DE299006C

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Publication number: DE299006C
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AUSGEGEBEN AIVl 6. FEBRUAR 1920ISSUED AIVl FEBRUARY 6, 1920

Im weiteren Verfolge der Arbeiten über die Darstellung von Nitraten hat es sich ergeben, daß man anstatt von Alkalisulfaten von Alkalimagnesiumsulfaten oder Gemischen von Alkalisulfaten mit Magnesiumsulfat bzw. deren Hydraten und bei dem Verfahren des Patents 299004 von Alkalimagnesiumchloriden oder Gemischen von Alkalichloriden und Chlormagnesium oder deren Hydraten ausgehen kann, um aus Salpetersäure und Wasser nach diesen Verfahren zu Alkalinitraten bzw. zu Salzsäure zu gelangen.In the further follow-up of the work on the representation of nitrates it has emerged that that instead of alkali sulphates of alkali magnesium sulphates or mixtures of alkali sulfates with magnesium sulfate or their hydrates and in the process of Patent 299004 of alkali magnesium chlorides or mixtures of alkali chlorides and chloromagnesium or their hydrates may run out to post nitric acid and water this process to get alkali nitrates or hydrochloric acid.

Man verfährt beispielsweise folgendermaßen:One proceeds, for example, as follows:

¹S 1. Beispiel: ¹ S 1st example:

300 kg vom Kalzinieren noch Warme Kalimagnesia (-sulfat) werden in ein druckfestes, verschlossenes Gefäß, in dem sich bereits 400 1 Salpetersäure von 22° Be befinden, unter Rühren eingebracht und entweder durch Erwärmen oder Kühlen auf eine Temperatur von 91° gebracht. Ist völlige Lösung eingetreten, so wird von Trübungen abfiltriert und in gasdicht abschließbare mechanische Kristallisierapparate, die mittels eines Gasabzuges mit einer Salpetersäurekondensation in Verbindung stehen, gebracht. Während nun die Temperaturentziehung im Gange ist, befördert man das sich abscheidende Kaliumnitrat aus dem Kristallisierapparat, bis kein weiteres Salz mehr ausfällt. Sodann bringt man die verbleibende Mutterlösung in eine den gebräuchlichen nachgebildete Destillationsretorte für Salpetersäure, treibt durch Wärmezufuhr und Druckverminderung den nicht ausgefällten Teil der Salpetersäure ab, wobei man zweckmäßigerweise das entweichende Gas- bzw. Dampfgemisch von Wasser und Salpetersäure in einen der bekannten Absorptionstürme für Stickstoffoxyde, evtl. zusammen mit solchen Oxyden, gleichviel welcher Herkunft, eintreten läßt. Die sich kondensierenden Destillate reichern sich derart gleichzeitig wieder so an, daß sie von neuem dem hier beschriebenen Verfahren zugeführt werden können. Den in der Retorte schließlich verbleibenden — in diesem Falle festen Rückstand — versetzt man nach einigem Abkühlen mit 150 1 Wasser, wodurch derselbe porös zerfällt und leicht entfernbar wird. Die Lösung, in der Hauptsache Alkalibisulfat nebst Kalimagnesia und geringe Mengen Salpetersäure enthaltend, kann man ohne weiteres in eine der bekannten Phosphorit-Aufschlußmaschinen einlaufen lassen. Der aus der Kristallisiermaschine herausbeförderte Kalisalpeter wird, wie in dem Beispiele des Hauptpatents angegeben, weiterbehandelt, so daß schließlich 90 kg 96- bis g8prozentigen Kaliumnitrats anfallen.300 kg still warm potassium magnesia (sulphate) from calcination are packed in a pressure-resistant, closed vessel, in which there are already 400 1 nitric acid of 22 ° Be, below Stirring introduced and brought to a temperature of 91 ° either by heating or cooling. If complete solution has occurred, This is how turbidity is filtered off and stored in a gas-tight lockable mechanical crystallizer, which are connected to a nitric acid condensation by means of a gas vent. While now the temperature deprivation is in progress, the precipitating potassium nitrate is removed from the crystallizer until there is no more salt more fails. The remaining mother solution is then brought into a customary one simulated distillation retort for nitric acid, propels through the supply of heat and Pressure reduction from the non-precipitated part of the nitric acid, which is expediently the escaping gas or vapor mixture of water and nitric acid in one of the well-known absorption towers for Oxides of nitrogen, possibly together with such oxides, regardless of their origin, occur leaves. The condensing distillates accumulate again at the same time so that that they can be fed anew to the process described here. The in the retort finally remaining - in this case solid residue - added after some cooling with 150 l of water, whereby the same disintegrates porous and easily becomes removable. The solution, mainly alkali bisulphate along with potassium magnesia and Containing small amounts of nitric acid, one can easily use one of the known phosphorite digestion machines let in. The potash nitrate conveyed out of the crystallizing machine becomes, as in the example of the main patent specified, further treated, so that finally 90 kg of 96 to 8 percent potassium nitrate are obtained.

II. Beispiel:II. Example:

In einem mit Rührwerk versehenen Behälter, der mittels gasdichten Abzuges mit einer Salpetersäurekondensation in Verbindung steht, läßt man zu heißer Salpetersäure von 33 ⁰Be, und zwar 3001 davon, 250 kg Natriummagne iumsulfat in fein gemahlener Form einlaufen und rührt unter evtl. Erhitzen so lange, bis das Natronsulfat in der Hauptsache in Lösung gegangen ist. Mittels geschlo^csener Nutsche wird von dem großenteils ungelöst abgeschiedenen Kieserit getrennt und die::er mit etwas dünnerer Salpetersäure und sodann mit Wasser gewaschen, wodurch man, falls noch etwas getrocknet wird, 100 kg Kieserit sehr reiner Qualität bekommt Dci selbe kann entweder als Verkaufsprodukt aus dem Prozesse ausscheiden, oder, nachdem er zur Herstellung von neuer Natriummagnesia nach irgendeinem der bekannten Verfahren gedient hat, als solches wieder in den Gang der Operationen zurückkehren. Die angefallenen Waschlösungen werden systematisch so lange wiederverwendet, bis sie etwa der zuerst abgetrennten Mutterlösung ähnlich zusammengesetzt sind, worauf sie analog wie diese behandelt werden, evtl. allerdings unter Auslastung des Abkristallisierens. Die abgetrennte Mutterlösung nun wird in Kristallisiertröge gebracht und soweit als möglich auf 10 bis 15 °, sei es einfach durch Stehenlassen an der Luft oder sonstwie, gebracht, worauf man die Mutterlösung ablaufen läßt, den auskristallisierten Natronsalpeter noch etwas abnutscht und je nach dem weiteren Verwendungszwecke weiterbehandelt. So erhält man etwa 9.0 kg eines gopOzentigen Natriumnitrates, das für die meisten Zwecke genügend rein ist oder höchstens noch einer gelinden Trocknung bedarf. Die kalte Mutterlösung wird nun, ähnlich wie in Beispiel I angegeben, von der nicht ausgefällten Salpetersäure und Wasser befreit und auch die Dämpfe wie dort behandelt.In a container provided with a stirrer, which is connected to a nitric acid ^{condensation by means of a gas-tight fume cupboard, 250 kg of finely ground sodium magnesium sulfate are poured into hot nitric acid of 33 0} Be, namely 3001 of it, and stirred, possibly heated, for so long until most of the sodium sulphate has gone into solution. Means geschlo ^c sener suction filter is separated from the largely unsolved deposited kieserite and :: he washed with a little thinner nitric acid and then with water to obtain, if something is dried, gets 100 kg kieserite very pure quality Dci same may be either as a sales product leave the process or, after having been used in the manufacture of new sodium magnesia by any of the known processes, return to the course of operations as such. The resulting washing solutions are systematically reused until they have a similar composition to the mother solution that was separated off first, whereupon they are treated in the same way as this, but possibly with the utilization of crystallization. The separated mother solution is then placed in crystallization troughs and brought as far as possible to 10 to 15 °, either by simply leaving it to stand in the air or otherwise, whereupon the mother solution is allowed to run off, the crystallized sodium nitrate is sucked off a little and depending on the further intended use further treated. This gives about 9.0 kg of a 100% sodium nitrate, which is sufficiently pure for most purposes or at most requires gentle drying. The cold mother liquor is now, similar to that given in Example I, freed from the unprecipitated nitric acid and water and the vapors are also treated as there.

Der verbleibende Retortenrückstand wird sodann ohne weiteres mit etwa 120 1 Chlormagnesiumlauge von etwa 33 bis 40 ° Be versetzt, wodurch er porös wird und sich zwecks Abtreibung der Salzsäure leicht in eine mit Rührwerk versehene gasdichte Muffel mit Abzug überführen läßt. Durch allmählich gesteigertes Erhitzen kann man etwa 1501 einer etwa 33prozentigen Salzsäure abtreiben und zur Kondensation bringen, während 150 kg eines Rückstandes mit etwa 33 Prozent Natriumsulfat und dem Reste Magnesiumsulfat entstehen. Die er Rückstand kann entweder zur Herstellung neuer Mengen Natriummagnesiumsulfates oder nach einfacher Mischung mit jThe remaining retort residue is then readily mixed with about 120 l of magnesium chloride solution of about 33 to 40 ° Be, which makes it porous and easily merges with the hydrochloric acid for the purpose of aborting the hydrochloric acid Gas-tight muffle provided with a stirrer can be transferred with a trigger. By gradually increasing Heat can be used to drive off about 150 l of an approximately 33 percent hydrochloric acid and Bring condensation while 150 kg of a residue with about 33 percent sodium sulfate and the remainder of magnesium sulphate. The he can backlog either Production of new quantities of sodium magnesium sulphate or after a simple mixture with j

6q anderwärts hergestelltem Natriumsulfat für j das Verfahren oder aber auch sonst belieb'g verwendet werden. Anstatt den Retorteninhalt mit Chlormagnesialauge zu behandeln, kann man auch eine Mischlösung von Alkalichloriden und Chlormagnesium oder auch von Kochsalz allein benutzen, oder auch zunächst mit Wasser allein behandeln und dann festes Chlormagnesium oder .Chloralkalien zuführen.6q sodium sulphate produced elsewhere for the process or any other alternative be used. Instead of treating the contents of the retort with chlorine magnesia, you can also use a mixed solution of alkali chlorides and chlorine magnesium or of Use table salt alone, or treat first with water alone and then solid Add chlorine magnesium or chlorine-alkali.

III. Beispiel:III. Example:

In einem mit Rührwerk versehenen Behälter läßt man zu 310 1 Salpetersäure von 32 ° Be 150 kg Kaliummagnesiumsulfat und 155 kg Ammoniummagnesiumsulfat, erwärmt auf 65 °, läßt klären und die klar überstehende Lösung ablaufen zwecks Kristallisation. Der Rückstand, in der Hauptsache Kieserit, wird mit etwa 50 1 Salpetersäure von 20⁰ Be aufgerührt und auf einer Nutsche von der anhaftenden Lösung getrennt. Sodann wäscht man mit Wasser und behandelt den Kieserit je nach dem weiteren Bedarfe. Man erhält so etwa 110 kg Kieserit. Die Waschlösung kann bei einem weiteren Ansätze mitverwendet werden. Die abgetrennte Mutterlösung wird in Kristallisier kästen gekühlt, das sich ausscheidende Ammoniumkaliumnitrat in irgend bekannter Weise von der Mutterlauge getrennt, mit 301 Salpetersäure von 32⁰Be nachge- go waschen und sodann getrocknet. Es entfallen so etwa 75 kg an Mischnitraten. Die Mutterlösung läßt man gegebenenfalls auf 110 kg fein gepulvertes Phosphoritmehl zwecks Herstellung von Mischdünger. einwirken.In a container equipped with a stirrer, 150 kg of potassium magnesium sulfate and 155 kg of ammonium magnesium sulfate are added to 310 l of nitric acid of 32 ° Be, heated to 65 °, allowed to clear and the clear supernatant solution to run off for crystallization. The residue, mainly kieserite, is stirred up with about 50 1 nitric acid of 20 ⁰ Be and separated from the adhering solution on a suction filter. It is then washed with water and the kieserite is treated as required. About 110 kg of kieserite are obtained in this way. The washing solution can be used in another approach. The separated mother solution is cooled in crystallization boxes, the ammonium potassium nitrate which separates out is separated from the mother liquor in any known manner, ^{washed with 301 nitric acid of 32 0} Be and then dried. This eliminates around 75 kg of mixed nitrates. If necessary, the mother liquor is left on 110 kg of finely powdered phosphorite flour for the purpose of making mixed fertilizers. act.

Das hier beschriebene Verfahren bietet einen Weg, die Alkalisulfate schon in einer solchen Stufe eines ihrer hauptsächlichsten technischen Darstellungsverfahren zu verwenden, in der sie sich weit wohlfeiler stellen, als wenn sie erst nach einem der bekannten Verfahren aus den Alkalimagnesiumsulfaten isoliert werden müßten.The method described here offers a way to remove the alkali sulfates in one to use one of their main technical representation processes at such stage, in which they are far cheaper than if they were only after one of the known ones Processes from the alkali magnesium sulfates would have to be isolated.

Der technische Effekt, dessen Neuheit mit derjenigen des gesamten Verfahrens eng verbunden ist, besteht darin, daß man die Arbeitsstufe der Isolierung der Alkalisulfate einfach ausfallen lassen kann. Ferner besteht er darin, daß man die Alkalimagnesiumsulfate in einem Arbeitsgange mittels wäßriger SaI- no petersäure in Alkalinitrate und Magnesiumsulfat überführen kann, und ferner darin, daß man nach einem ganz neuen Verfahren aus Chlormagnesium oder Lösungen davon, mittels Salpetersäure indirekt über die Alkalibisulfate gehend, einerseits Salzsäure, andererseits Magnesiumsulfat gewinnen kann. Damit stellt das beschriebene Verfahren ein weiteres Glied dar in dem technischen Streben, unter Konservierung der freien chemischen Energie des freien Wasserstoff-Ions der Salpetersäure in großer Menge vorhandene, daher billige Roh-The technical effect, the novelty of which is closely related to that of the entire process is that the step of isolating the alkali sulfates is easy can fail. It also consists in using the alkali magnesium sulfates in one operation by means of aqueous SaI- no can convert pitric acid into alkali nitrates and magnesium sulfate, and also in that one after a completely new process from chlorine magnesium or solutions thereof, means Nitric acid going indirectly via the alkali bisulphates, on the one hand hydrochloric acid, on the other hand Magnesium sulfate can win. The method described thus represents a further link represent in the technical pursuit, while preserving the free chemical energy of the free hydrogen ions of nitric acid are available in large quantities, therefore cheap raw materials

materialien neuen Verwendungsgebieten zuzuführen. .to transfer materials to new areas of application. .

Claims

Patent-An saying:

Process for the production of alkali nitrates from nitric acid, water and Alkali sulphates according to patent 299001, characterized in that also alkali magnesium sulphates or mixtures of alkali sulfates with magnesium sulfates or hydrates these substances or also chlorine magnesium or mixtures of these with chlorine-alkalis or their mixed compounds or hydrates are used.