DE3032043A1 - Verfahren zur entschwefelung bei der gaserzeugung im eisenbadreaktor - Google Patents
Verfahren zur entschwefelung bei der gaserzeugung im eisenbadreaktorInfo
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Description
3032CK3
KLÖCKNER-WERKE AKTIENGESELLSCHAFT
Klöcknerstraße 29, 41 Duisburg 1
Klöcknerstraße 29, 41 Duisburg 1
Verfahren zur Entschwefelung bei der Gaserzeugung im Eisenbadreaktor
Die Erfindung bezieht sich auf ein Verfahren zur Entschwefelung bei der Gaserzeugung im Eisenbadreaktor, wobei in das'Reaktorgefäß
die Reaktionspartner Brennstoff in fester und/oder flüssiger Form, unterhalb der Badoberfläche in die Eisenschmelze und
oxidierendes Gas, beispielsweise Sauerstoff, sauerstoffangereicher
te Luft oder Luft, unterhalb oder unterhalb und oberhalb des Eisenbadspiegels eingeleitet werden.
Es sind Verfahren bekannt, Brennstoffe, insbesondere Kohle, zusammen
mit Sauerstoff oder sauerstoffhaltigen Gasen in einem Eisenbad umzusetzen und ein Reaktiohsgas zu erzeugen, das im wesentlichen
aus CO und H« besteht. Ein besonderer Vorteil der Gaserzeugung
im Eisenbadreaktor ist es, daß der im Brennstoff vorhandene Schwefel weitgehend von einer Schlacke aufgenommen wird.
In der DE-Auslegeschrift 25 20 883 wird ein Verfahren zur kontinuierlichen
Vergasung von Kohle oder kohlenstoffhaltigen Brennstoffen in einem Eisenbadreaktor beschrieben, bei dem die Brennstoffe
und Sauerstoff oder sauerstoffhaltige Gase, letztere von
Λ-
Kohlenwasserstoffen ummantelt, über Düsen unterhalb der Baxloberflache
in die Schmelze eingeführt werden. Die Schlackenbildner, vorzugsweise Kalkstaub mit oder ohne Beimischung von Kalkstein
bzw. Dolomit, werden· dem Sauerstoffstrom aufgeladen oder als Mischung
zusammen mit der feinkörnigen Kohle in das Bad geblasen.
Die DE-Patentschrift 25 20 584 beschreibt ein Verfahren zum Vergasen
schwefelhaltiger Kohle in einem Eisenbadreaktor, bei dem ein
Teil der schwefelhaltigen Schlacke kontinuierlich in flüssigem Zustand
abgezogen, entschwefelt und in den Eisenbadreaktor flüssig zurückgeführt wird. Insbesondere hinsichtlich der Wärraebilanz beim
Vergasungsprozeß erweist sich dieses Verfahren als vorteilhaft.
Die bekannten Verfahren zeigen verschiedene ¥ege, kohlenstoffhaltige
Brennstoffe in einem Eisenbadreaktor zu vergasen und dabei weitgehend schwefelfreie Reaktionsgase zu erzeugen. Allerdings
verwenden sämtliche bekannten Verfahren Kalk bzw. Kalkstein, eventuell mit einer Mischung von MgO bzw. Dolomit zum Einstellen einer
entschwefelnd wirkenden Schlacke. Der Einsatz von Kalk als Schlackenbildner
erweist sich in zweierlei Hinsicht als nachteilig. Einmal sind die Kosten für den Kalk aufzuwenden und zum anderen muß
der Kalk auf die Badtemperatur aufgeheizt werden. Um beispielsweise
1 t Kohle zu vergasen, sind ca. 100 kg CaO mit einem Schwefelgehalt von ca. 1 % zuzugeben. Der Preis für 1 t Kalkstaub beträgt zur
Zeit ca. DM 100.—, und um diesen Kalk aufzuheizen, benötigt man weiterhin ca. DM 65.— als Energiekosten. Verwendet man billigeren
Kalkstein, so sind die Energiekosten für das Aufheizen und Entsäuern im Eisenbadreaktor so hoch, daß diese Arbeitsweise wirtschaftlich
noch ungünstiger ist.
Die Erfindung hat es sich zur Aufgabe gestellt, ein Verfahren zu entwickeln, das die Entschwefelung bei der Kohlevergasung im Eisenbadreaktor
in besonders wirtschaftlicher Weise ermöglicht.
Erfindungsgcmüß wird diese Aufgabe dadurch gelöst, daß als Entschwefelungsschlacken
im Eisenbadreaktor die bei der Stahlherstellung anfallenden Stahlwerksschlacken eingesetzt werden.
Die Zugabe der Stahlwerksschlacke kann auf verschiedene Weise in den Eisenbadreaktor erfolgen. Die Schlacke kann z.B. stückig auf
die Eisenbadoberfläche chargiert werden, oder man bläst sie pulverförmig
unterhalb und/oder oberhalb der Badoberfläche in den
Eisenbadreaktor..Die pulverförmige Schlacke kann auch dem Brennstoff,
beispielsweise der zu vergasenden Kohle, zugemischt werden
In besonders' vorteilhafter und wirtschaftlicher Weise kann die Stahlwerksschlacke als Basenträger für die Entschwefelung im Eisenbadreaktor
dem Reaktorgefäß flüssig zugeführt werden. Diese Betriebsweise läßt sich immer dann einfach verwirklichen, wenn
ein Eisenbadreaktor für die Kohlevergasung in geringer Entfernung
von einem Stahlwerk betrieben wird. Dies ist z.B. in einem Eisenhüttenwerk mit integriertem Kraftwerk der Fall. Im Kraftwerk
läßt sich z.B. das nach dem erfindungsgemäßen Verfahren erzeugte Gas in der Kesselanlage verfeuern.
Bei dem Einsatz von Stahlwerksschlacken gemäß der Erfindung spart man erhebliche Kosten, da diese Schlacken, für die im allgemeinen
nur eine begrenzte Verwertbarkeit besteht, preisgünstig zur Verfügung stehen. Darüber hinaus ergibt sich ein weiterer Vorteil
durch die bessere Verwertbarkeit der Schlacken, nachdem sie als Entschwefelungsschlacken im Eisenbadreaktor gewirkt haben und
durch die aufgenommene Kohleasche in ihrer Zusammensetzung verändert wurden. Sie haben dann eine Zusammensetzung ähnlich der
von üblichen Hochofenschlacken und lassen sich, wie diese, in der Zement- oder Baustoffindustrie weiterverarbeiten.
Die in einem Stahlwerk anfallenden Schlacken, beispielsweise beim Frischen von phosphorarmem Roheisen, nach den verschiedenen mit
Sauerstoff arbeitenden Konverterfrischverfahren, haben ungefähr
. 6.
folgende Zusammensetzung: 50 % CaO, 10 % SiO , 30 % PeO, 0.1 % S,
die restlichen Bestandteile sind im wesentlichen Al 0., MgO, MnO
ti _J
und P,,0_.
ß 5
ß 5
Das erfindungsgemäße Verfahren zur Entschwefelung bei der Gaserzeugung
im Eisenbadreaktor nutzt diese Schlacken, da ihr Ausgangsschwefelgehalt mit ca. 0.08 bis 0.12 % niedrig ist und somit eine
hohe Schwefelaufnahmefähigkeit bis zu Schwefelgehalten von ca. 10 %
besteht. Vorteilhaft ist es, den Schwefelgehalt der Schlacken auf ca. 3 % zu begrenzen, weil sie damit im Bereich der üblichen Hochofenschlacken
bleiben und in ähnlicher Weise verwendet werden können.
Der Einsatz von Stahlwerksschlacken, beispielsweise aus einem Stahlerzeugungskonverter, zur Entschwefelung im Eisenbadreaktor
bringt darüber hinaus den Vorteil, daß der Eisenoxidgehalt aus diesen Schlacken reduziert und somit im Vergasungsaggregat zusätzlich
Eisen gewonnen wird. Dieses Eisen kann portionsweise aus dem Eisenbadreaktor flüssig abgezogen und der Stahlerzeugung zugeführt
werden. Auch dafür wirkt sich der Betrieb eines Eisenbadreaktors, beispielsweise für die Kohlevergasung in einem Eisenhüttenwerk,
günstig aus.
Das Verfahren gemäß der Erfindung ermöglicht es, den Schwefelgehalt
beispielsweise einer zu vergasenden Kohle fast vollständig in der metallurgischen Schlacke, die sich auf dem Eisenbad im Vergasungsaggregat
befindet, abzubinden. Der Schwefelgehalt der erzeugten Gase ist sehr gering. Er liegt im Bereich von ca. 10 ppm.
Daraus ergibt sich, daß mehr als 99 % des Schwefels in der Schlakke abgebunden werden.
Besonders wirtschaftliche Vorteile bringt die Anwendung des erfindungsgemäßen
Verfahrens, wenn Kohlesorten mit hohen Schwefeloder Aschegehalten vergast werden. Würde man, wie bisher üblich, .
-^- ο η Q ·;>
η /, Q
Kalk zur Schlackenbildung zugeben/ so sind so hohe Mengen erforderlich,
daß darunter die Wirtschaftlichkeit des Verfahrens leidet
und es außerdem erforderlich sein kann, dem Bad zusätzlich Energie zuzuführen, weil diese Kohlesorten bei dem hohen Kalkbedarf
sich nicht mehr autotherm vergasen lassen.
Es liegt im Sinne der Erfindung, Wasser dem Eisenbadreaktor zuzuführen,
um die Wasserstoffkonzentration im erzeugten Gas zuerhöhen. Bevorzugt beim Vergasen energiereicher Kohlesorten, bei
denen der Vergasungsprozeß mit Energieüberschuß abläuft, kann die freie Wärme dazu genutzt werden, Wasser in Wasserstoff und
Sauerstoff zu spalten. Während der Wasserstoff aus der Schmelze entweicht, reagiert der Sauerstoff mit dem Kohlenstoff des
Eisenbades zu Co.
Die Zugabe des Wassers kann direkt in flüssiger Form oder als Wasserdampf erfolgen. Selbstverständlich läßt es sich auch als
Neben in Suspension mit einem Trägergas zuführen. Weiterhin kann es auch der zu vergasenden Kohle zugemischt oder in Form
eines erhöhten Feuchtigkeitsgehaltes der Kohle eingeführt werden. Beispielsweise hat es sich bewährt, die Kohle ohne Trocknung
mit einem konstanten Wassergehalt einzusetzen oder die zu vergasende Kohle nur teilzutrocknen, um einen definierten Feuchtigkeitsgehalt
einzustellen, mit der sie dann in das Eisenbad des Reaktionsgefäßes eingeleitet wird.
Die erfindungsgemäße Anwendung von Stahlwerksschlacken zur Entschwefelung
bei der Gaserzeugung im Eisenbadreaktor erweist sich somit in mehreren Richtungen als besonders vorteilhaft und wirtschaftlich.
Sie ist von ihrer Zusammensetzung her als Entschwefelungsschlacke bei der Kohlevergasung gut geeignet und spart bei
flüssiger Zugabe in das Vergasungsaggregat darüber hinaus Energie, die sonst zum Aufheizen der Schlackenbildner erforderlich ist.
Weiterhin wird die Stahlwerksschlacke nach ihrer Nutzung im Eisenbadreaktor in der Zusammensetzung so verändert, daß sie sich
zur Anwendung bei der Zementherstellung und im Bauwesen eignet. Neben den sich ergebenden wirtschaftlichen Vorteilen entfallen
die Lagerung und die daraus resultierenden Probleme mit unverwertbaren Schlacken. Der Eisenoxidgehalt der Stahlwerksschlacke
•I- '
wird im Eisenbadreaktor reduziert, und es entsteht Roheisen,
das im Stahlwerk zu Stahl verarbeitet werden kann.
Das erfindungsgemäße Entschwefelungsverfahren bei der Gaserzeugung
in einem Eisenbadreaktor erweist sich bei der Vergasung üblicher Kohlesorten oder kohlenstoffhaltiger Brennstoffe beim Einsatz
der energiesparenden flüssigen Schlacke als vorteilhaft, da ein höherer Energieanteil·- für die Reduktion des .Eisenoxids im Eisenbadreaktor
zur Verfügung steht. Es liegt darüber hinaus auch im Sinne der Erfindung, überschüssige Energie zur Eisengewinnung
aus Eisenerz oder vorreduziertem Eisenerz zu benutzen.
Ein Eisenbadreaktor läßt sich unter Einbeziehung der vorliegenden Erfindung beispielsweise folgendermaßen betreiben:
In ein konverterähniiches Gefäß mit einem inneren Voiumen von
etwa 15Om chargiert man zunächst 120 t flüssiges Eisen mit einem
Kohlenstoffgehalt von ca. 4 %. Es werden außerdem 30 t flüssige Schlacke aus dem LD-Verfahren zugegeben. In diesem Eisenbadreaktor
vergast man pro Stunde 50 t Kohle der Zusammensetzung C 78.3 %, H2 5.0 %, O2 6.7 %, Asche 5.0 %, Hu 7510 kcal/kg. Die
Kohie wird unterhaib der Badoberfläche eingeführt und mit Sauerstoff,
der ebenfails durch den Boden eingeblasen wird, vergast.
Gleichzeitig können pro Stunde 30 t Erz, z.B. ais feinkörniges Erz, durch im unteren Teil des Konverters angebrachte Düsen oder
in Form von stückigem Erz oder Pellets von oben, zugegeben werden.
Nach einer Betriebszeit von 4 Stunden haben sich im Konverter etwa 50 t Schlacke und 210 t Eisen mit einem Kohlenstoffgehalt von etwa
2 % angesammelt.
Zu diesem Zeitpunkt sticht man aus dem Konverter die Schlacke möglichst
voilständig und ca. 90 t Eisen ab. Nach erneuter Zugabe von flüssiger LD-Schlacke in der genannten Menge wird der Prozße in
gieicher Weise fortgesetzt. Das erzeugte Gas wird über einen Gasometer
seiner Verwendung zugeführt. Die Kapazität eines üblichen Gasometers ist im a^gemeinen groß genug, um die Abnehmer während
der Unterbrechungszeit für das Ausleeren der Schlacke und
.3-
des Stahles und dem Einfüllen der neuen Schlacke, die ungefähr 5 Minuten beträgt, weiter versorgen zu können.
Das flüssige Eisen aus dem Kohlevergasungsgefäß hat einen Schwefelgehalt
von ca. 0.3 % und einen Phosphorgehalt von ca. 0.1 %.
Nach einer Entschwefelung kann es in bekannter Weise, z.B. in einem Konverter, zu Stahl gefrischt werden.
Claims (12)
1) Verfahren zur Entschwefelung bei der Gaserzeugung im Eisenbadreaktor,
in den die Reaktionspartner Brennstoff in fester und/oder flüssiger Form, unterhalb der Badoberfläche in die
Eisenschmelze und oxidierendes Gas, beispielsweise Sauerstoff,
sauerstoffangereicherte Luft oder Luft, unterhalb oder unterhalb
und oberhalb des Eisenbadspiegels in das Reaktorgefäß eingeleitet werden, dadurch gekennzeichnet, daß als Entschwefelungsschlacken
im Eisenbadreaktor die bei der Stahlherstellung anfallenden Schlacken eingesetzt werden.
2) Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die
Stahlwerksschlacke flüssig portionsweise oder kontinuierlich in den Eisenbadreaktor geleitet wird.
Stahlwerksschlacke flüssig portionsweise oder kontinuierlich in den Eisenbadreaktor geleitet wird.
3) Verfahren nach den Ansprüchen 1 und 2, dadurch gekennzeichnet
, daß die Stahlwerksschlacke pulverförmig unterhalb und/ oder oberhalb der Badoberfläche in den Eisenbadreaktor eingeblasen
wird.
4) Verfahren nach den Ansprüchen 1 und 3 j dadurch gekennzeichnet,
daß die Stahlwerksschlacke stückig auf die Eisenbadoberfläche chargiert wird.
5) Verfahren nach den Ansprüchen 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet
, daß die Stahlwerksschlacke ungefähr folgende Zusammensetzung aufweist: 50 % CaO, 10 % S1O2, 30 % FeO, 0.1 % S,
die restlichen Bestandteile sind im wesentlichen MnO,
AI2O3 und MgO.
die restlichen Bestandteile sind im wesentlichen MnO,
AI2O3 und MgO.
6) Verfahren nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, daß die Basizität (CaO/SiO„) der
Stahlwerksschlacke 3 bis 5 beträgt.
7) Verfahren nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, daß die Entschwefelungsschlacke im
Eisenbadreaktor durch die Brennstoffasche auf eine Basizität von 1 bis 2 verändert wird.
8) Verfahren nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 7, dadurch gekennzeichnet, daß die Entschwefelungsschlacke im
Eisenbadreaktor einen Endschwefelgehalt von 2 bis 10 % aufweist.
9) Verfahren nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 8,
dadurch gekennzeichnet, daß Wasser und/oder Wasserdampf unterhalb der Badoberfläche in den Eisenbadreaktor eingeleitet
wird.
10) Verfahren nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 9,
dadurch gekennzeichnet, daß durch Reduktion des Eisenoxidanteils der Stahlwerksschlacke im Eisenbadreaktor Eisen
erzeugt wird.
11) Verfahren nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 10, dadurch gekennzeichnet, daß im Eisenbadreaktor Eisenerz
und/oder vorreduziertes Eisenerz reduziert wird.
12) Verfahren nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 11,
dadurch gekennzeichnet, daß flüssiges Eisen portionsweise und/oder kontinuierlich aus dem Eisenbadreaktor abgezogen
und einem Stahlerzeugungsverfahren zugeführt wird»
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