DE3000524A1 - Verfahren zur herstellung von aromatischen chlorformiaten - Google Patents
Verfahren zur herstellung von aromatischen chlorformiatenInfo
- Publication number
- DE3000524A1 DE3000524A1 DE19803000524 DE3000524A DE3000524A1 DE 3000524 A1 DE3000524 A1 DE 3000524A1 DE 19803000524 DE19803000524 DE 19803000524 DE 3000524 A DE3000524 A DE 3000524A DE 3000524 A1 DE3000524 A1 DE 3000524A1
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- parts
- weight
- catalyst
- phosgene
- chloroformate
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Withdrawn
Links
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims description 3
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 title description 2
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 title description 2
- KZBUYRJDOAKODT-UHFFFAOYSA-N Chlorine Chemical compound ClCl KZBUYRJDOAKODT-UHFFFAOYSA-N 0.000 title 1
- YGYAWVDWMABLBF-UHFFFAOYSA-N Phosgene Chemical compound ClC(Cl)=O YGYAWVDWMABLBF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 30
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims description 26
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 20
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 13
- -1 aromatic chloroformates Chemical class 0.000 claims description 11
- FZFAMSAMCHXGEF-UHFFFAOYSA-N chloro formate Chemical compound ClOC=O FZFAMSAMCHXGEF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 150000002989 phenols Chemical class 0.000 claims description 8
- KXHPPCXNWTUNSB-UHFFFAOYSA-M benzyl(trimethyl)azanium;chloride Chemical compound [Cl-].C[N+](C)(C)CC1=CC=CC=C1 KXHPPCXNWTUNSB-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 6
- 150000003242 quaternary ammonium salts Chemical class 0.000 claims description 6
- AOGYCOYQMAVAFD-UHFFFAOYSA-N chlorocarbonic acid Chemical class OC(Cl)=O AOGYCOYQMAVAFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 5
- 238000001914 filtration Methods 0.000 claims description 4
- VHOVSQVSAAQANU-UHFFFAOYSA-M mepiquat chloride Chemical compound [Cl-].C[N+]1(C)CCCCC1 VHOVSQVSAAQANU-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims 1
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 14
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N Phenol Chemical compound OC1=CC=CC=C1 ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 13
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 10
- IWDCLRJOBJJRNH-UHFFFAOYSA-N p-cresol Chemical compound CC1=CC=C(O)C=C1 IWDCLRJOBJJRNH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 7
- 239000000047 product Substances 0.000 description 7
- KJCVRFUGPWSIIH-UHFFFAOYSA-N 1-naphthol Chemical compound C1=CC=C2C(O)=CC=CC2=C1 KJCVRFUGPWSIIH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- AHWALFGBDFAJAI-UHFFFAOYSA-N phenyl carbonochloridate Chemical compound ClC(=O)OC1=CC=CC=C1 AHWALFGBDFAJAI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 4
- XOFZPIYYMJUNRG-UHFFFAOYSA-N (4-methylphenyl) carbonochloridate Chemical compound CC1=CC=C(OC(Cl)=O)C=C1 XOFZPIYYMJUNRG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- NGFPWHGISWUQOI-UHFFFAOYSA-N 2-sec-butylphenol Chemical compound CCC(C)C1=CC=CC=C1O NGFPWHGISWUQOI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylformamide Chemical compound CN(C)C=O ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 3
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 3
- AZQWKYJCGOJGHM-UHFFFAOYSA-N 1,4-benzoquinone Chemical compound O=C1C=CC(=O)C=C1 AZQWKYJCGOJGHM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N Ammonia chloride Chemical compound [NH4+].[Cl-] NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 2
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 2
- IISBACLAFKSPIT-UHFFFAOYSA-N bisphenol A Chemical compound C=1C=C(O)C=CC=1C(C)(C)C1=CC=C(O)C=C1 IISBACLAFKSPIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 2
- ROORDVPLFPIABK-UHFFFAOYSA-N diphenyl carbonate Chemical compound C=1C=CC=CC=1OC(=O)OC1=CC=CC=C1 ROORDVPLFPIABK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 2
- 238000004817 gas chromatography Methods 0.000 description 2
- NFIDBGJMFKNGGQ-UHFFFAOYSA-N isopropylmethylphenol Natural products CC(C)CC1=CC=CC=C1O NFIDBGJMFKNGGQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 2
- 150000003512 tertiary amines Chemical class 0.000 description 2
- HHRQQKZGRTXSHV-UHFFFAOYSA-N (2-butan-2-ylphenyl) carbonochloridate Chemical compound CCC(C)C1=CC=CC=C1OC(Cl)=O HHRQQKZGRTXSHV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CYEKUDPFXBLGHH-UHFFFAOYSA-N 3-tert-Butylphenol Chemical compound CC(C)(C)C1=CC=CC(O)=C1 CYEKUDPFXBLGHH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 7553-56-2 Chemical compound [I] ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OKIZCWYLBDKLSU-UHFFFAOYSA-M N,N,N-Trimethylmethanaminium chloride Chemical compound [Cl-].C[N+](C)(C)C OKIZCWYLBDKLSU-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 description 1
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 1
- 235000019270 ammonium chloride Nutrition 0.000 description 1
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 1
- 238000013459 approach Methods 0.000 description 1
- FKPSBYZGRQJIMO-UHFFFAOYSA-M benzyl(triethyl)azanium;hydroxide Chemical compound [OH-].CC[N+](CC)(CC)CC1=CC=CC=C1 FKPSBYZGRQJIMO-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 1
- 238000004587 chromatography analysis Methods 0.000 description 1
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 1
- 239000012043 crude product Substances 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 1
- ZZUFCTLCJUWOSV-UHFFFAOYSA-N furosemide Chemical compound C1=C(Cl)C(S(=O)(=O)N)=CC(C(O)=O)=C1NCC1=CC=CO1 ZZUFCTLCJUWOSV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000005843 halogen group Chemical group 0.000 description 1
- 125000001183 hydrocarbyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 1
- 239000012442 inert solvent Substances 0.000 description 1
- 229910052740 iodine Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011630 iodine Substances 0.000 description 1
- 125000000449 nitro group Chemical group [O-][N+](*)=O 0.000 description 1
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 1
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 description 1
- 150000005846 sugar alcohols Polymers 0.000 description 1
- YMBCJWGVCUEGHA-UHFFFAOYSA-M tetraethylammonium chloride Chemical compound [Cl-].CC[N+](CC)(CC)CC YMBCJWGVCUEGHA-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 229930195735 unsaturated hydrocarbon Chemical group 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C69/00—Esters of carboxylic acids; Esters of carbonic or haloformic acids
- C07C69/96—Esters of carbonic or haloformic acids
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C68/00—Preparation of esters of carbonic or haloformic acids
- C07C68/02—Preparation of esters of carbonic or haloformic acids from phosgene or haloformates
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
£ "" "*" 30QQ524
BASF Aktiengesellschaft 0.Z. 0050/034218
Terfahren zur Herstellung von aromatischen Chlorformiaten "*
Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von aromatischen Chlorformiaten durch Umsetzung von Phenolen
mit Phosgen in Gegenwart quartärer Ammoniumsalze.
Bekanntlich lassen sich Ghlorformiate von Phenolen durch
Umsetzung von Phenolen mit Phosgen in Gegenwart stöchiometrischer Mengen eines tertiären Amins oder eines Alka-
^q lihydroxids als Salzsäureakzeptor herstellen. Diese Verfahren
haben den Nachteil, daß beträchtliche Mengen Diarylcarbonate als Nebenprodukt entstehen. Die Verwendung
eines Amins macht außerdem dessen Rückgewinnung mit Alkalilauge erforderlich.
Aromatische Chlorformiate lassen sich auch durch Umsetzung des Phenols mit Phosgen in Gegenwart einer katalytischen
Menge des tertiären Amins bei erhöhter Temperatur gewinnen. Bei diesem Verfahren wird üblicherweise ein iner-
2Q tes Lösungsmittel in der 3- bis 4-fachen Menge des Phenols
eingesetzt. Man hat hierbei nicht nur das Lösungsmittel zurückzugewinnen, es 1st auch erforderlich, das Rohprodukt
mit verdünnter Salzsäure zu waschen, um aminfreie Produkte zu erhalten. Ferner muß das Produkt destilliert
je werden, um Diarylcarbonat und nicht umgesetztes Phenol
abzutrennen.
Aus der US-PS 3 255 230 ist ein Verfahren bekannt, bei dem aromatische Dialkohole, wie Bisphenol A oder Hydro-
2Q chinon in einem inerten Lösungsmittel und in Gegenwart
von quartären Ammoniumsalzen als Katalysator und bei relativ hoher Phosgenkonzentration· umgesetzt werden.
Ein Alkylrest des quartären Ammoniumsalzes soll mindestens 10 bis 30 C-Atome enthalten. Die Verwendung eines
Lösungsmittels sowie die niedrige Raum-Zeit-Ausbeute
gind bei diesem Verfahren nachteilig. J
13002 9/00 61
BASF Aktiengesellschaft - }/~ Z O.Z.0050/034218
•"In der US-PS 3 211 77^ und der DE-AS 21 31 555 werden ähnliche
Verfahren beschrieben, bei denen Dimethylformamid oder andere Dialkylformamlde als Katalysatoren eingesetzt
werden. Diese Katalysatoren haben den Nachteil, daß sie bei den erforderlichen Reaktionstemperaturen zur Zersetzung
neigen und ihre Wirksamkeit verlieren. Außerdem ist bei diesen Verfahren die Raum-Zeit-Ausbeute gering, ferner
entstehen Diarylcarbon&te als Nebenprodukte.
Es wurde nun gefunden, daß man bei der Herstellung von aromatischen Chlorformiaten durch Umsetzung von Phenolen
mit Phosgen in Gegenwart eines quartären Ammoniumsalzes
als Katalysator besonders vorteilhafte Ergebnisse erzielt, wenn man den Katalysator und einen geringen Teil
des herzustellenden Chlorformiates vorlegt und zu dieser Vorlage das Phosgen und das Phenol gibt, wobei man
die Umsetzung in Abwesenheit eines Lösungsmittels durchführt.
Nach dem erfindungsgemäßen Verfahren erhält man die Chlorformiate auf besonders einfache Weise in hoher
Raum-Zeit-Ausbeute und Reinheit.
Als Phenole kommen ein- und mehrwertige Alkohole in Beträchtjderen
Hydroxylgruppen an C-Atomen eines aromatischen Kerns gebunden sind, der noch andere Substituenten,
wie Halogenatome, Alkylreste, Alkoxigruppen, Nitrogruppen oder ungesättigte Kohlenwasserstoffreste enthalten
kann. Geeignete Phenole sind beispielsweise Phenol, p-Kresol, oC-Naphthol, o-sec.-Butylphenol, m-tert.-Butylphenol.
Als quartäre Ammoniumsalze kommen z.B. solche in Betracht, in denen die vier N-ständigen organischen Reste insgesamt
4 bis 15 C-Atome aufweisen, wie Tetramethylammoniumchlorid,
Triäthylbenzylammoniumhydroxid, Trimethylbenzyl-
U^V ->
λ r ■
BAD ORIGINAL
3Q0Q524
BASF Aktiengesellschaft - γ~ (f# 0. Z. 0050/034218
rammoniumchlorid, NjN-Dimethylpiperidiniumchlorid und
Tetraäthylammoniumchlorid.
Die Verwendung der Katalysatoren Trlinethylbenzylammoniumchlorid
und NjN-Dimethylpiperidiniumchlorid ist von besonderem
technischem Interesse. Man wendet die Katalysatoren in Mengen von 0,5 bis 3>
vorzugsweise 0,8 bis 1,5 Mol/S, bezogen auf umzusetzendes Phenol an. Die Gesamtmenge
des Katalysators wird bei dem erfindungsgemäßen Verfahren
im Reaktionsgefäß vorgelegt.
Phosgen wird in mindestens stöchiometrischen Mengen eingesetzt.
Vorzugsweise wendet man einen Überschuß bis zu 20 Mol/i, bezogen auf das Phenol an.
Nach dem erfindungsgemäßen Verfahren wird ein geringer
Teil des herzustellenden Chlorformiates, wie 2 bis 10 Gew.%, im Reaktionsgefäß zusammen mit dem Katalysator
vorgelegt. Im allgemeinen genügen 2 bis 5 Gew.-%, bezogen auf die Gesamtmenge des in einem Ansatz schließlich gebildeten
Chlorformiates.
Man nimmt die Umsetzung der Phenole mit Phosgen zur Herstellung der Chlorformiate bei Temperaturen von 500C bis
15O0Cj vorzugsweise von 90 bis 1100C vor. Zweckmäßigerweise
erwärmt man die Vorlage aus Katalysator und Chlorformiat
auf Temperaturen von 90 bis HO0C. Es kann auch
zweckmäßig sein, einen Teil des Phosgens vor der Zugabe des Phenols zur Vorlage zu geben. Ein Überschuß.
an Phosgen kann sich schon zu Beginn der Umsetzung vorteilhaft auswirken. Im allgemeinen werden Phosgen und Phenol
gleichzeitig zum Reaktionsgemisch gegeben. Nach Reaktionsende wird überschüssiges Phosgen, z.B. durch Einleiten
von Stickstoff ausgeblasen.
V3 0029/0051
3QQ0524
BASF Aktiengesellschaft - jf-C- O. Z. 0050/034218
•"Man erhält so unmittelbar Umsetzungsgemische in denen der
Katalysator ausgefallen ist. Die Chlorformiate, die bei
dem erfindungsgemäßen Verfahren in hoher Ausbeute gebildet werden, lassen sich durch einfaches Abfiltrieren
vom Katalysator abtrennen. Der Katalysator kann beliebig oft für weitere Ansätze verwendet werden.
Bei einer besonders vorteilhaften technischen Durchführung des Verfahrens verfährt mar so, daß man das gebildete
^q "Chlorformiat, auf dem sich der ausgefallene Katalysator
als eine dünne schwimmende Schicht abscheidet, durch Ablassen der unteren Schicht, die praktisch katalysatorfrei
ist, isoliert. Man läßt "bei dieser Arbeitsweise etwa 5 bis 10 % des gebildeten Chlorformiates mit dem
^5 aufschwimmenden Katalysator im Reaktionsgefäß zurück und
beginnt mit dieser Vorlage durch Zugabe von Phosgen und Phenol die Umsetzung einer neuen Charge.
Überraschenderweise werden bei dem erfindungsgemäßen Verfahren
die aromatischen Chlorformiate in sehr guter Raum- -Zeit-Ausbeute und hoher Reinheit erhalten, so daß sie
ohne vorherige Reinigung für Folgeprodukte eingesetzt werden können. Die Reinheit der Rohprodukte liegt in
der Regel über 99 % und die Ausbeute über 98 Mol$.
In einem Rührbehälter mit Begasungsvorrichtung werden 146 Gew.-Teile Trimethyl-benzyl-ammoniumchlorid als Katalysator
und 171 Gew.-Teile p-Kresylchlorformiat vorgelegt. Das Gemisch wird auf 95°C vorgewärmt, dabei wer- .
den gleichzeitig 50 Gew.-Teile Kohlenoxidchlorid eingeleitet. Danach werden im Temperaturbereich zwischen
95 und 1050C je Stunde 324 Gew.-Teile p-Kresol und
gleichseitig 330 Gew.-Teile Kohlenoxidchlorid der Mi-
η η ο r>
/ π π
BAD ORIGINAL
BASF Aktiengesellschaft -^- ί<
Ο.Ζ. 0050/034218
rschung zugeführt. Insgesamt werden 2 592 Gew.-Teile p-
-Kresol und 2 710 Gew.-Teile Kohlenoxidehlorid umgesetzt. Nach der Beendigung des Zulaufs hält man 'die
Temperatur der Reaktionsmischung, noch 2 Stunden auf
1000C. Anschließend wird durch Einleiten von Stickstoff
überschüssiges Kohlenoxidchlorid ausgeblasen. Danach ist der Katalysator praktisch quantitativ ausgefallen
und wird durch Filtration vom Produkt getrennt. Er kann beliebig oft für weitere Ansätze verwendet werden. Es
werden nach Abzug des vorgelegten Produktes 4 060 Gew.- -Teile rohes p-Kresylchlorformiat mit einer Parbzahl
von 2 bis 3 (Jodskala) und mit einer Reinheit von 99,7 % erhalten. Die Ausbeute beträgt 98,9 Mol)?.
In einem Rührbehälter werden 37 Gew.-Teile Trimethyl-benzyl-ammoniumchlorid,
welche aus dem Versuch in Beispiel 3 zurückgewonnen wurden, zusammen mit 16 Gew.-Teilen Phenylchlorformiat
vorgelegt. Die Mischung wird auf- 95°C erwärmt. Dann werden im Temperaturbereich zwischen 95
und 1020C je Stunde 94 Gew.-Teile Phenol und 120 Gew.-
-Teile Kohlenoxidchlorid eingetragen. Insgesamt werden 188 Gew.-Teile Phenol und 240 Gew.-Teile Kohlenoxidchlorid
umgesetzt. Zur Nachreaktion hält man die Temperatur noch 1 Stunde auf 1050C. Anschließend wird mit Stickstoff
überschüssiges Kohlenoxidchlorid ausgeblasen. Man arbeitet wie in Beispiel 1 beschrieben auf und er?-* It
329 Gew.-Teile rohes 98,6 #iges Phenylchlorformiat mit
3Q einem Gehalt an Diphenylcarbonat von 0,9 Gew.-%. Die Ausbeute
beträgt 98,7 Mol/?.
130029/0051
BAD
BASF Aktiengesellschaft ~Y~\* O.Z. 0050/034218
r Beispiel 3 (Vergleichsbeispiel)
In einem Rührbehälter werden 188 Gew.-Teile Phenol und 37 Gew.-Teile Trimethyl-benzylammonlumchlorid auf 115°C
erwärmt. Dann werden innerhalb von 2,5 Stunden 220 Gew.- -Teile Kohlenoxidchlorid eingeleitet. Zur Vervollständigung
der Reaktion hält man noch 1 Stunde auf 105°C. Dann wird mit Stickstoff das überschüssige Kohlenoxidchlorid
ausgeblasen. Der ausgefallene Katalysator wird' mit einer
'Nutsche abgesaugt. Es werden 306 Gew.-Teile klares, helles Piltrat erhalten, das nach gaschromatographischer Analyse
97,0 % Phenylchlorformiat und 2,8 % Diphenylcarbonat
enthält. Die Ausbeute beträgt 94,9 Mo1$ Phenylchlorformiat
.
In einem Rührbehälter werden 37,4 Gew.-Teile Trimethylbenzylammoniumchlorid
und 104 Gew.-Teile 1-Naphthylchlorformiat
auf 1050C erhitzt. In diese Mischung werden stündlich
144 Gew.-Teile 1-Naphthol und 120 Gew.-Teile Kohlenoxidchlorid
im Temperaturbereich zwischen 95 und 1050C
eingetragen. Insgesamt werden 1 080 Gew.-Teile 1-Naphthol und 860 Gew.-Teile Kohlenoxidchlorid innerhalb von
Tj5 Stunden zur Reaktion gebracht. Danach wird die Reaktionsmischung
noch 1,5 Stunden bei 1000C gehalten. Anschließend
wird das überschüssige Kohlenoxidchlorid mit Stickstoff ausgeblasen. Nach der Abtrennung des Katalysators
durch Filtration werden 1 545 Gew.-Teile rohes 1-Naphthylchlorformiat mit 99,4 %iger Reinheit erhalten.
Die Ausbeute beträgt 99,7
13002° ' nα P
BASF Aktiengesellschaft - /- 8' °·Ζ· 0050/034218
r
Beispiel 5
In einem Rührreaktor mit 4 000 Volumenteilen Passungsvermögen,
der mit einem Rückflußkühler ausgestattet ist, werden 150 Gew.-Teile o-sec-Butylphenylchlorformiat und
33,4 Gew.-Teile Trimethylbenzylammoniumchlorid vorgelegt und auf 95 bis 1000C erhitzt. Der Rückflußkühler ist
auf -700C gekühlt. In die Mischung werden stündlich im
Temperaturbereich zwischen 95 und 105°C 150 Gew.-Teile
^q o-sec-Butylphenol und 120 Gew.-Teile Phosgen eingeleitet.
Insgesamt werden dem Rührreaktor 2 850 Teile o-sec-Butylphenol und 2 150 Teile Phosgen zugeführt. Danach hält man
die Temperatur des Reaktionsgemisches noch 3 Stunden auf 100 C. Schließlich wird das noch vorhandene Phosgen mit
^5 Stickstoff ausgeblasen und der Katalysator mit einem
Filter abgetrennt. Man erhält 4 010 Gew.-Teile farbloses o-sec-Butylphenylchlorformiat, dessen Reinheit nach Gaschromatographie
und Chloranalyse über 99,9 % beträgt. Die Ausbeute beträgt 99,32 MoIiS.
In einem Rührreaktor, der mit einem auf -700C gekühlten
Rückflußkühler versehen ist, werden 85 Gew.-Teile p-Kresylchlorformiat
und 13,5 Gew.-Teile Ν,Ν-Dimethylpiperidiniumchlorid
vorgelegt. Man erwärmt die Mischung auf 100 bis 1030C. Bei dieser Temperatur werden dann stündlich
108 Gew.-Teile p-Kresol und 110 Gew.-Teile Phosgen in die Mischung eingeleitet. Es werden insgesamt
998 Teile p-Kresol und 1 140 Teile Phosgen zur Reaktion gebracht. Danach wird noch 2 Stunden bei 1020C gerührt
dann mit Stickstoff überschüssiges Phosgen ausgeblasen, Nach der Entfernung des Katalysators durch Filtration werden
1 651 Gew.-Teile p-Kresylchlorformiat erhalten, was
130029/0051
BASF Aktiengesellschaft - p/. C(^ O.Z.OO5G/O34218
"einer Ausbeute von 99,4 Mol$ entspricht. Die Reinheit
des Produktes beträgt nach Gaschromatographie 99,96 %.
130029/0051 1 3 0 0 2 9 / 0 Q B ι
BAD ORIGffyJAL
Claims (4)
- BASF Aktiengesellschaft 0.Z, 0050/034218''Patentansprüche ΊVerfahren zur Herstellung von aromatischen Chlorfor miaten durch Umsetzung von Phenolen mit Phosgen in Gegenwart eines quartären Ammoniumsalzes als Katalysator dadurch gekennzeichnet, daß man den Katalysator und einen geringen Teil des herzustellenden Chlorformiates vql\ egt und zu dieser Vorlage
das Phosgen und das Pnenol gibt, wobei man die
Umsetzung in Abwesenheit eines Lösungsmittels
durchführt. - 2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet,daß man 2 bis 10 Gew.-% des herzustellenden
^ Chlorformiates mit dem Katalysator vorlegt. - 3· Verfahren nach Anspruch I3 dadurch gekennzeichnet, daß man nach der Umsetzung das gebildete Chlorformiat durch Filtration vom Katalysator abtrennt.
- 4. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man als Katalysator Trimethylbenzylammoniumchlorid oder Dimethylpiperidiniumchlorid verwendet.505/79 Hee/sk 04.01.803 η ο ? ° -f ο οV Χ BAD
Priority Applications (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19803000524 DE3000524A1 (de) | 1980-01-09 | 1980-01-09 | Verfahren zur herstellung von aromatischen chlorformiaten |
| DE8080108247T DE3062793D1 (en) | 1980-01-09 | 1980-12-30 | Process for the preparation of aromatic chloroformates |
| EP80108247A EP0032245B1 (de) | 1980-01-09 | 1980-12-30 | Verfahren zur Herstellung von aromatischen Chlorformiaten |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19803000524 DE3000524A1 (de) | 1980-01-09 | 1980-01-09 | Verfahren zur herstellung von aromatischen chlorformiaten |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DE3000524A1 true DE3000524A1 (de) | 1981-07-16 |
Family
ID=6091701
Family Applications (2)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DE19803000524 Withdrawn DE3000524A1 (de) | 1980-01-09 | 1980-01-09 | Verfahren zur herstellung von aromatischen chlorformiaten |
| DE8080108247T Expired DE3062793D1 (en) | 1980-01-09 | 1980-12-30 | Process for the preparation of aromatic chloroformates |
Family Applications After (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DE8080108247T Expired DE3062793D1 (en) | 1980-01-09 | 1980-12-30 | Process for the preparation of aromatic chloroformates |
Country Status (2)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP0032245B1 (de) |
| DE (2) | DE3000524A1 (de) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE3125485A1 (de) * | 1981-05-04 | 1983-02-03 | Galina Alekseevna Škarpejkina | Niedermolekulare polykarbonate mit endstaendigen arylgruppen, verfahren zu ihrer herstelung und mit hilfederselben weichgemachte polykarbonatmischung |
| US5616771A (en) * | 1995-05-19 | 1997-04-01 | Basf Aktiengesellschaft | Preparation of aryl chloroformates |
| US7504533B2 (en) | 2006-04-24 | 2009-03-17 | Bayer Materialscience Llc | Process for the production of isocyanates |
| US7584629B2 (en) | 2002-12-19 | 2009-09-08 | Basf Aktiengesellschaft | Separation of a substance mixture consisting of hydrogen chloride and phosgene |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| IL67077A (en) * | 1981-11-10 | 1986-04-29 | Poudres & Explosifs Ste Nale | Preparation of alpha-chloromethyl chloroformate |
Family Cites Families (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3170946A (en) * | 1961-08-17 | 1965-02-23 | Union Carbide Corp | Preparation of arylchloroformates |
| US3211775A (en) * | 1963-01-22 | 1965-10-12 | Du Pont | Catalytic process for preparing aromatic chloroformates |
| US3211776A (en) * | 1963-01-22 | 1965-10-12 | Du Pont | Catalytic process for preparing aromatic chloroformates |
-
1980
- 1980-01-09 DE DE19803000524 patent/DE3000524A1/de not_active Withdrawn
- 1980-12-30 DE DE8080108247T patent/DE3062793D1/de not_active Expired
- 1980-12-30 EP EP80108247A patent/EP0032245B1/de not_active Expired
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE3125485A1 (de) * | 1981-05-04 | 1983-02-03 | Galina Alekseevna Škarpejkina | Niedermolekulare polykarbonate mit endstaendigen arylgruppen, verfahren zu ihrer herstelung und mit hilfederselben weichgemachte polykarbonatmischung |
| US5616771A (en) * | 1995-05-19 | 1997-04-01 | Basf Aktiengesellschaft | Preparation of aryl chloroformates |
| US7584629B2 (en) | 2002-12-19 | 2009-09-08 | Basf Aktiengesellschaft | Separation of a substance mixture consisting of hydrogen chloride and phosgene |
| US7504533B2 (en) | 2006-04-24 | 2009-03-17 | Bayer Materialscience Llc | Process for the production of isocyanates |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| DE3062793D1 (en) | 1983-05-19 |
| EP0032245A1 (de) | 1981-07-22 |
| EP0032245B1 (de) | 1983-04-13 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| DE2855764C2 (de) | ||
| DE2446004A1 (de) | Verfahren zur herstellung besonders reiner aromatischer cyansaeureester | |
| DE69008373T2 (de) | Verfahren zur Herstellung von Tetrabrombisphenol A. | |
| DE3000524A1 (de) | Verfahren zur herstellung von aromatischen chlorformiaten | |
| DE69419818T2 (de) | Bisphosphin-oxid Monomere und damit hergestellte Polycarbonate | |
| DE2162344B2 (de) | Verfahren zur Herstellung von Alkylphenylestern der Phosphorsäuren | |
| EP0175151B1 (de) | 2,4-Dichlor-3-alkyl-6-nitrophenole sowie ein Verfahren zu deren Herstellung | |
| DE3025999C2 (de) | Verfahren zur Herstellung von Polymethylen-polyphenyl-carbamaten | |
| DE3019526A1 (de) | Verfahren zur herstellung von chlorameisensaeurearylestern | |
| DE1275541B (de) | Verfahren zur Reinigung von Diarylcarbonaten | |
| DE1493612A1 (de) | Verfahren zur Herstellung von halogenierten Tetraphenoxysilanen | |
| EP0183115B1 (de) | Gegebenenfalls in 3-Stellung Methyl-substituierte Bis-(4-isocyanatophenoxy)-alkane, ein Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung bei der Herstellung von Polyurethankunststoffen | |
| EP0542117B1 (de) | Verfahren zur Herstellung von Chlorameisensäurearylestern | |
| DE2007535A1 (de) | Verfahren zur Herstellung von Triarylphosphinen | |
| DE69706933T2 (de) | Verfahren zur Reinigung von 1,1,1-Tris(4-Hydroxyphenyl)alkanen | |
| DE2944030C2 (de) | ||
| DE2604276C2 (de) | Verfahren zur &alpha;-Monochlorierung kernchlorierter Toluole | |
| DE2903950A1 (de) | Verfahren zur herstellung von urethanen | |
| DE69702890T2 (de) | Methode zur Vorbereitung und Reinigung von 1,1,1.-Tris(4-hydroxyphenyl)ethan | |
| DE19744362C2 (de) | Verfahren zur Herstellung von 4,6-Diaminoresorcinen | |
| EP0004021B1 (de) | Verfahren zur Herstellung perhalogenierter Diarylcarbonate und die Verwendung der so erhaltenen Carbonate zur Flammschutzausrüstung von Kunststoffen | |
| DE2633204B2 (de) | Verfahren zur Herstellung von Benzylnatrium oder Chlorbenzylnatrium | |
| EP0051782A1 (de) | Verfahren zur Herstellung von m-halogensubstituierten Anilinen | |
| DE2331900A1 (de) | Verfahren zur herstellung von aromatischen diaminen | |
| DE2334402A1 (de) | Verfahren zur herstellung von phosphornitrilatpolymerisaten |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| 8130 | Withdrawal |