau liefert, wobei die Wärmepumpe mit einem nicht azeotropen Fluid-Gemisch arbeitet, welches mindestens 2 Bestandteile enthält und zwar einen Hauptbestandteil, Baeisbestandteil genannt und mit mindestens einen zweiten Bestandteil. Desweiteren betrifft die Erfindung eine Vorrichtung der Durchführung dieses Verfahrens.
Der Gebrauch von Mischungen in Wärmepumpen mit verbesserten Leistungen,~indem die Mischung verdampft und kondensiert, wobei sie Wärmeprofilen folgt, die jenen der äußeren Fluide parallel sind, mit denen der Wärmeaustausch durchgeführt wird, wobei dieser Austausch gemäß dem Gegenstrom-Prinzip erfolgt, ist Gegenstand^ US-amerikaaischen Patents 4089186
Die benützten Mischungen sind in dem Amerikanischen Patent 4089186 angegeben als Mischungen von mindestens 2 Bestandteilen, die in einer Zusammensetzung benützt werden, weshalb die resultierende Mischung nicht azeotrop ist.
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310UU
Die Anwendungen, die in diesem Amerikanischen Patent 4089186 beschrieben sind, betreffen Fälle bei denen die Wärme über ein großes Temperaturintervall wiedergewonnen wird. Aus
diesem Grund ist in dem genannten Patent ein Funktions-
schema beschrieben, das bevorzugt die in der Wärmepumpe zirkulierende Mischung in zwei Stufen kondensiert und zwar dergestalt, daß die Wärme innerhalb eines eingeschränkteren Temperaturintervalls geliefert wird, als dast folgende Temperaturintervall , bei dem die Wärme wiedergewonnen wird.
Andererseits wird in den so beschriebenen Anwendungsfällen die Mischung innerhalb eines Temperaturintervalls kondensiert, welches mindestens zum Teil oberhalb von 40° Celsius liegt.
In dem Pail, wo die Wärme innerhalb eines weiten Temperaturintervalls wiedergewonnen wird, wenn die benützte Mischung eine zweigliedrige Mischung ist, müssen die Proportionen der beiden die Mischung bildenden Bestandteile benachbart sein. Deshalb wird in den beiden in dem Amerikanischen Patent 4089186 angegebenen Beispielen in einem Fall die Mischung aus 40 % Chlorodifluoromethan (R-22) und 60 % Trichloro- 1,1,2 - Trifluor - 1,1,2 Äthan (R-113) gebildet und im anderen Fall besteht die Mischung aus 38 % Propan und 62 % Normal-Pentan.
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Zahlreiche Wärmepumpen ,insbesondere zur Heizung von Räumlichkeiten,benötigen verschiedene Funktionsbedingungen. In der Tat wird in vielen Fällen die Wärme innerhalb eines relativ engen Temperaturintervalls zurückgewonnen, welches zum Beispiel zwischen 5 "und 15°Celsius sein kann.
Derartige Wärmepumpen arbeiten oft mit Rückgewinnung der Wärme mittels eines Fluids, welches beispielsweise Wasser oder Luft sein kann, dessen Temperatur relativ niedrig ist, beispielsweise zwischen 0 und 20°Celsius beträgt und liefern die Wärme an ein Fluid, welches ebenfalls Wasser oder Luft sein kann, dessen Temperatur gleichermaßen relativ niedrig ist, beispielsweise zwischen 20 und 40°Celsius beträgt.
Im Falle derartiger Wärmepumpen kann das allgemein verwendete Arbeitsfluid Monochlorodifluoromethan (R-22) oder Dichchlorodifluromethan (R-12)'fdie kritische Temperatur, die im folgenden durch die Benennung
t bezeichnet wird, beträgt 96 Celsius
für R-22 und 112°Celsius für R-12.
Im allgemeinen sind eine erhöhte Siedetemperatur und kritische Temperatur vorteilhaft betreffend den Leistunpskoeffizienten , aber sie führen zu
einer erhöhten Ansaugleistung, folglich zu einer
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reduzierten thermischen Kapazität für einen gegebenen Kompressor. Die Wahl von R-22 und R-12 ergibt oich aus einem Kompromiß zwischen diesen beiden Zwangsläufigkeiten für die Verwendungstemperaturen der Heizung der Räumlichkeiten; der Gebrauch von R-12 ist insbesondere bestimmt für relativ hohe Temperaturniveaus, beispielsweise oberhalb von 5O°Celsius.
Derartige Wärmepumpen fordern im allgemeinen aus Sicherheitsgründen die Benützung von Halogen-Fluiden vom Typ Freon, um brennbare Produkte wie Kohlenwasserstoffe oder giftige Produkte wie Ammoniak zu vermeiden.
Der Erfindung liegt deshalb die Aufgabe zugrunde, ein Verfahren und eine Vorrichtung der eingangs genannten Gattung zu schaffen, mit dem die vorgenannten Schwierigkeiten vermieden j. werden und mit dem insbesondere
eine erhöhte Leistung erzielt wird.
Die Lösung dieser Aufgabe besteht darin,daß erfindungsgemäß mit einem zweiten Bestandteil gearbeitet wird, dessen kritische Temperatur oberhalb der kritischen Temperatur des Basisbestandteils liegt und der Abstand zwischen beiden kritischen Temperaturen mindestens 2O°Celsius beträgt und die molare Konzentration des zweiten Bestandteils innerhalb des Fluid-Gemisches
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zwischen 0,5 und 20 Gewe-% beträgt.
Weitere vorteilhafte Ausgestaltungen der Erfindung sind in den Unteransprüchen gekennzeichnet.
Um die Anpassungsprobleme zu reduzieren und den gleichen Stoff innerhalb eines weiten Bereiche einsetzen zu können, wenn die Wärmepumpe mit einem einzigen Körper arbeitet, ist es vorteilhaft,, gemische zu benützen, bestehend aus einem Hauptbestandteil, Basisbestandteil genannt, der derjenige ist, der benützt wird, wenn die Wärmepumpe mit einem unvermisehten Träger arbeitet, beispielsweise R-22 oder 11-12, und sinem zweiten Bestandteil in begrenztem Verhältnis, gewöhnlich unterhalb von 20 Gew.-%, beispielsweise zwischen 0,5 u&cl· 20 Öew.-% des Gemisches. Damit das genannte Verhältnis dieses zweiten Bestandteils gering bleibt, ist es notwendig, daß seine kritische temperatur sehr verschieden von der kritschen Temperatur des Basisbestandteils ist, der Abstand zwischen den kritischen Eemperaturen muß mindestens gleich 20° Celsius sein.
Die Mischung kann deshalb als asymmetrisch qualifiziert werden, die Bestandteile der Mischung sind in sehr verschiedenen Verhältnissen vorhanden.
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Der zweite Bestandteil der asymmetrischen Mischung kann ein Bestandteil sein, dessen kritische Temperatur niedriger ist, als die kritische Temperatur des Basisbestandteils er kann ein Bestandteil sein, dessen kritische Temperatur höher ist, als die kritische Temperatur des Basisbestandteils.
Man hat gefunden, daß im ersten Pall die resultierende Ausbeute bei der Benützung der Mischung viel geringer ist, als die Ausbeute, die man im zweiten Fall erhält, was das folgende Beis'piel erläutert:
Beispiel 1:
Im nachfolgenden wird die in der Zeichnung dargestellte ebhematische Wärmepumpe Wasser-Wasser betrachtet.
Diese Wärmepumpe umfasst einen Verdampfer E1, in welchen die Mischung durch die Leitung 1 eingegeben wird und von wo die Mischung in vollständig verdampften Zustand durch die Leitung 2 austritt, einen Kompressor K1, in welchem flie dampfförmige Mischung komprimiert wird und von wo die dampfförmige Mischung über die Leitung 3 austritt, um in den Kondensator E2 geleitet zu werden, den die Mischung vollständig kondensiert über die Leitung 4 verläßt; danach wird die Mischung im Entspannungsventil D1 entspannt und in den Verdampfer E1 zurückgespeist.
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Der Verdampfer void. Kondensator werden durch. Doppelröhren-Äustauseher gebildet f in denen die Fluide, zwischen denen der thermische Austausch stattfindet, im Gegenstrom zirkulieren.
Über die Leitung 5 kommt Wasser mit einer Durchflußmenge von 1m /h. in den Terdampfer an, abgegriffen aus einem phreatisehen Strom. Dieses Wasser kommt mit 12°Celsius an und tritt durch, die Leitung 6 mit 4°Celsius aus. Das Wasser, welches innerhalb des Kondensators erwärmt wird, kommt über die Leitung 7 mit 2O°Celsius an und tritt durch die Leitung 8 aus. Die Durchflußmenge ist gleichermaßen 1nr/h.
Man läßt ganz am Anfang die Wärmepumpe arbeiten, indem eine Mischung verwendet wird, gebildet aus R-22 als Basisbestandteil und Trichlorofluoromethan (R-11) als zweiten Bestandteil, dessen kritisch.® Temperatur 198°Celsius ist. Indem man die Konsentration von R-11, ausgedrückt in Mol—-Prozent der Mischung variieren läßt9 erhält man die folgenden Resultate betreffend den Leistungskoeffizienten (COP), definiert als das Verhältnis der thermischen Leistung geliefert durch die Wärmepumpe zur elektrischen Leistung8 verbraucht durch den Antriebsmotor des Kompressors und die Ansaugleistung des Kompasssors (Va) ausgedrückt in m /h.
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Mol %
R-Il
O
3,87
1 5 6 8
COP 9,09 3,97 5,01 5,07 4,60
Va
(m3/h)
9,16 9,46 9,74 10,68
Man bemerkt also, daß die Zusammensetzung der Mischung ein Optimum besitzt für eine Konzentration von 6 Gew.-% R-11, was einer Energieeinsparung von 23 bis 24 % entspricht in bezug auf den Basisfall und das ohne Modifikation der Ausrüstung und der Austauschoberflächen.
Danach benützt man eine Mischung gebildet aus R-22 als Basisbestandteil und Chlorotrifluoromethan (R-13), dessen kritische Temperatur bei 29°Celsius liegt, als zweiten Bestandteil. Indem man die Konzentration von R-13, ausgedrückt in Molar-% der Mischung, variieren läßt, erhält man die folgenden Resultate betreffend den Iieistungskoeffizienten (COP) und die Ansaugleistung des Komprssors (Va), ausgedrückt in m^/h.
Mol %
R-13
3 O 3 4 8 12 04 22 02
COP 9 ,87 8 ,95 4,OO 4, 71 4, 92
Va
(m3/h)
,09 ,57 8,12 7, 6,
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Die Zusammensetzung der Mischung besitzt ein Optimum bei einer Konzentration von 12 Gew.~$ von R-15 was Verbrauchseinsparung von 4 % bezüglich des
Basiisfalles bedeutet.
Man entnimmt diesem Beispiel, daß eine Mischung, bestehend aus Basisbestandteil R-22 (ta 960C) und zweiten Bestandteil R-11 (tc = 198°·C), dessen kritische Temperatur höher als die kritische Temperatur von R«>22 ist, zu einer viel bedeutenderen Energieeinsparung führt, als eine Mischung mit Basisbestandteil R-22 und zweitem Bestandteil R-13 (tQ = 290C), dessen kritische Temperatur unterhalb der kritischen Temperatur von R-22 liegt. Der Abstand zwischen den kritischen Temperaturen, der mindestens 20°Celsius beträgt, soll nicht übermäßig sein und wird gewöhnlich raterhalb von 15O°Celsius liegen.
Die gemäß der Erfindung verwendbaren Mischungen können ans einem Basisbestandteil bestehen* der beispielsweise Ohlorodifluoromethan (R-22,tn « 960G), Dichlorodifluoromethan (R-12,t„ » 112°C)f Bromoirifluoromethan (R-13 B1, t - 670C), Chloropentaflmoroäthan (R-115, t0 ~ 800C), Difluoroäthan (R-152 a, t a 113,50O) oder auch ein
Azeotrop wie R-502 (tQ = 820C),Azeotrop R-22 und R-115 (48,8/52,2 Gew»-%)9 R-500 (t « 105,50C), Azeotrop R-12
Ci
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mad R-31 (78,0/22,0 in Gew.-#) und aus einem zweiten Bestandteil, ddessen kritisohe Temperatur mindestens 2O°Gelsius oberhalb der kritischen Temperatur des Basisbestandteils liegt und wobei der zweite Bestandteil, beispielsweise Tri chlor of luorome than (;R-11,trt =· = 198°C),Dichlorotetrafluoroäthan (R-114,tft = 1460C), Dichlorohexafluoropropan·:(R-216, tQ = 180 C),Dichiorof luoromethan*-. (R-21, tc; ■« 178,50C), Oktaf luorocyclobutan (c-318,t_ a 1150C) ist oder auch ein Azeotrop wie R-5o6 (tc-142°C), Azeotrop von R-51 und R-114 (55,1/ 44,9 £ew.-%).
Spezifische Beispiele sind die folgenden:
R-22 + R-11
R-22 * R-114
R-115* R-114
R-12 + R-11
R-12 + R-216
R-502+ R-114
Wie aus dem Beispiel zu entnehmen ist, ist in jedem Anwendungsfall der optimale Wert der molaren Konzentration des zweiten Bestandteils innerhalb der Mischung innerhalb der Bereichsgrenzen 0,5 und 20 Gew.-% aufzusuchen und soll nicht willkürlich falsch gewählt werden, um
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vollständig die Vorteile der Erfindung zu nützen, die die Erfindung verschafft.
Eine Mischung des vorhergehenden Typs führt für eine vorgebene Volumen-oder Molarleistung zu dem Rachteil einer gewöhnlich etwas erhöhten Ansaugleintung gegenüber dem Basisfall einer Wärmepumpe, die mit einem unvermischten !Träger arbeitet. Jedoch auch wenn das Kompressionsverhältnis geringer ist, wird es gewöhnlich möglich sein, den gleichen Kompressor wie im Falle mit unvermischtem Träger zu benützen und einen Kompressor zu benützen, der eine geringere Investion benötigt. Als Ergebnis ist die Wärmepumpe, die mit einer Mischung des vorhergehenden Typo arbeitet, viel vorteilhafter als die Wärmepumpe, die mit einem unvermischten Träger arbeitet, nichtsdestoweniger kann man versuchen, die Größe des Kompressors und folglich den Volumendurchfluß zu reduzieren, der einen gegebenen Volumendurchfluß entpricht.
Es wurde gleichermaßen gefunden, und das ist ein weiterer Vorteil dieser Erfindung, daß es möglich ist, die Vorteile eines erhöhten Gewinns des Leistungskoeffizienten gänslich beizubehalten, indem das Ansaugvolumen des Kompressors für eine vorgegebene Volumen- oder molare Durchflußmenge vermindert, indem ein Gemisch
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verwendet wird, welches mindestens 3 Bestandteile aufweist, dessen Basisbestandteil beispielsweise R-12 oder R-22 ist, dessen zweiter Bestandteil, dessen kritische Temperatur mindestens um 20°Celsius oberhalb der kritischen Temperatur des Baeisbestandteils liegt, beispielsweise R- 11, R-113 oder R-114 ist und dessen dritter Bestandteil, dessen kritische Temperatur unterhalb der kritischen Temperatur des Basisbestandteils liegt, beispielsweise Monochlorotrifluoromethan (R-13) ist.
Das folgende Beispiel erlaubt genau die Art und Weise zu zeigen, nach der die Auswahl der Mischung durchgeführt werden kann.
Beispiel 2:
Es wird die gleiche Wärmepumpe betrachtet, wie sie im Beispiel 1 beschrieben ist und wie sie schematisch in der Figur 1 dargestellt ist. Man arbeitet mit den gleichen Durchflußmengen an Wasser im Verdampfer und im Kondensator wie im Beispiel 1, das Wasser, welches die Wärme an den
SU Verdampfer abgibt, kommt mit 12°Celsius an und verläßt JLäre _ λ
diesen mit 4°Celsius, das Wasser, welches im Kondensator erwärmt wird, kommt mit 20vCelsius an.
mm — -—μ.»ü ·μ»> J- *.*■£ -uh.3 1(·ηνη««4· w, J J- O/*\^
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310UU
Man benützt ein Geraisch, gebildet aus R-22 als Basisbestandteil ,R-11 als zweiten Bestandteil und R-13 als dritten Bestandteil· Dabei ist eine Mischung realisiert, die 10 Gew.~% R-13 enthält und man läßt die Konzentration von R"»11 variieren» Man erhält dabei die folgenden Resultate betreffend den Leistungskoeffizienten (COP) und die Ansaugleistung des Kompressors (Ya), ausgedrückt in m*
Mol %
R-Il"
4 O 4 1 2 12 3 4 4 5
COP 7 ,03 7 ,95 4, 15 4, IO 8 ,03 3,93
Va
(m3/h)
,91 ,65 8, 8,36 ,67 9,05
Ma» bemerkt folglich, daß für ein Gemisch, dessen Zusammensetzung die folgende (in molaren Fraktionen ist) R-22. ϊ 0,89
R-11 2 0,01
-R-13 ; 0,10
man einen Gewinn von 22 % erhält im Vergleich zur Punktion mit R-22, welches als unvermischter Träger benutzt wird.
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- lfr
Dieser Gewinn liegt folglich nahe demjenigen, den man im optimalen Fall des ersten Beispiels mit einer Mischung von 94 Gew.-% R-22 und 6 Gew.-% R-11 erhält. Außerdem realisiert man für einen gleichen molaren Mischungsdurchsatz einen Gewinn von 21 % bei der Ansaugleistung mit der Mischung,gebildet aus 89 Gew.-% R-22, 1 Gewichtsprozent R-11 und 10 Gew.-% R-13 in bezug auf die Ansaugleistung, die mit einer Mischung von 94 Gew.-% R-22 und 6 Gew.-% R-11 erhalten wird.
Das vorhergehende Beispiel ist beispielsweise gegeben, .zu zeigen wie Mischungen mit verschiedenen Zusammensetzungen und verschiedener Natur realisiert werden können, Um eine Mischung mit drei Bestandteilen zu harmonisieren, muß diese einen Basisbestandteil enthalten, dessen Konzentration vorzugsweise mindestens 80 Gew.-%, in Mol, beträgt, so wie R-22 (trt = .960C), R-12 (tft = 1120C), R-13 B1 (tc = 670C), R-115 (tc·= 800C), R-152 a (tc = 113,50C)
oder auch ein Azeotrop wie R-502 (tc = 82°C) oder R-500
(t β 105,5°C),desweiteren einen zweiten Bestandteil, dessen kritische Temperatur mindestens 20°QeiBius
oberhalb der kritischen Temperatur des Basisbestandteils liegt, wie R-11 (tc = 1980C), R-114 (tc = 1460C), R-216 (tc = 1800C), R-21 (tQ = 178,5°C), C-318 (tc = 115°C), oder auch ein Azeotrop v/ie R-506 (t = 1420C) und einen dritten Bestandteil, dessen kritische Temperatur vorzugsweise mindestens 20°Celsius unterhalb der kritischen
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-wr-2-f. 310UH
Temperatur dee Basisbestandteils liegt,wie beispielsweise Chlorotrifluoromethan (R-13t„ = 29°G) oder Trifluoromethan (R-23trt β 25,90C). Wenn der Basisbestandteil R-22 ist, kann der dritte Bestandteil gleichermaßen, zum Beispiel, Bromotrifluormethan (R-13 B1 t = 67 C)oder das Azeotrop
R-5O4(t = 66 C) sein. Die molare Konzentration des dritten Bestandteils innerhalb des Gemische beträt zwischen 5 und 20 Gew.-%. Dieses Verhältnis darf nicht zu schwach sein, um einen signifikanten Vorteil der Einführung dieses dritten Bestandteils zu erhalten, weshalb der Abstand zwischen den kritischen Temperaturen des Basisbestandteils und des dritten Bestandteils vorzugsweise innerhalb 100°Celsius liegen soll.
Die Operationsbedingungen sind gewöhnlich derart gewählt, daß der Druck des Gemisches innernalb des Verdampfers oberhalb des atmosphärischen Druckes liegt und daß der Druck des Gemisches innerhalb des Kondensators keine übermäßigen Werte erreicht, beispielsweise oberhalb von 30 Bar.
Die Temperatur der Mischung am Ausgang des Kondensators liegt im allgemeinen zwischen 0 und 1OO°Celsius.
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Die Wärmepumpen, in■denen man die vorhergehenden Mischungen benützt, können von beliebigem Typ sein.
Der Kompressor kann beispielsweise ein Kompressor mit geschmiertem oder mit trockenem ^-°^ensein, ein Kompressor mit Schraube oder ein Kompressor mittels Zentrifugalkraft.
Die Austauscher können beispielsweise Doppelrohr-Austauscher, RÖhren-und Kalander-Austauscher oder Plattenaustauscher sein.
Die thermische Leistung kann beispielsweise zwischen einigen
für,
Watt für Wärmepumpen, die «individuelle Heizungen benützt werden, bis zu mehreren Megawatt für Wärmepumpen, die in Kollektivheizungen benutzt werden, liegen.
Das vorliegende Verfahren, das auf der Verwendung spezifischer Gemische basiert, ist insbesondere auch dann vorteilhaft, wenn man die Wärme dadurch wegnimmt, daß man die Temperatur des äußeren Fluids in einem relativ engen Intervall hält, vorzugsweise unterhalb 15 0C, beispielsweise im Intervall 5 0C bis 1J0C ( = Spanne bzw. Unterschied zwischen der Eingangsteinperatur und der Ausgangs temperatur des äußeren Fluids ).
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Claims (13)

  1. 310UU
    Patentansprüche
    Verfahren zur Heizung einer Räumlichkeit mittels einer Wärmepumpe, die die Außenwärme außerhalb der Räumlichkeit mittels eines Fluids aufnimmt, dessen Temperatur zwischen 0° und 20°Celsius liegt und das für die zu beheizende Räumlichkeit Wärme auf einem höheren thermischen Niveau liefert, wobei die Wärmepumpe mit einem nicht azeotropen Fluid-Gemisch· arbeitet, welches mindestens 2 Bestandteile enthält und zwar ein Hauptbestandteil, Basisbestandteil genannt und mindestens einen zweiten Bestandteil,
    dadurch gekennzeichnet,
    daß man mit einem zweiten Bestandteil arbeitet, dessen kritische Temperatur oberhalb der kritischen Temperatur des Basisbestandteils liegt unolder Abstand zwischen den beiden Temperaturen mindestens 20°Celsius beträgt und die molare Konzentration des zweiten Bestandteils innerhalb des Fluid-Gemisches zwischen 0,5 und 20 % beträgt.
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  2. 2. Verfahren nach Anspruch 1 ,
    dadurch gekennzeichnet,
    daß das Fluid-Geraisch eine Mischung von halogenhaltigen Kohlenwasserstoffen ist.
  3. 3. Verfahren nach den Ansprüchen 1 und 2, dadurch gekennzeichnet,
    daß der Basisbestandteil durch einen der folgenden Bestandteile gebildet wird:
    Monocljlorodifluorraethan (R-22), Dichlorodifluroromethan (R-12) Bromotrifluoromethan (R-13 BI), Difluoroöthan (R-152 a), Chloropentafluoroäthan (R-115), Azeotrop R-502, Azeotrop R-5OO und dass der zweite Bestandteil einer der folgenden Bestandteile ist:
    Trichlorofluororaethan (R-11), Dichlorotetrafluoroäthan (R-114)» Dichlorohexafluoropropan (R-216), Dichlorofluoromethan (R-21), Oktafluorocyclobutan (C-318), Azeotrop R-506.
  4. 4. Verfahren nach einem der vorhergehenden Ansprüche
    1 bis 3,
    dadurch gekennzeichnet,
    daß das verwendete Gemisch als Basisbestandteil Monochlorotrifluoromethan (R-22) und als zweiten Bestandteil Trichlorofluoromethan (R-11) besitzt.
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  5. 5. Verfahren nach einem der vorherigen Ansprüche 1 bis.4,
    dadurch gekennzeichnet, daß das verwendete Gemisch mindestens einen dritten Bestandteil umfasst, dessen kritische Temperatur unterhalb der kritischen Temperatur des Basisbestandteils liegt, wobei der Abstand zwischen den kritischen Temperaturen des dritten Bestandteils und des Basisbestandteils zwischen 20° und 100° Celsius beträgt.
  6. 6. Verfahren nach Anspruch 5» dadurch gekennzeichnet, daß das Gemisch als Basisbestandteil Monochlorotrifluoromethan (R-22), als zweiten Bestandteil Trichlorofluoromethan (R-11) und als dritten Bestandteil Ghlorotrifluoromethan (R-13) enthält.
  7. 7. Verfahren nach einem der Anspüche 5 oder 6, dadurch gekennzeichnet, daß die molare Konzentration des dritten Bestandteils innerhalb der Mischung zwischen 5 und 20 % beträgt.
  8. 8. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 7, dadurch gekennzeichnet, daß die Wärme durch das äußere Fluid aufgenommen wird,Wobei dessen Temperatur um ein unteres
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    Temperaturintervall von 15°Cel8ius pendelt.
  9. 9. Verfahren nach, einem der vorherigen Ansprüche 1 bis 8,
    dadurch gekennzeichnet,
    daß die Temperatur dee Gemisches am Ausgang des Kondensors zwischen O und 1OO°Celsius beträgt.
  10. 10. "Verfahren nach einem der vorherigen Ansprüche 1 bis 9,
    dadurch gekennzeichnet,
    daß der Wärmeaustausch zwischen dem Fluidgemisch und dem äußeren Äid gemäß dem Gegenstrom-Prinzip durchgeführt wird.
  11. 11. Verfahren nach einem der vorherigen Ansprüche 1 bis 10,
    dadurch gekennzeichnet,
    daß der Wärmeaustausch zwischen dem Fluidgemisch und dem Fluid zum Heizen gemäß aeia Gegenstrom-Prinzip durchgeführt wird.
  12. 12. Verfahren nach einem der vorherigen Ansprüche 1 bis 11,
    dadurch gekennzeichnet,
    daß die Wärme an ein Fluid abgegeben wird, dessen Temperatur zwischen 20 und 40 Celsius beträgt.
    130048/0588
    310UU
  13. 13. Vorrichtung zur Durchführung des Verfahrens gemäß den vorherigen Ansprüchen 1 bis 12, dadurch gekennzeichnet,
    daß dieselbe eine Wärmepumpe aufweist, die mit einem nicht azeotropen Fluid-Gemisch mit mindestens 2 Bestandteilen arbeitet, wobei der zweite Bestandteil eine kritische Temperatur besitzt, die oberhalb der kritischen Temperatur des Basisbestandteils liegt und der Abstand zwischen den beiden kritischen Temperaturen
    ο
    mindestens 20 Celsius beträgt, wobei die molare Konzentration des zweiten Bestandteils innerhalb des iTuid-Gemisches zwischen 0,5 und 20 % beträgt.
    130048/0538
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